Quimica Del Clinker de Cemento PDF

2.
Qumica del clnker de cemento
2.1 Quimismo y propiedades del clnker

y de los materiales hidrulicos
2.1.1 Qumica del cemento y tcnica del cemento
El nico producto obtenido, de modo inmediato, a partir de materias

primas en una fbrica de cemento es el clnker de cemento, abreviada-
mente, el clnker. Ms adelante, en el apartado 5.1.1, se informa acerca
del origen de su identidad nominal con el clnker calcinado para alba-
ilera segn DIN 105. Cuando se habla de clnker de cemento Portland,
se quiere expresar que ste se ha obtenido por tratamiento trmico de
harinas o lodos, finamente molidos, obtenidos a partir de materias primas
naturales. Esencialmente igual a aqul, es el obtenido a partir de es-
corias de horno alto y de caliza; proceso utilizado en la actualidad
solamente en muy contados casos. Clnker de horno rotatorio o clnker
de horno vertical significan, tcnicamente, la misma cosa; pero el obte-
nido en horno rotatorio, en forma de grnulos redondeados por un pro-
ceso de granulacin realizado en el horno mismo (ver 5.3.2), es de ms
fcil manejo como material para amontonar o almacenar. En oposicin
a esos dos, tipos de clnker hay solamente un clnker de cemento natural,
el producido por calcinacin de margas, previamente troceadas; efectuada
como para la cal en hornos de cuba; el cemento natural, sin embargo,
ya no se fabrica en los pases industrializados.
Puesto que el clnker de cemento es tambin el componente principal
en los cementos de escorias y en los puzolnicos, todas las propiedades
del cemento dependen de las del clnker. y, por tanto, ste es el tema
principal de los trabajos de la qumica del cemento.
Las investigaciones de la qumica del cemento sirvieron, en primer
lugar, para la bsqueda del lmite superior de cal que asegurase la esta-
bilidad de volumen del clnker y condujeron a la determinacin del con-
QUIMICA DEL CLINKER DE CEMENTO 41
tenido de cal en el clnker apoyndose en los factores de hidraulicidad (1)

Si02 y AhO, y, ms tarde, incluso el Fez03. Trabajos ulteriores sirvieron
para la investigacin de las relaciones ms favorables de estos consti-
tuyentes entre s, para alcanzar las condiciones ms ventajosas para la
coccin y las mejores propiedades para el endurecimiento. Sobre la base
de los resultados de los anlisis qumicos se origin el sistema de m-
dulos. Entonces fue cuando, con distintos matices, este sistema se trans-
miti tambin a la tecnologa de las arenas de escorias, pero, ciertamente,
con mucha menos intensidad.
La microscopa cientfica ha hecho reconocibles pticamente los com-
ponentes del clnker y, en colaboracin con el anlisis a rayos Roentgen
se han estudiado individualmente. El microscopio electrnico, la fluorzs-
cencia por rayos Roentgen y las microsondas, han ampliado, de modo
esencial, las posibilidades de la investigacin. La qumica-fsica, con su
doctrina de los equilibrios en sistemas fundidos, como los que se ofrecen
en la coccin del clnker, y la de los equilibrios en soluciones acuosas,
que rigen para la hidratacin, ha llegado a adquirir un significadoode-
cisivo. Todo ello ha conducido a la introduccin del clculo de fases. A la
qumica coloidal tiene que agradecer la qumica del cemento conceptos
y supuestos fundamentales acerca de la formacin de los hidrogeles, de
su contraccin, de su entumecimiento y relajacin. La qumica de los
coloides ha introducido los conceptos de madurez y envejecimiento y ha
hecho posible su consideracin comparativa con la qumica macromole-
cular de las materias plsticas. Finalmente, la tecrzologa del hormign y
el ensayo de los materiales han originado una caracterizacin, cientfica-
mente fiable, de las propiedades tcnicas del cemento, del mortero y del
hormign.
La industrializacin propiamente dicha de la produccin del cemento
comenz en la frontera de este siglo con la introduccin del horno rota-
torio y del molino tubular. Actualmente, las dimensiones de los hornos y
de los molinos crecen continuamente. Tambin, con extensin creciente, se
automatizan diversas partes de las instalaciones para el proceso. Sola-
mente un crudo permanentemente regular, en relacin a su finura de mo-
lienda y a su composicin, garantiza una explotacin exenta de pertur-
baciones en las grandes unidades, representadas hoy por los hornos, y
solamente un cemento de propiedades permanentemente regulares sirve
de base para la fabricacin de un buen hormign en las centrales de ope-
racin de esta industria, cuyas instalaciones en la actualidad estn ya
frecuentemente automatizadas. Cuidar de conseguir esto, es el tema
.
* Factores de hidraulicidad tienen aqu, en oposicin al uso retricamente

establecido de la palabra factor, la significacin de generadores de hidraulicidad;
segn esto, SiO, y Al203 han de valer como engendradores de hidraulicidad.
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esencial para la actividad del qumico y del laboratorio en una fbrica

de cemento.
La pieza que constituye el ncleo de una fbrica de cemento es la
instalacin en la que est integrado el horno destinado a la coccin del
clnker. El material, llevado al horno para su tratamiento trmico, es su-
ministrado por la instalacin de molienda, en forma de polvo, para el
proceso por va seca, o de pasta, para la va hmeda. El cemento, listo
para envo, obtenido a partir del clnker y, en determinados casos con
arena de escorias, trass o puzolanas, y siempre con yeso, es fabricado
en uno o en un grupo de molinos que constituyen la instalacin de mo-
lienda de cemento. En la estructuracin de las instalaciones de carga
del cemento es tenida en cuenta la cantidad y variedad de tipos de ce-
mento fabricados, los medios de transporte para los envos (ferrocarril,
camiones, barco) y la proporcin de cemento enviado en sacos. A estas
instalaciones pertenecen grandes silos de recepcin y de mezcla desti-
,
Arcilla ---m-m I
A
Silos de pasta
Anti&a fbrica,
via hmeda
bmentp rlLx$ I I I
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C; 1sacos CaroT;;;LI-L--
FIG. 3.-Planta y curso del proceso de produccin de la fgbrica de cemento de

Weisenau de la Portland-Zementwerke Heidelberg con antigua instalacin va
hmeda y nueva por va seca.
nados a la carga, as como dispositivos de transporte interno. La can-

tera, habitua!mente situada fuera de la fbrica, aunque prxima, y la
mina u hoya para la creta o la arcilla, son partes separadas de la f-
brica de cemento y estn, a menudo, incluidas en la preparacin y homo-
geneizacin de las materias primas, realizada antes del molido. La figura 3
muestra el esquema, en planta, de una fbrica de cemento moderna, segn
el proceso por va seca, juntamente con su antigua instalacin por va
hmeda.
2.1.2 Entidad y posibilidades del clculo del clnker
Los mdulos, incluido el clculo de la capacidad de combinacin de

la cal, cuyo perfeccionamiento llega hasta nuestro tiempo, y el moderno
clculo de fases, contienen el material cientfico, terico y prctico de
la qumica del cemento propiamente dicha. Ambos, mdulos y fases,
se apoyan sobre los resultados obtenidos por el anlisis qumico del crudo,
del clnker o del cemento. Si del anlisis qumico de un cemento Portland
se restan el SOa, la Ca0 y, cuando sea necesario, el Hz0 correspondientes
al yeso o a la anhidrita molida conjuntamente con el clnker, y se lleva
el resto a 100, se obtiene el anlisis qumico del clnker presente en el
cemento. El SO, que existe en el clnker mismo en la mayora de los
casos, y la cantidad que le correspondera de cal, aunque no conocida
exactamente en casi todos los casos, se resta tambin de modo general.
Si se parte de clnker, de modo inmediato se puede, utilizando un modelo
de clculo sencillo, dejar fuera de consideracin el SOS en el ajuste de la
capacidad de combinacin de la ca4 como demuestran las diferencias ano-
tadas en la cita 3 de la tabla 11, para MH, StK y Sat. cal, en las que ha
sido restado 0,7 % de Ca0 combinada por cada 1 % de SOS y, adems,
0,8 % de Ca0 libre. En el clculo de las fases se introduce el S04Ca
de modo habitual como una fase particular, calculada a partir del conte-
nido en SO,. Esto vale tambin, lgicamente, para la cal libre del clnker
(ver 2.1.7).
Las tablas de este apartado y de los que siguen, deben de suministrar
las herramientas necesarias para su trabajo, en primer lugar, al.qumico
y al ingeniero ocupados en la explotacin de una fbrica de cemento y,
tambin, a su proyectista y 21 usuario del cemento, en el ms amplio sen-
tido del alcance de las posibilidades de 12 fabricacin de cemento, as
como de sus lmites. Los cuadros aludidos se extienden de modo pre-
ferente sobre aquellas variaciones de 12 composicin mineralgica y
qumica que favorecen o perturban el comportamiento del crudo durante
su coccin o el del cemento en su endurecimiento.
44 CEMENTO
El clculo de los mdulos suministra relaciones numricas de los com-

ponentes qumicos ms importantes entre s, y las relativas a la combi-
nacin de la cal y la cuanta del cociente entre la cal presente y la mxima
cantidad de cal combinable. Inmediatamente debajo del lmite superior
de cal, se logra la mxima resistencia mecnica pero, por otra parte, pasar
ms all de ese lmite implica el peligro de la presencia de cal libre, sin
combinar, y con ella el de menoscabar la estabilidad de volumen por la
expansin producida por aqulla. En conexin con los otros mdulos, que.
hacen posible un juicio acerca del comportamiento a la coccin y a la
resistencia a los sulfatos, el tcnico en cemento puede elegir y mejorar
las condiciones de las materias primas de que dispone y predecir las pro-
piedades del cemento. En la mayor parte de los casos, prefiere el clculo
relativo a la combinacin de la cal porque le hacen perceptible los l-
mites logrados por la experiencia, que haran difcil la coccin, libre de
molestias, de un buen clnker. Adems, el proceso de clculo con los
mdulos permite una computacin rpida, pues queda limitado a sumar
mdulos, no coeficientados, y a practicar una divisin.
El clculo de las fases va ms all, predice, de modo importante,
bajo determinadas condiciones, las cantidades de cada una de las cuatro
fases presentes o futuras en el clnker: SC, SC, ACs y FAC, que pueden
ser distinguibles y cuantitativamente valorables al microscopio, con cuyos
resultados se establece el diagrama de estado para el sistema de los tres
componentes Si08 - Ca0 - AlZOs. La mayor parte de las veces llamado
sistema de tres materiales, tan decisivo para el estudio de la fusin y
cristalizacin, a partir del cual, por adicin de F203 o MgO, se llega al
correspondiente sistema de cuatro componentes. El clculo de las fases
suministra, en su significado de modelo de clculo, solamente contenidos
potenciales que difieren, casi siempre, de los valores reales, muchas
veces en cuanta importante. Este fallo se tiene en cuenta, as como las
inexactitudes derivadas de la consideracin de los diagramas de tres o
cuatro componentes, porque se ha llegado a conocer tales desviaciones,
y se ha comprobado, en la investigacin sobre grandes hornos, que las
desviaciones aludidas son parecidas en direccin y magnitud, y sobre
todo, porque han sido halladas ciertas relaciones, expresables numrica-
mente, entre las propiedades del clnker y sus fases potenciales, parti-
cularmente a travs de los amplios ensayos realizados sobre los cemen-
tos LTS (Long-time-studies). Los contenidos reales de alita y belita son,
en promedio, 2 % ms elevados que los contenidos potenciales calcu-
lados para los SC3 y SC2 (ver tabla 18).
A. GLA~SER [G. 151, entre 1962 y 1968, en su clculo de las fases
y ecuaciones de mezcla, ha partido de los equivalentes normales de
NIGGLI y del Standard de cal de KUH L. Para el clculo de la brownmi-
llerita aplica como nmero atmico equivalente para el Portland normal,
f = 1/2 FaOa, y para los cementos ricos en xido de hierro Q = 112 ALO,,
postula para la fase de los aluminatos AC, en lugar de AC,, y con ello
obtiene una concordancia mejor con los resultados de las mediciones
al microscopio, una operacin ms sencilla en el clculo de BOGUE y
hasta para los cementos ricos en xido de hierro diferencias sin signi-
ficacin prctica.
BOGUE [b. 401 y KUHL [k. 551 han descrito, con detalle, el des-
arrollo del clculo de los mdulos con mltiples matices. Ms adelante
sern citadas las propuestas todava utilizadas hoy. El mdulo hidrulico
MH ya fue aplicado por MIC HAELIS; los mdulos de silicatos SM y de
almina TM (en Inglaterra llamado mdulo del hierro) fueron introdu-
cidos por KUH L; el mdulo silcico KM (Kieselsuremodul) de R. K.
MEADE [k. 551, propuesto alguna vez como ndice de actividad, ha sido
propuesto tambin por M USSGNUG [M. 601 en 1948 para juzgar la aptitud
de los crudos a formar costra. Con el mdulo silcico tambin se puede
enjuiciar la aptitud a la coccin de un crudo (ver 2.1.6). H. KH L des-
arroll, en primer lugar, el concepto de saturacin de la cal y despus
el del standard de cal, introduciendo ndices para los componentes que
intervienen en el mdulo hidrulico, en colaboracin con E. SPO HN y
SOLACOLU. La saturacin por la cal tiene el significado de la cantidad
de cal que pueden combinar la SiOz, la Al203 y el FezOs, cuando el siste-
ma se pudiera enfriar tan lentamente que llegara a un equilibrio a la
temperatura ambiente. El standard de cal, el ms importante, es la canti-
dad de cal combinable bajo condiciones normales de coccin y enfria-
miento. KH L, entonces dio una expresin numrica porcentual al co-
ciente de la cal existente en el clnker con cada uno de esos dos valores
mximos del contenido en cal y les llam grado de saturucin por la cal
(Kalksttigungsgrad) KSG (de inters terico solamente) y standard de
cal (Kalkstandard) KSt.
Para un KSt de 100, el clnker contiene tanta cal como son capaces
de combinar prcticamente los factores de la hidraulicidad. De modo
regular, el valor de KSt oscila entre 90 y 100 para clnker de cemento
con alta resistencia inicial en la mitad superior del intervalo y, a veces,
por encima de 100. El grado de saturacin menos importante es 4 5
unidades en % ms bajo; en el caso de clnker pobre en aluminio, slo
2 3 (ver tabla ll). Segn lo dicho anteriormente, de este modo se
obtiene informacin segura sobre la resistencia mecnica y la estabilidad
de volumen de un clnker. Las frmulas con los intervalos de variacin
habituales en los cementos, estn contenidas en la tabla 7. En ese cuadro
est recogida la frmula, parecida a las de los mdulos de K. KONOPICKY
[K. 451 acerca de la aptitud para formar costra, la cual se diferencia
de la de M USSGNUG en que se apoya en el clculo de las fases (ver ms
adelante en 5.3.2).
46 CEMENTO
TABLA 7.-Clculo y valores lmite de los mdulos

(Al,O,, SiO, e t c . , significan % de estos xidos)
Cementos
Abreviatura corrientes
de hasta
1. Mdulo hidrulico MH = CaO: (SiO, + Al,O, + Fe,O,) 2,0 2,4

2. Standard de cal 100 Cao
(KIJHL, tomo II, p. KStI= 90 102
341) 2,8 SiO + 1,l AJO, + 0,7 Fe@,
3. Mdulo de silicatos SM = SiO,: (AJO, + Fe,O, + Mn.0,) 1,s 3,4
4. Mdulo de almina TM = Al,O,: Fe,O, 1,5 2,5
(mdulo de hierro en
ingls)
5. Mdulo silcico KM = Si02: Al201 3 4
(Kieselsuremodul)
6. Valor de la aptitud A W = (ACJ + FACI + 0,2 SC* + 2 F ) 25 35
para la formacin de 0
costra (Ansatzwert) (FC, + FAC,) + 0,2 SC? + 2 F
NOTAS
Para 1: Aplicado ya por MICHAELIS.
Para 2 : LEA y PARKER aplican 1,18 Al,O, y 0,65 Fe,O,, (designado tambin
como KSt II).
E. SPOHN, E. WOERMANN y D. KNOEFEL [S. 871, en 1969, han dado al KSt
las expresiones refinadas que siguen:
100 (Ca0 + 0,75 MgO)
para Mg0 hasta 2 % = = KSt II,
2.80 SO, + 1,18 AI,O., + 0,65 FeJO.,
100 (Ca0 + 1,5)
para Mg0 superiora 2 % = = KSt III.
(2,80 SiO? + 1,18 Al,O, + 0,65 FeoO,)
En ella; se ha considerado que en el clnker pueden combinarse hasta 2.0 ?/o
de Mg0 y que una parte de la Mg0 combinada libera 0,75 CaO, y que la Mg0
que supera al 2 % cristaliza como periclasa, sin influencia sobre la saturacin por
la cal.
Para el grado de saturacin por la cal, no incluido en la tabla 7, la Al,O,
tiene por coeficiente 1,65 en lugar de 1.1. Por tanto, sus valores numricos son de
4 a 5 centsimas ms pequeos (ver tabla ll).
Para 5: Siguiendo el juicio de MIJSSNUG acerca de la aptitud para la formacin
de costra, los valores ms favorables para el KM son de 2,5 a 3.5, simultaneados
con valores para el mdulo de almina entre 1,8 y 2,3 (ver la observacin 6).
Para 6: Propuesto por K. KONOPICKY [K. 451 y, ciertamente, sobre la base
de la determinacin mineralgica de la fase fundida como resto a 100 de la suma de
SC, y SC,. El autor, en lugar de la fase fundida ha introducido los contenidos
potenciales de (AC, + FAC,) o (FAC, y FC,, respectivamente). Probablemente, a
causa de esta nueva referencia y por razn del paso a hornos de dimensiones
mayores, los valores actuales para el coeficiente de aptitud a la formacin de cos-

tras son menores.
KONOPICKY indica: con 30 para su coeficiente, no se forma costra en los
hornos; con 33, pequea, y con 40 buena. Los cementos habituales (tabla 11) A, B,
C, tienen slo 29, 27 y 25.
Los signos AC, y FAC, en la qumica del cemento, son abreviaturas (ver
tabla 9).
KUH L, a propuesta de S. SOLACOLLJ, ha dado, en un sistema de

coordenadas rectangulares, los lmites dentro de los que se mueven los
diversos cementos Portland, en el que cada uno queda representado por
puntos que corresponden al mdulo de almina como abscisa, y al m-
dulo de silicatos como ordenada. Por encima de los cementos normales,
a partir del mdulo de silicatos 3, quedan situados los cementos ricos
en slice, y por debajo de 1,5 los pobres en slice. Los tres tipos de ce-
mento considerados (de contenido normal, alto y bajo de slice) con m-
dulos de almina entre 1,5 y 4,0. A la derecha de esta banda, por tanto
con mdulo de almina superior a 4, estn los alumino-cementos; a la
izquierda los ferrocementos. En la regin de la izquierda, se encuentran,
cubriendo un amplio intervalo de tiempo, implicado por las patentes, un
gran campo para las derivaciones particulares de esos ferrocementos,
cuyas denominaciones reflejan un tramo de la historia del cemento, desde
el Erzzement de MICHAELIS, de 1901, al cemento Ferrari del italiano
F. FERRARI, en 1920, en el que el mdulo de almina fue limitado por
primera vez a 0,64 al cemento Khl de H. KHL, de 1924, al cemento
Albert de H. ABERT, en 1938 y al cemento especial Rdersdorf desig-
nado RSZ de G. FRENKEL.
F. MATOUSC H EK [M. 24 b] , 1970, partiendo de un material numrico
muy rico, ha informado acerca de la relacin entre el grado de saturacin
por la cal del clnker de dos hornos Lepol, con densidad aparente su-
perior a 1.350 k/l y expansin Le Chatelier inferior a 10 mm, y la re-
sistencia a la compresin de morteros normales fabricados con cementos
preparados con aquellos clnkeres, con finura alrededor de 3.000 cm/g
de superficie especfica. Segn este trabajo, la resistencia normalizada del
cemento crece con los grados de saturacin ms altos; al lado de esto, el
caudal del horno disminuye y el consumo de calor aumenta. La correla-
cin, sin embargo, es dbil. El coeficiente de exactitud de la correlacin es
ms pequeo para la resistencia a la flexotraccin que para la compresin
y disminuye con la edad de los ensayos. El clculo de las fases del clnker
es sensiblemente complejo y de antemano poco claro. Parte del supuesto
de que, en los cuatro componentes principales, estn combinados: el
Fe203 en su totalidad como FAC,, y el resto de la almina como AC,. La
Ca0 restante alcanza, en los casos corrientes, todava para dar lugar de
40 a 65 % de SC,, al lado de 30 a 15 % de SC2; el clculo del contenido
48 CEMENTO
en SC2 est planteado sobre la relacin molar CaO: SiO2 = 2: 1. La reali-

zacin del clculo para el caso habitual 1 est dado en la tabla 8. Si la
Ca0 disponible es superior a la que corresponde a las relaciones molares
CaO: SiOZ = 3, se hace patente que el valor para SC, sera negativo y
TABLA S.-Composicin y clculo de las fases del clnker.

Segn ASTM C 150-68. El caso 2 ha de ser completado teniendo presente la nota SS
Abre-
Composicin de las fases viatura Ca0 SiO, AlaO, Fe,O,
Silicato triclcico SiO, . 3 Ca0 SC, 73,7 26,3

Silicato diclcico SiO, . 2 Ca0 SC, 65,l 34,9
Aluminato triclcico AlaO, . 3 Ca0 AC, 62,3 37,7
Ferrito aluminato tetraclcico
Fe,O, . AlrO, . 4 Ca0 FAC, 46,l 21,0 32.9
Ferrito diclcico FeaO, . 2CaO FC, 41,3 58,7
Clculo segn ASTM C 150-68. Las frmulas de los xidos y de las fases signi-
fican porcentajes en peso.
Caso 1: La relacin en peso AJO, : Fe,O, = 0,64, o mayor. Clnker habitual en el
mercado.
Fases: SC, + SC2 + AC, + FAG
sc, = 4,071 Ca0 * - 7,600 SiO, - 6,718 AJO, - 1,430 FesO, - 2,852 SO,
SC2 = 2,867 SiO* - 0,7544 SC,
ACa = 2,650 Al,O, - 1,692 FezO (en DIN 2,65 AhO, - 1,69 FezO,)
FAC, = 3,043 Fe,O,
Caso 2: La relacin en peso Al,O, : Fe,O, menor que 0,64. Clnker rico en xido
de hierro.
Fases: SC, + SC, + FAC, + FC,.
sc, = 4,071 Ca0 i - 7,600 SiO, - 4,479 AbO, - 2,860 FeaO, - 2,852 SO,
sc, = 2,867 SiO, - 0,7544 SC,
ss2 (FAC + FC,) = 2,100 ALO, + 1,702 FelO
o por separado: FC* = 1,702 FelO, - 2,665 ALO,
FACI = 4,766 A/O,
Si se deduce del clculo hecho para el caso 1 2 que el contenido de SC, es
negativo, entonces el clnker contiene, en lugar de SC,, un contenido potencial de
Ca0 libre. Entonces, SC, = 3,800 SiO,; el clculo para los AC, y FAC, permanece
sin variacin en ambos casos. De la cantidad total de Ca0 dada por el anlisis, hay
que restar la necesaria para SC,, SC,, FC,, FAC, y SO,Ca para obtener el contenido
potencial de cal libre.
1 4,071 CaO, significa: 4,071 x % en peso de CaO; 2,867 SiO*, significa:

2,867 x % en peso de SiOz, etc.
s SS = Solucin slida.
como no se puede formar ms SC, que el que corresponde a aquella re-

lacin molar, entonces en lugar del SG aparecer Ca0 libre. Para el
caso, poco frecuente, de clnkeres resistentes a los sulfatos, con relacin
AhOs: FezO, menor de 0,64 - cifra que corresponde a relaciones molares
1: 1 - en los cuales no puede formarse AG, debe realizarse el clculo
segn el caso 2. El fundido que se produce como solucin slida est ba-
sado en que su composicin es (FAC + FC&
En lo que se refiere a la cal libre, puede aparecer en un clnker no
slo a consecuencia del standard de cal demasiado alto, sino tambin
como resultado de una sinterizacin dbil. En el cIcuIo previo de las
fases del clnker, a partir del anlisis del crudo, solamente se puede in-
troducir la presencia de cal libre si se sabe que, en determinadas condi-
ciones de explotacin del horno con contenidos medios de SG, frecuen-
temente se obtiene la Ca0 libre en cuantas de 0,5 a 1,0 %; o para un
alto contenido de SC, alcanza de 1 a 2 % y no perturba. Para el clculo,
a posteriori, de un clnker, se debe de expresar aparte el contenido en
Ca0 libre y en SOCa, obtenido ste a partir del contenido del clnker
en SOO. Con ello no queda considerada la parte de SO8 combinada con
LO y NasO.
A partir de los resultados del clculo de fases, el usuario del cemento
obtiene una caracterizacin segura de ste, con fuerza legal, til para
comparaciones, como quedar demostrado a fondo en el apartado que
sigue. El tcnico en produccin de cemento puede deducir de la cantidad
de fase fundida los valores para el ndice caracterstico de aptitud a la
formacin de costra.
2.1.3 Fases del clnker y sus propiedades
La buena correlacin de algunas propiedades esenciales del cemento,

entre otras la resistencia a compresin, con el contenido calculado para
las fases del clnker, ha sido decisiva para la introduccin del clculo de
las fases en las normas para el cemento, primero en USA, despus en
otros muchos pases y, ahora, para el AG en DIN. La figura 4 describe
la resistencia a compresin de las 4 fases del clnker segn R. H. BOGUE
[b. 401 y muestra hasta la edad de 360 das la alta resistencia inicial
del SG puro, el lento pero regular desarrollo de la resistencia de SC2 y las
cuantas mnimas de resistencia suministradas por las fases AG y FAG.
La figura 5 ofrece el curso de las resistencias a compresin de dos mor-
teros preparados con clnkeres, uno rico, A, y el otro pobre, en B, en SC,
hasta la edad de 28 das.
R. E. DAVIS y sus colaboradores, en 1946, despus del trabajo previo
de H. F. GONNERMANN, en 1934 [D. 51, partiendo de los valores de la
4
50 CEMENTO
Edad en das
FIG . 4. - Resi&ncia a compresin de las fases puras del clnker, Sc,, SC& AG
y FAG hasta los 360 das. Segn R. H. BOGUE y W. LERCH [b. 401.
-.
..
J'21
Edad en das
FIG. 5. - Resistencia a compresin de dos cementos Portland con alto y bajo con-
tenido en SC3 (a: con 70 % SCj y 10 % SG, b: 30 % SC> y 50 % SC,.
Segn H. WOODS, H. R. STARKE y H. H. STEINOUR [l. 91, en 1932 y 1933.
resistencia mecnica de los morteros ensayados durante la construccin

de la presa Boulder hasta la edad de 10 aos, calcularon estadsticamente
la contribucin individual de las cuatro fases a la resistencia mecnica
y a la contraccin. Segn sus resultados, la aportacin a la resistencia
QUIMICA DEL CLINKER DE CEMENT- 51
mecnica del AG, exigua hasta los 28 das, se hace negativa por con-
servacin de las probetas en agua durante perodos largos, y crece slo
si se conservan al aire; para el FAG discurre el proceso, de modo pare-
cido, pero menos acentuado. Enfrente de ellos los dos silicatos de calcio
SC2 y SC, como muestran las figuras 4 y 5, despus de una elevacin
inicial de cuanta diferente, la resistencia discurre de modo tal, que a la
edad de 10 aos ofrecen ambos aproximadamente la misma resistencia
con probetas conservadas en agua, mientras que conservadas al aire, la
contribucin del SC3 da valores ms altos. Si se considera como compor-
tamiento hidrulico particularmente bueno, la igualdad de las resisten-
cias secas y hmeda; hasta los 10 aos, entonces hay que concluir que el
comportamiento del AG se ofrece como el menos hidrulico y que el del
Sc2 es algo ms favorable que el del SC. A la alta resistencia inicial
del SC est unido un calor de hidratacin de 120 cal/g, frente a 60 cal/g
del SC. El AG desarrolla 320 cal/g, aproximadamente el triple del co-
rrespondiente al SC, y el FAG con 100 cal/g iguala aproximadamente al
SC2 sin que aporten respaldo alguno a las resistencias mecnicas o ba-
sadas en la hidraulicidad.
El contenido en AC, calculado sobre las mismas bases que el mdulo
de almina (en ingls: mdulo de hierro), aparece como criterio decisivo
para la resistencia del clnker frente a los sulfatos y, por tanto, para su
valoracin frente a la de agresin por aqullos. Diversas normas fijan I-
mites superiores de 3 (DIN 1164), 5 u 8 % para el AC (ver 1.2.2). La
presencia de ms de 12 % de AG no slo ofrece alto calor de hidratacin,
no deseado, y la sensibilidad citada ya para las soluciones de sulfatos,
sino que, adems, promueve el fraguado rpido del cemento que, en ese
caso, solamente se puede controlar por adicin muy cuidada .de sulfato
clcico. Por consiguiente, en muchos cementos especiales es solicitada la
disminucin del contenido en AG. La tabla 9 presenta una visin concisa
de la dependencia entre las fases del clnker y sus propiedades. Supuestas,
en todo caso, constantes las condiciones de coccin y enfriamiento, de in-
fluencia tan importante, la capacidad de reaccin de un cemento listo
para su aplicacin es derivable no slo de su quimismo, sino que depende
tambin, de modo esencial, de su finura de molido. Para el comporta-
miento de morteros y hormigones es decisiva la relacin agua/cemento,
como una especie de factor de distanciamiento de las partculas de ce-
mento entre s. Si se rebaja la relacin agua/cemento o se aumenta la
riqueza en cemento, se mejora para muchas aplicaciones el hormign, la
mayor parte de las veces mucho ms que por la alternativa, tambin
posible, del cambio de tipo de cemento.
Con la ayuda de contenidos potenciales se puede obtener una visin
rpida acerca del campo de variacin de cada una de las fases relativa-
mente pequeo, en el clnker normal, y tambin acerca de su ampliacin
52 CEMENTO
TABLA 9.-Fases del clnker y sus propiedades
Abreviatura Propiedades tcnicas

usual del cemento
Silicato triclcico SiO, . 3 Ca0 sc, Endurecimiento rpido, alto calor

de hidratacin.
Silicato diclcico SiO, . 2Ca0 sc, Endurecimiento lento de creci-
miento sostenido, bajo calor de
hidratacin.
Aluminato triclcico Al,O, 3 C a 0 AC, En cantidades altas, endureci-
miento rpido: fraguado rpi-
do, alto calor de hidratacin,
tendencia a la fisuracin, sen-
sibilidad a las aguas sulfatadas.
Ferrito aluminato clcico
(Fe,O, Al,O,) 2 C a 0 (F, A) C, Endurecimiento lento, resistente
a las aguas selenitosas.
Cal libre Ca0 C En pequeas cantidades, no per-
judicial; en grandes, expansin
y fraguado rpido.
Magnesia libre Mg0 M En cantidades grandes, expansin
por la magnesia.
Adems:
Agua Hz0 H
Hidrxido clcico (OH),Ca CH
en los clnkeres de cemento especiales, como explica la tabla 10. En ese

cuadro, a los dos silicatos de cal SC3 y SG, siguen los dos componentes
AG y FAG deducidos por el clculo, presentes en la fase fundida, com-
plementada por el FC& Las cuantas de los SCZ y SG, como indican las
flechas, discurren de modo opuesto, lo mismo ocurre en los AG y FAG.
Desde el contenido de AG = 0 parte otra flecha al FC2 porque ste, por lo
menos segn el clculo, slo puede producirse si la formacin de FAC, ha
agotado la totalidad de la AlaOs y todava hay FeYO disponible; para com-
binacin FG, en este caso, se obtiene un clnker exento de AG. El valor
lmite, para el mdulo de almina, por encima del cual habr AG y por
debajo FCa, es Fe203/A1203 = 0,64, correspondiente a la relacin molar
1: 1. Partiendo de esa exposicin, pueden ser reconocidos los lmites para
la fabricacin de cementos con diversas propiedades. En medio del cuadro
est indicado el intervalo de variacin para las fases en los clnkeres
normales y a ambos lados de l las de los clnkeres para cementos espe-
ciales.
TABLA 10. -Intervalo de variacin del contenido potencial de las fases del clnker
para clnker normal (en medio) y a ambos lados la ampliacin de informacin para
los cementos especiales
Clnker para
Cemento Cemento Cemento
especial corriente especial
+ SC, 40Uh 45 j65 70h 80 9Okk SC3

sc, 40Uh 30+ 10 5h SC2 +
AC, 1 5 ll 5 38 08 AC, t
lw, kk
+ FAC, 5 812 1g8 FAC,
FC, . . . . . . . . . . 0 39
hf = Alta resistencia inicial (tipo RH).

nh = Bajo calor de hidratacin (tipo LH), ver tambin [K. 81.
s = Alta resistencia a la agresin por los sulfatos, ver tambin [K. 81.
w = Cemento blanco.
kk = Clnker a partir de caliza muy rica en sflice.
El elevado contenido en SC, lleva consigo la obligada disminucin

del SG. Por su parte, el clnker normal de alta resistencia inicial est
situado en el alto valor de 65 % de SC3 y el correspondiente de 10 % de
SC, al que siguen los clnkeres de color claro o blanco, y el producido
con calizas muy ricas en cal (kieselkdk). Si, inversamente, se eleva el
contenido en SC para fabricar, por ejemplo, cemento con bajo calor de
hidratacin, entonces, tambin de modo obligado, habr de ser rebajado
el contenido en SC. La suma SC3 + SC2 vara entre 70 y 75. El intervalo
medio de variacin entre SC2 y SC, puede ser cubierto en una fbrica
de cemento, que opere en condiciones favorables, por variacin de las
proporciones de mezcla de margas ricas o pobres en cal o tambin por
adiciones de arcilla o por caliza o creta pura. En condiciones desfavora-
bles, es decir, de mdulo de silicatos reducido, es decir, con SiOn:
(AhO + FezOs) por debajo de 2, el contenido en SiO?, crece obligatoria-
mente con el crecimiento en SC2 y tambin la cuanta de la suma
(ALO, + Fe203) para un mdulo de silicatos dado, frente a cuyo creci-
miento, el horno, a veces, reacciona con gran sensibilidad. Esto se debe
al papel particular que juegan estas fases en el proceso de formacin del
clnker. Para las fases AG y FAG se ofrece una contraposicin parecida
a la descrita para los SC, y SC2 pero, sin embargo, con consecuencias
ms tajantes para la fabricacin. Los AG y FAG, en las condiciones
de trabajo en el horno, entre 1250-1290 C, forman la fase fundida del
clnker, la cual ha de llenar dos temas esenciales y estrechamente conec-
tados entre s, uno de ellos de carcter fsico-qumico, el otro de tipo
tcnico. La presencia de fase fundida hace posible la exigible formacin
54 CEMENTO
rpida de las fases ms ricas en cal, el AC3 (a partir de ACn) y el SC>

(a partir de SG) y, con ello, la sinterizacin completa que garantiza, ade-
ms, en parte, el curso, exento de rozamiento, del proceso de granulacin
en el horno rotatorio, gracias al cual se obtienen unos grnulos densos,
compactos y homogneos sin que el vestido de refractario sea agredido,
o sin que sobre l se engendre ms que una capa de costra de pequeo
espesor.
El significado de la cantidad y del tipo de fase fundida queda expre-
sado, del mejor modo, citando que BOGUE en USA, y LOCHER en
la R.F.A., coinciden exacfamenfe en que los contenidos medios para
clnkeres normales deben de ser el ll % de AG y el 8 % de FAG, que
corresponden a 5,s de AlaOs y 2,6 FeoOs. Por esa razn, tales valores son
los que corresponden a los tres ejemplos que muestra la tabla ll. Si tal
coincidencia no ha existido a lo largo del tiempo para los contenidos en
SC, preponderantemente con medias del 45 % en 1955 y 65 % en 1968
ha sido, de modo casi seguro, porque en los ltimos diez aos, el cemento-
llamado normal en los pases industrializados, ha exhibido tendencia
hacia valores ms altos para el contenido en SC,.
Segn los conceptos de H. K H L , deba de pasar por el estado lquido
del 20 al 25 % y en casos especiales hasta el 30 % de la masa total de
un clnker para garantizar una buena sinterizacin. Su segunda exigencia
de cocer y enfriar rpidamente, la satisfacen hoy, probablemente, todos
los hornos de instalacin reciente. Si a los valores citados 11 + 8 = 19 %
de AG + FAC, se le agregan las correspondientes cantidades de Mg0
y de lcalis incluidos sin duda en la fase fundida a los 1.250 C, entonces
ya se est cerca de las cifras propugnadas por H. K H L. Hay que con-
siderar, sin embargo, que un contenido creciente de FeZOs, segn muchas
apreciaciones tericas y resultados recogidos por la experiencia, elevan de
modo esencial la fluidez de los fundidos y con ello su poder de aglomera-
cin, de modo que se ,logra la cuanta de lquido necesaria para la granu-
lacin, con cantidades ms pequeas de fase fundida. Adems, hay que
tener en cuenta que entre 1.250 y 1.290 C, es decir, antes de que se
produzcan las combinaciones ms ricas en cal AG y SC y antes de que la
cal restante disponible exija, para s, toda la SiOo, una parte de sta ha pa-
sado tambin al fundido. Estos dos hechos se expresan en el coeficienfe
o valor de formacin de costra de K. KONOPICKY [K. 451, en el cual,
al lado de la fase fundida propiamente dicha, est incluido tambin 1/5
del contenido en SG, y para hacer valer el intenso papel del xido de
hierro tambin contiene el trmino correspondiente al Fe-Os 2. La fr-
mula de KONOPICKY se apoya, como se indica en la tabla 7, sobre con-
firmaciones de tipo mineralgico logradas en los ensayos LTS (Long
Time Studies) acerca del cemento, y por ellas, KONOPICKY considera como
fase fundida la diferencia a 100 de las sumas de los contenidos en SC,
y SC% (0, ms exactamente, la suma de alita y belita) y, por lo tanto,

postula valores algo ms altos que los reproducidos en la tabla ll ; tam-
poco incluy clnkeres con presencia de FC2. En la tabla han sido reco-
gidos tambin los valores del coeficiente de formacin de costra, as
como los valores del mdulo silcico.
El paso de un clnker de la fse ACJ a la FACd es relativamente sen-
cillo si no hay que temer al aumento de fase fundida. Este camino es
posible, en la mayor parte de los casos, en la fabricacin de clnkeres
para cemento pobre o de contenido nulo en AC,, con bajo calor de hi-
dratacin o alta resistencia a los sulfatos o tambin en cementos para
perforaciones a grandes profundidades. Este incremento del poder de
formacin de costra con crecientes contenidos en FAC y FC, lo exhiben
los clnkeres D y E; el aumento adicional de SC& el clnker F. Por ello,
el clnker F satisface la exigencia de ASTM para el tipo II de que
SC + AC alcance al 58 % como mximo. La estipulacin de DIN 1164
para el cemento SH (cemento SR del CEMBUREAU) es cumplida por los
. clnkeres D, E, F.
Si se quiere disminuir el contenido en AC, o se tiene que trabajar
con poca cantidad de fundido, entonces hay que elevar simultneamente
el contenido en FezO y el de los silicatos de cal, o, en otras palabras,
hay que aumentar la cuanta o bien slo la cuanta del Si02 o bien la de
la SiO? y la CaO. Puede ser disminuida la exigencia de la cuanta de fase
fundida, haciendo que la participacin del Fe?Os supere a la del Alzo3 o
empleando fundentes. La ausencia obligada de xido de hierro en el cln-
ker de cemento blanco representa una de las dificultades de su fabricacin.
2.1.4 Ejemplos de clculo y amplitud de las variaciones
En la tabla ll estn reproducidos los anlisis de clnkeres, designados

de A a G, que incluyen las fases segn BOGUE y sus mdulos. Estos va-
lores hacen perceptible la dependencia entre el anlisis qumico y el
clculo de las fases y de los mdulos.
Los clnkeres A, B, C son de composicin habitual, desde los de
resistencia normal hasta los de la ms alta, tienen ll % de ACs y 8 %
de FAC, (lneas 13 y 14); coinciden con los valores medios de los cln-
keres definidos por BOGUE, en 1955, con 45 % de SC, y por LOCHER,
en 1967, con 60 %, el mdulo de almina permanece constante as como
la suma (SC3 y SC& La cal total crece de 64,5 a 66,2 %. El contenido
en SC, de 50 a 70 0, el MH de 2,l a 2,35, el StK de 94 a 104, por el
contrario, disminuyen el SCY, SiO? y el MS. El valor del StK 104 est refe-
rido a la cal total, sera solamente 102 si se hubiera restado la Ca0 com-
binada con el SO., y la cal libre, tal cifra se mueve alrededor del lmite
56 CEMENTO
T A B LA ll. - Fases y mdulos de clnkeres corrientes y especiales

con sus composiciones habituales y con participantes menores
mantenidos constantes
Pobre Exentos Clnker

en AC, de ACa
Anlisis; Cementos corrientes Clnker
fases, AC, y FAC, constante poco mucho fundido blanco
mdulos SC, creciente SC3 (modelo)
bajo alto bajo
A B C D El F G2
1. SiO, 21,5 20,J 19,8 21,9 20,2 21,2 23,l

2. AhO, . 5,8< .5,8 .5,8 396 .3,5 .3,5 495
3. F%O, .2,6 .2,6 .2,6 5,O . 6,5 .6,5 095
4. CaO total 64,5 65,3 66,2 63,9 64,2 63,3 67,O
5. CaO resto 63,0 63,9 64,J 62,4 62,7 61,7 66,O
6. Cal libre W
7. SO, 190
8. SO,Ca 1,J
9. Mg0 24
10. Alcalis 190
ll. SC, 50 60 JO 56,2 67,l 56,l 62,5
12. SC, 24 14 4 20,3 7,4 18,4 19,0
1 3 . AG . 11 .ll .ll l,l - - ll,1
1 4 . FAC, .8 .8 .8 15,2 . 16,74 . 16,7 1,5
15. FC, - - - - . l,J . l,J -
16. MH3 sobre Ca0 total 2,16 2,24 2,35 2,09 2,13 2,03 2,38
17. StK3 sobre Ca0 total 94 99 104 93 99 93 96
18. Mdulo de silicatos 2,56 2,46 2,36 2,55 2,02 2,12 4,62
19. Mdulo de almina .2,23 .2,23 .2,23 0,72 0,54 0,54 9,00
20. Mdulo silcico 3,7 3,6 3,4 61 53 691 5,l
21 Poder de formacin
de costra 29 27 25 30 33 35 18
1 Es constante para los clnkeres A hasta F:

6 + 7 + 9 + 10 = 4,8 %; 6 + 8 + 9 + 10 = 5,5 %.
6 + (8 - 7) = 1,50 % CaO, esta diferencia es la misma que 4 - 5.
Bajo condiciones tcnicas, 6 sera ms pequeo para A y podra ser mayor
para C. Los valores 7 y 9 estn por encima de la media. La suma de 1 hasta 4 es
94,4 94,5.
a G es un clnker modelo para cemento blanco, en l es constante el conte-
nido de los participantes menores, como los de A a F.
3 El MH referido a la Ca0 (total-libre) es 0,04 0,05 ms pequeo y el StK
2 3 unidades ms pequeo tambin. El grado de saturacin por la cal, no in-
cluido en el cuadro, para los clnkeres A, B, C y G es de 4 a 5 unidades ms
pequeo que el StK por razn del mayor mdulo de almina en el denominador
(1,65) en lugar de 1,lO. Para los clnkeres D, E, F de 2 a 3 unidades ms pequeo
y si se refiere a la Ca0 (total-libre) en lugar de a la Ca0 total, todava se rebajan
en 2 unidades o ms.
4 Mantenido constante (el punto significa en la serie [o sucesin]: cons-
tante).
,
ms alto. El descenso del MS (2,56 a 2,36) de los clnkeres A a C, habi-

tualmente no se producira en crudos preparados a partir de yacimientos
naturales porque, en stos, la SiOZ suele variar en el mismo sentido que
lo hacen el ALOs y el FezOs. Asimismo, disminuyen el mdulo silcico
(KM) y el coeficiente de costra (AW) como referencia, de partida, para
el juicio acerca de la formacin de costra y de fase fundida.
De los tres clnkeres ricos en hierro, el D es pobre en AC, E y F
estn exentos de AC con alto y bajo contenidos en SC, respectivamente.
La exigencia del ASTM C 150-68 para el tipo V con alta resistencia a los
sulfatos, con 5 % como mximo para el AC, y con suma de FAC + 2 AC,
mximo 20 %, son satisfechas por los clnkeres D, E y F. El clnker D
cumple simultneamente el requerimiento de moderado calor de hidra-
tacin sealado para el tipo II, para el que se exige que la suma de
SC2 + ACs no sobrepase el 58 %, mientras que el clnker E, por razn
de su alto contenido en SC, lo supera.
La estipulacin en DIN para el cemento SH de alta resistencia
a la agresin por los sulfatos, se cumple en los cementos D, E y F; para
la asignacin al tipo NW, de bajo calor de hidratacin segn la norma
DIN 1164, frente a la ASTM, es importante la disminucin de 5 cal/g
mas para el calor de disolucin (65 cal/g). Como consecuencia de su alto
contenido en FezO y en FAC, todos estos clnkeres D, E, F tienen un
mdulo de almina bajo, alto mdulo hidrulico y alto poder de forma-
cin de costra. El modelo de clnker G se aproxima, por su composicin,
al clnker blanco. Su caracterstica es su bajo contenido en FezOs, de
modo correspondiente tambin pequeo contenido de FAC, alto mdulo
de almina y bajo poder de formacin de costra.
Las tablas y los ejemplos de clculo de los apartados anteriores han
mostrado la orientacin para lograr desde un cemento de composicin
media fundamental con 60 % SC + 14 % SC2 + ll % AC, + 8 %
FAC, hasta los tipos extremos de clnker con propiedades especiales. La
amplitud de la variacin de la composicin qumica est restringida, como
ya hemos indicado, por razn de mantener la cuanta de la fraccin de fase
fundida presente, encuadrada entre dos valores, uno mximo y el otro
mnimo, por conveniencias de la coccin y, adems, tambin por razones
de tipo econmico existe una pequea posibilidad de movimiento para
eludir la aplicacin de materias primas adicionales ajenas a las de dispo-
sicin inmediata. Muchas veces basta para disminuir la aparicin de pro-
piedades molestas contraponer medidas tcnicas de explotacin o la apli-
cacin de adiciones. Como tales, se ofrecen materiales hidrulicos tratados
en otro lugar, por ejemplo, arenas de escorias y puzolanas.
58 CEMENTO
2.1.5 Cemento blanco y de color
Las condiciones para la fabricacin de clnker blanco y de color

son parecidas. Las materias primas caliza, arcilla o, respectivamente,
caoln, a veces tambin arena, han de ser de la mxima pureza. Durante la
fabricacin hay que impedir la aportacin o la produccin de xidos de
hierro y de manganeso. Por ello el cemento blanco ha de ser molido en
molinos con placas de blindaje y bolas obtenidas a partir de productos
cermicos. El contenido en hierro del clnker blanco, actualmente res-
ponde a un valor medio en Fe303, de aproximadamente 0,2 a 0,5 %,
como se muestra en la tabla 12.
T ABLA 12. -Composicin qumica del cemento blanco en %

(valores medios redondeados)
Prdida
SiO, W4 Fe,O, Ca0 MgO so3 al rojo
22 - 24 2,5 - 6 , 0 0,2 - 0,5 65 - 69 0,5 - l,o 1,5 - 2,5 1,0 - 2,5
El clnker blanco ha de ser cocido con fuel o con gas, no con carbn,
para evitar las impurezas aportadas por las cenizas, con llama reductora
para impedir la formacin de FezO con su fuerte poder colorante y con
templado del clnker en agua para eliminar tambin su formacin durante
el enfriamiento. Como consecuencia de la pequea cuanta, en fase fun-
dida, aparecen dificultades con el refractario, como ser indicado en el
prximo apartado [T. 181. Se facilita la sinterizacin agregando al crudo
espatoflor FCa-, criolita F6A1Na3 o tambin cloruro clcico o potsico a
cuya presencia se atribuye la transformacin del xido de hierro en
cloruro voltil. La adicin del espatoflor debe de hacer innecesaria la
aplicacin de llama reductora y el templado por agua. No puede pres-
cindirse, en muchos casos, de tales adiciones [T. 131 que, por su parte,
elevan el contenido de los humos residuales en componentes gaseosos,
cuya cuanta puede entrar en conflicto con las disposiciones legales vi-
gentes, segn las regiones, para la pureza de la atmsfera y por ello su
aplicacin lo mismo que en la fabricacin de clnker en general se ha
reducido extraordinariamente (ver 5.4.1 y 5.4.2).
Para caracterizar un cemento blanco se determina habitualmente el
espectro de reflexin obtenido por incidencia sobre la superficie a estu-
diar, de un tipo de luz normal C, la cual representa la luz media diurna,
por aplicacin de un aparato de remisin, por ejemplo el Elrepho de
Zeiss. Delante de la clula fotoelctrica estn dispuestos uno tras otro
tres filtros (llamados filtros de triple estmulo) y son medidos los tres
valores correspondientes al grado de remisin para los colores X, rojo;
Y, verde; y Z, azul. A travs de estos tres colores hay que cuidar de
caracterizar todos los dems colores. El valor para el filtro X da inme-

diatamente el valor de referencia para la luminosidad, que es la densidad
luminosa dintel para el observador normal (acerca de esto, ver DIN 5033,
Farbmessung Blatt 2, 1964); para su aplicacin al cemento vase tambin
P. JANSSENS [J. 31. Es caracterstico para el cemento blanco un valor
de referencia de blancura, ocasionalmente llamado tambin brillo (Brillanz)
de cuanta del 80 % [T. 131 o superior. Significa que en la correspon-
diente zona de color estudiada, ms del 80 % de la luz diurna incidente
ser reflejada, con lo cual la superficie del objeto ensayado aparece blanca.
La medicin de la luminosidad L y del tono del color del cemento segn
la escala de R. H. HUNTER, ha sido citada para medir las variaciones de
color del FAC, producidas por el Mg0 [M. 461. La aplicacin del ce-
mento blanco hace posible, en general, el logro de efectos decorativos
utilizando hormign en paredes u otros paramentos vistos. La figura 6
muestra un paso elevado para peatones fabricado con hormign ligero
armado y tensado, a partir de cemento blanco, dispuesto sobre uno de
los brazos del Rhin, cerca de Wiesbaden. El cemento blanco es tambin
el material de partida para todos los cementos, morteros y hormigones de
color, as como para placas de solado, de cerramiento y para enlucidos,
porque el cemento gris corriente impide el logro de tonalidades claras y
evita las variaciones molestas implicadas por las modificaciones de la
humedad atmosfrica. La aplicacin del cemento blanco est en auge.
FIG. 6. - Puente Dyckerhoff, construido en hormign ligero armado, prefabricado,

a la entrada del puerto fluvial de Wiesbaden (realizado en 1966).
60 CEMENTO
Puesto que la accin coloreante, en la mayor parte de los casos, se

puede reforzar mediante aplicaciones de agregados blancos o coloreados,
es necesario conocer su estabilidad frente a los agentes atmosfricos y su
comportamiento a la elaboracin ulterior. Para la fabricacin de morteros
blancos o de color para placas, enlucidos y pavimentos, as como parti
las tejas se puede, segn B. HENK [H. 261, agregar al cemento, en casos
lmite, hasta 10 % de pigmentos inorgnicos blancos o coloreados, antes
denominados colores para cemento [S. 1201 sin que se originen descensos
en las resistencias mecnicas. Sirven como pigmentos los colores minerales
inorgnicos obtenidos artificialmente; entre otros, los xidos y los oxihi-
dratos de hierro para el amarillo, naranja rojo, pardo y negro, para el
verde el xido e hidrxido de cromo; el azul de manganeso y azul
ultramar, negro de humo, aparte de pigmentos blancos que contienen
precipitados de sales de zinc y yeso. Para los colores negros sirven los
xidos metlicos y el negro de humo [R. 21.
Se pide a los pigmentos, en primera lnea, insensibilidad para los
lcalis, tambin estabilidad a los de accin de la luz solar y, en muchos,
al tratamiento trmico por el vapor de agua durante el enduiecimiento.
Los cementos coloreados o cementos de color son fabricados de modo
regular, in situ, en la cantidad y tonalidades requeridas, por mezcla en
seco de cemento blanco con el color realizada en mezclador de gran
velocidad, slo en casos excepcionales se realiza en las fbricas de ce-
mento.
No ha sido practicada hasta la fecha la fabricacin del clnker de
color que se apoya en las. sugerencias y ensayos realizados, entre otros,
por KHL [k. 551. La razn de ello estriba en que los xidos pigmen-
tados, a la par que caros, exigen, como en el proceso de la coloracin
del cemento, una elevada pureza de las materias primas de partida.
El clnker corriente recibe de su contenido en FezOs, su color gris oscuro
de pizarra, por el Mg0 a menudo adquiere un matiz gris pardo. Todos
los participantes principales (Bibl. III, 10, Atlas del clnker) estn co-
loreadas en pardo por FezOa a travs de la formacin de cristales mixtos.
El componente coloreante principal es el ferrito. Mientras que el ferrito
puro es pardo oscuro con ligero tinte rojizo, bastan pequeas cantidades
adicionales de Mg0 para convertirlo en verde pardo, el cual imparte
al clnker tcnico su color tpico. K. MIYAZAWA y K. TOMITA [M. 461
encontraron, en 1966, que el color ms oscuro del cemento Portland
corresponde a contenidos de slo de 1 a 2 % de Mg0 y que del mismo
modo se comportan con aportacin de Mg0 el FAC, y el FAG esto confir-
ma las afirmaciones de H. E. SCH WIETE y H. ZUR STRASSEN [S. 541, en
1936, los cuales midieron las variaciones de color con un colormetro
fotoelctrico y las trasladaron a la escala dada por R. H. HUNTER [J. opt.
Soc. Amer. 32 (1942), 5091, en la cual la luminosidad (blancura) est
dada por el valor L; el valor + a significa tono rojizo; el -a, verdoso;

b, amarillento; -b, azulado. El tono final conjunto se obtiene por la
expresin 4 a + b. Tanto L como b son rebajados claramente por la pre-
sencia de 2 % de MgO.
Una coloracin rojiza, de modo particular, cuando aparece en el
ncleo de granos grandes de clnker, seala hacia fenmenos de reduccin
a consecuencia de escasez de oxgeno en la atmsfera del horno o a la
formacin temprana o demasiado abundante de fase fundida. El clnker
rico en xido de hierro tiene un fuerte color pardo oscuro o negro par-
dusco. P. 1. BOZENOV y L. 1. CHOLOPOVA [B. 521, 1965, en sus en-
sayos consiguieron obtener clnker de color por coccin de caliza blanca,
arena y caoln con adicin de xidos metlicos, los colores logrados eran
estables despus del tratamiento al autoclave; a saber: con Crz03, amarillo
verdoso, verde esmeralda y verde azulado, con CoZ03, amarillo intenso
hasta pardo rojizo, con MnOz, amarillo claro, verde y negro; con Ni,Os,
verde-amarillo claro hasta pardo violeta, con FezOs, amarillo. Los cemen-
tos de belita con xidos de cromo, manganeso y cobalto eran de colores
especialmente permanentes. Los cementos de color, en parte, ofrecieron
resistencias mecnicas ms altas que los correspondientes cementos
blancos.
2.1.6 Fabricacin de clnker con alto contenido en slice
Con frecuencia han sido tratadas en la literatura, las particulari-

dades de la fabricacin de clnker con contenidos bajos, en fase fundida,
en particular los casos en que se impone la limitada adicin de F&03
como ocurre en el cemento blanco, tambin cuando se trata de materias
primas que en lugar de arcilla solamente contienen SiOZ que en su mayor
parte est presente como cuarzo, tal como ocurre en la caliza rica en slice
(Kieselkalk) y en aquellos crudos a los que hay que agregar arena de
cuarzo, citemos entre otros a G. MUSSGNUG [M. 611, K. DYCKERHOFF
[D. 241 y recientemente P. TH ORMANN [T. 8-J. Aunque segn H. LEH-
MANN y K. H. L INDNER [L. 191 se produzca la amorfizacin de la su-
perficie del cuarzo, cuando ste es llevado a la finura ms alta y que
con ello se promueve su capacidad de entrar en reaccin, probablemente
no se mejora, de modo notable, la sinterizacin del crudo. F. TROJER
[T. 181 ha llamado la atencin sobre las dificultades producidas en el
mantenimiento del vestido refractario del horno, en la fabricacin de
clnker con alto mdulo silcico, en particular en la fabricacin del clnker
para cemento blanco y tambin ha descrito la aparicin de la fase
sulfurado-alcalina SFeK en la coccin reductora del proceso Bayer.
62 CEMENTO
Los ensayos de K. DYCKERHOFF [D. 241, 1958, son particularmente

ricos en conclusiones. Ha comprobado sobre preparaciones para micros-
copa que las cales ricas en slice, por ejemplo, las de Bolonia de 5i.5 %
de mdulo de silicatos; las de Noworossijsk con ll,7 y las de Le Teil
en Francia con 19,5, presentan los grnulos de slice en tamao de 2
a 5 pm, y slo en casos individualizados hasta 20 y 30 Pm y que tal
finura y su distribucin homognea constituyen la causa de que tales
calizas ricas en slice, pese a sus elevados mdulos de silicato, en otras
palabras, pese a la escasez de fase fundida, se dejan sinterizar. DYCKER-
HOFF, partiendo de cuarzo y de caliza, fabric en laboratorio clnker
correcto, tratndolos en horno de laboratorio a 1.450 C durante al
menos 45 minutos y partiendo de una finura en el cuarzo, medida por
15.000 cm/g (BLAINE ). De modo parecido se comportan tambin el cuar-
zo poco impurificado y el cido silcico obtenido por precipitacin, como
muestra claramente la figura 7, en la que est representada la disminu-
cin de cal libre presente como medida de la aptitud a la sinterizacin,
en funcin de su superficie especfica creciente. A partir de un mdulo
de silicatos de aproximadamente 10, que corresponde de 2,0 a 2,5 de
(AlsO + FeaOs) no se puede identificar, al microscopio, cantidad alguna
de masa intersticial porque ambos xidos han sido absorbidos completa-
mente por la alita y la belita. En algunas cocciones el mdulo de silicatos
alcanz valores del orden de 50 y de 75, que son ms altos todava que
los correspondientes a la alita terica de J. W. JEFFREY, con mdulo de
silicatos de 9,4 y frmula 16 SiOZ AhO, Mg0 54 Ca0 (abreviada-
mente, &AMCjr).
La resistencia mecnica del clnker con 81-96 % de SC3 y 1-2 % de
fundido (AC + FAQ y como resto SC& no exhibe de modo correspon-
diente un valor alto, como ya establecieron GUTTMANN y GILLE en el
SC puro; a los 28 das alcanza a lo sumo la mitad de la resistencia
mecnica del valor ofrecido por los mejores Portland. Segn BOGUE, la
diferencia desaparece al cabo de un ao. DYCKERHOFF ha subrayado
tambin el crecimiento de resistencia a la molienda, con el del contenido
en slice en las calizas ricas en slice. Apoyado en sus ensayos, concluye
que para la formacin de alita no es precisa la presencia de fundido
residual, pero que, sin embargo, los costes de molienda del cuarzo, a tales
grados de finura, no son soportables econmicamente. Probablemente no
sera posible fabricar clnkeres de ese tipo en hornos rotatorios porque
faltara en aqullos por defecto de fase fundida el poder aglomerante y
reforzante aportado por aqulla.
La influencia de alto contenido de slice en los cementos corrientes ha
sido representada por G. MUSSGNUG [M. 611, 1953, como resultado de
muchos ensayos de coccin, que son citados en el prximo apartado. Segn
ello, la aptitud a la sinterizacin se deteriora aproximadamente segn una
FIG.
Superficie especifica del material aportador de Si02 en cml/g
7.-Contenido en cal libre como medida de la aptitud a la sinterizacin

J29
en funcin de la superficie especfica de diversos materiales aportadores de slice.
Segn K. DYCKERHOFF [D. 241. SM = Mdulo de silicatos.
( 7000
( s . Blaime)
1350 7YOO 7950 1500

Temperatura de coccin en OC
FIG. S.-Mejora en la aptitud a la sinterizacin medida por el descenso de cal

libre del crudo 1 con 6 % de harina de arena, por aplicacin de granulometras
ms finas (63/125, 32/63 y 0/32 mm) de la arena, hasta temperaturas de sinteri-
zacin y del crudo 2 de composicin ms favorable con marga calcrea y solamen-
te 3 % de harina de arena no fraccionada a temperaturas entre 1.350 y 1.500 C.
Segn P. T H ORMANN [T. 81. La cal libre por encima y por debajo del crudo 2
est rayada en direcciones normales.
64 CEMENTO
ley lineal con los valores crecientes del mdulo silcico, es decir, con
los de la relacin SiOz/A1203 que en los clnkeres es superior a 2; en el
caso de sus ensayos era 25, porque con mdulo silcico creciente, la fase
fundida disminuye.
La promocin de aptitud a la sinterizacin por molienda ms fina
de la arena de cuarzo la ha demostrado P. TH ORMANN [T. 81, en 1968,
con el estudio del comportamiento a la coccin de un crudo designado
como 1, preparado a partir de marga calcrea con 13,6 % de SiOZ, el
cual necesitaba de una adicin del 6 % de arena cuarcfera. Agreg este
6 % en las tres finuras correspondientes a intervalos de 63 a 125 pm
con 32 - 63 p,m y con 0 - 32 pm logr con ello, paso a paso, la com-
posicin que corresponda al comportamiento ms favorable a la coccin
del crudo n. 2, compuesto por la marga calcrea con 16,6 % de SiOn
que implicaba solamente 3 % de adicin de arena. La aptitud a la coccin
fue caracterizada para temperaturas entre 1.350 y 1.450 C a travs del
contenido en cal libre. TH ORMANN recomienda, basndose en ensayos di-
latados sobr la formacin de alita, entre los que cuentan los suyos pro-
pios, que la adicin del cuarzo sea molida tan fina que su granulometra
en su 70 % est por debajo de las 63 pm. En ese caso se logra una ap-
titud a la coccin suficiente, sin que comience a ser sobrepasado, de
modo intenso, el trabajo especfico de molienda (ver 5.5.3) exigido por
la harina de cuarzo y con l, el consumo de energa elctrica.
2.1.7 Composicin qumica del clnker y del cemento
La tabla 13 reproduce los tres grupos casi exclusivos de los com-

puestos oxigenados del clnker con sus intervalos de variacin. Los com-
ponentes principales son SiOa, AhO y CaO, que son los que intervienen
en el clculo de las fases y de los mdulos. Lo mismo que en la tabla 10
de 2.1.3 estn dispuestos, a derecha e izquierda de los valores medios
para el cemento comercial corriente, los que corresponden a los Portland
con elevada resistencia inicial hf, los de alta resistencia a la agresin por
los sulfatos s, de bajo calor de hidratacin nh, el cemento blanco w,
y para el clnker fabricado con caliza silicfera (Kieselkalk, caliza que
contiene esqueletos de radiolarios, etc.) kk, Como componentes secun-
darios estn incluidos el residuo insoluble, la CaO libre (cal libre), MgO,
NaaO, KzO y SOS. Es generalmente aceptado que es necesario conocer la
cuanta de estos 6 componentes para determinadas predicciones y campos
de aplicacin. En los clculos muy exactos de las fases y mdulos debe
de ser considerado que, en los hornos rotatorios, el residuo insoluble
alcanza a lo sumo a 0,5 %. En los hornos de cuba (hornos verticales)
puede aparecer hasta el 1 ?/ de arcilla no atacada como consecuencia
TABLA 13. - Composicin qumica del clnker en peso %
Clnker para:
Componentes principales l
Cemento
Abrev. especial corriente especial
de hasta
SiO, S 18h 19 22 24 26kk

AU, A 38 4w, nh 5 7
WA F < 0,5w lk 2 5 78
Ca0 total C 60nh 62 66 68. kk
Componentes Componentes
secundarios P de hasta media secunda- de hasta media
rios II 2
Abrev. % % % % % %
Residuo
insol. INS O,O 0,5 4 Cl 0,oo 0,06 0,007
F 0,05 0,lO
Cal libre C 0,3 24 TiO, 0,17 0,30 0,24
MgO M 095 3,5 PP, 0,04 0,26 0,12
W N 0,04 0,4 0,2 MmO, 0,o 0,4
IGO K 0,30 1,9 0,9 B a 0 0,Ol 0,06 0,02
Alcalis en total 0,8 Sr0 0,Ol 0,18 0,09
SOP 0,Ol 1,5 Cr p.p.m. 6 70 47
r Las abreviaturas (como en la tabla 10):

hf = Alta resistencia inicial (tipo RH).
nh = Bajo calor de hidratacin (tipo LH), ver [K. 81.
s = Resistente a los sulfatos (tipo SR).
w = Clnker blanco.
kk = Cemento a partir de caliza silicfera.
s En lo esencial, a partir de los resultados de la VDZ (R.F.A.).
3 El azufre en sulfuros, no indicado en el cuadro, slo se presenta en el cln-
ker fabricado en los hornos verticales.
4 En clfnker de horno vertical hasta 1,0 %.
5 Alcalis total = N%O + 0,658 K,O, valor de la media aritmtica tomado de
Informes de Actividad (Ttig-Keitsbericht) de la VDZ 1967168.
de un curso irregular de la sinterizacin. El residuo insoluble del cemento

puede incluir sustancias procedentes de impurezas o de agregados. En
todos los casos all aparecer, si existe, el contenido en SOIBa, insoluble
en CIH. La cal libre se determina habitualmente segn el mtodo de
B. FRWKE (marcha analtica segn VDZ), porque con l no es agredido
66 CEMENTO
el SC, en oposicin a lo que ocurre con el mtodo Sc H LAPFER-BUKOWSKY

[S. 191. Este segundo procedimiento ha sido abreviado por SUSSMUTH
[S. 191, en 1970, hasta el punto de requerir solamente 9 minutos la ope-
racin completa, aplicando etilenglicol caliente a 80 C. La cal libre al-
canza en los clnkeres corrientes a lo sumo el 1 % ; hasta el 2 % es
soportable. La cal libre perjudica a la estabilidad de volumen tanto ms
cuanto ms grandes son los cristales de CaO, cuya aparicin es favorecida
por coccin a alta temperatura, y cuanto ms intensa sea la solicitacin
en el ensayo o en la fabricacin del hormign, por ejemplo en el endure-
cimiento al autoclave; el contenido en Mg0 est limitado en las distintas
normas a 3-4 %, o como en Alemania Occidental al 5 %. Se incorpora
hasta el 2 % a las distintas fases del clnker, a saber, en la alita de
1 a 2 %, en el FAC con 1 a 2 % con simultnea coloracin oscura y
por el AG solamente hasta 0,4 %. Slo por encima de esos valores, el
Mg0 cristaliza en cristales regulares de periclasa y en ese estado se com-
porta del mismo modo que la CaO, por razn del entumecimiento im-
plicado en su hidratacin, dando lugar a fenmenos de expansin, pero de
modo ms desagradable, pues su capacidad de hinchamiento no se des-
cubre en el ensayo de coccin y slo se hace perceptible en los morteros
y hormigones unos meses despus de su fabricacin, como se demostrar
de modo detallado en el apartado 3.4.4. El enfriamiento rpido del clnker
disminuye la cantidad y el tamao de los cristales de Mg0 y con ello
desaparece el entumecimiento potencial asentado en ellos. Los xidos
alcalinos K,O y NazO son tomados por la belita que se alcaliniza de
acuerdo con la frmula 12 SiO? NalO, 23 Ca0 o se incorporan como alu-
minato alcalino correspondiendo a 3 Al-Os, KoO, 8 CaO, presentndose
como cristales aciculares o tambin se presentan como sulfatos alcalinos
la mayor parte de las veces SOIK?, los cuales se producen en el enfria-
miento de la fase gaseosa del clnker y tambin en el vestido refractario.
Los sulfatos alcalinos fundidos no se mezclan con los aluminatos-ferritos
de la fase fundida (ver ms adelante). Lo mismo que los carbonatos al-
calinos, funcionan como aceleradores de fraguado (ver 4.3.6).
En el supuesto de la presencia de ridos para el hormign, sensibles
a los lcalis, en USA se exige que en el cemento el contenido ms alto
de lcalis sea de 0,6 % en total (Na20 + 0,658 K-0). Segn KAWERT
[K. 81, en 1968, 0,9 % K-0, simultneamente, con muy poco NasO no es
perjudicial. En ocasiones se agrega al crudo SOCa para combinar los lca-
lis. En el cemento, los sulfatos alcalinos funcionan como el yeso o la anhi-
drita, retardando el fraguado, pero no ocurre as cuando los lcalis se
hallan en exceso, o si stos estn en forma de carbonatos. La presencia
de sales alcalinas promueve visiblemente la aglomeracin del cemento
en los silos y la subsiguiente formacin de grumos (ver 5.4.2); en 2.3.4
se trata de la cantidad y de la accin del SO,.
En las cuantas permitidas para los componentes secundarios II, por

la mayora de los pases, entre ellos la R.F.A., aqullos no perturban en
absoluto o lo hacen con importancia insignificante tanto en el curso del
proceso de coccin como en las propiedades del clnker. Sin embargo, se
debe de contar con su presencia.
El contenido de cloro es muy pequeo, pues los cloruros en su ma-
yora son voltiles y por tanto son descompuestos durante la coccin. Ha
de prestarse atencin cuidadosa al contenido de cloruros en el cemento
por el peligro de la corrosin, porque puede haber sido agregado ChCa
u otro cloruro al clnker o a otro componente del cemento durante la
molienda. Esto no est permitido por DIN 1164. El contenido en flor, F,
procede de las materias primas, preponderantemente de la arcilla. Entre
88-98 % de las cantidades de F introducidas en el horno, estn com-
binadas en el clnker, probablemente en la masa residual fundida. El flor
en cantidades tan pequeas no tiene influencia alguna sobre las pro-
piedades tcnicas del clnker.
El flor es el elemento qumico ms electronegativo y el ms reactivo.
Por ello, el cido fluorhdrico disuelve al cuarzo, al vidrio y a todo el
resto de los silicatos con formacin de tetrafluoruro de silicio gaseoso,
segn la ecuacin SiO2 + 4 F = FSiH + 2 H?O y se emplea en anlisis
qumicos para lograr la volatilizacin de la slice. Los fluatos solubles
en agua son sales del cido hidrofluosilcico y los citaremos ms adelante.
Antes se empleaba como fundente en la fabricacin de cemento hasta
el 1 % de espatoflzor, F-Ca, cuando los crudos ofrecan sinterizacin
difcil, por ejemplo para las calidades ms altas y para el cemento blanco
o en crudos o con crudos que contengan fosfatos, porque el espatoflor
es un fundente enrgico. Hoy ha dejado de aplicarse en la mayor parte
de los casos, aunque no deterioraba las propiedades del clnker, por ra-
zones de contaminacin atmosfrica. Por adiciones altas de espato y en
los cementos llamados de espato, el clnker se colorea desde el violeta al
azulado y, en este caso, la mayor parte de las veces son modificadas des-
favorablemente las condiciones tcnicas de la coccin y las propiedades
hidrulicas.
Una importante fraccin del F residual en el caso de pequeas adi-
ciones pasa a la fase gaseosa. La parte que retiene el clnker es incorpo-
rada en la masa fundida y all, probablemente combinado qumicamente
como BCa (ver ms adelante), el flor influye sobre la accin del P?O,
y el SOS en el clnker.
El TiOz est contenido en todas las arcillas y por consiguiente en
todos los clnkeres, segn KHL [k. 551 hasta el 3 % no deteriora la re-
sistencia. Con 1 % de TiOo agregado a la molienda, L. D. JERZSZOW [J. 71
obtuvo, en 1967, casi la duplicacin de resistencia a edad temprana, y
unido con 0,2 % de PZOj lleg hasta el triple. El PaOj en pequea cuanta
68 CEMENTO
no acta desventajosamente sobre los componentes secundarios, segn

KUHL y tambin segn el informe de J. H. WELCH y W. GUTT [W. 461,
1960, y segn ensayos de F. GUYE (Rev. Mat. 460 [1954], p. 7) hasta
el 2 %. R. W. NURSE [N. 191 seala que impide la formacin del SCJ
y que forma solucin slida con el SC. Por cada 1 % de PzO~ se rebaja
en 9,90 % el contenido en SC y se eleva en un 10,9 % el SC?. A partir
de la carbanatita de Uganda, con hasta 6 % de PZOj, apoyndose en los
ensayos de NURSE, desde 1953 se fabrican 100.000 t/ao de cemento,
con un grado de saturacin por la cal alrededor de 1, preparando un
crudo con adicin de SOS y espatoflor a la caliza previamente tratada.
W. GUTT [G. 361, en 1968, ha investigado la influencia del SOS,
el cual, un poco ms all del 3 %, produce prdida de resistencia me-
cnica, de desarrollo lento en el comienzo y despus intenso segn crece
el exceso sobre aquel valor del SOS. El 3 % es idntico al contenido
mximo de SOs que puede aceptar, en solucin slida, el SC. El SO,
se comporta, segn esto, de modo parecido a como lo hace el PZOL Un
contenido adicional de 0,5 % de Fl produce resistencias mecnicas ms
bajas con curvas de comportamiento semejantes a las de contenidos cre-
cientes de SOo. Algunas muestras del clnker no exhiban resistencia
tcnica mecnica alguna a la edad de un da, porque es presumible que
la alita haba disuelto algo de SOS y F.
T ABLA 14. -Valores lmite para los clnkeres, ricos en fosfato,

de resistencias mecnicas bajas
Masa
Para Alita Belita intersticial
% 53 - 72 35-9 12-20
Para F so3 PA4 W N@ Ca0 libre
% 0,6 - 1,4 1,35 - 1,75 2.3 - 2,7 1,o - 12 0,65 - 1,05 02 - 1,8
M. M. SY&V y V. 1. KORNEEV [S. 1171 han confirmado, en 1965,

la mejora de las propiedades hidrulicas en un clnker que contena
0,lO - 0,15 de Pa05 por adicin de fosforita o apatito, lo que es vlido
tambin para adiciones de 0,2 ?b de PZOj molidas con el crudo segn
J ERZSZOW (ver ms arriba), en 1967.
El Mnz03 se parece, en su comportamiento, al FezO y puede ser
introducido sumndolo al FeZOs, por ejemplo en el clculo del mdulo
de silicatos (tabla 8); las pequeas cantidades de Ba0 y de SrO, en todo
caso, para la experiencia adquirida hasta hoy, no engendran en el clnker
corriente variaciones apreciables (ver ms adelante cementos de bario y
QUIMICA DEL CLINKER DE CEMENTO 69 .
de estroncio), Sin embargo, JERZSZOW, 1967, en el trabajo citado ya,

para el TiOz y el PzOj, refirindose a las adiciones de Bao, SrO, Bz03,
NizO y CoOa seala una alta resistencia inicial para el 3 % de Ba0 y
una elevada resistencia final de 1.167 kp/cm2 con 2 % de BtOO,. Segn
1. ODLER y J. SKALNY [O. l] , disminuye el contenido de alita en el
clnker de modo creciente, al crecer el contenido en Li20 del clnker,
mientras que crecen los contenidos en SC y en cal libre, y a partir de
0,l % de Lizo la cal libre se desplaza rpidamente desde el 1 al 16 %;
con ello mejora tambin la mohurabilidad del clnker. Con contenidos
por encima del 0,2 % de Lizo, el clnker no aguanta la prueba de la
coccin para ensayo de estabilidad de volumen; a partir del 0,l % de
Lia0 decaen las resistencias mecnicas de las probetas, las correspon-
dientes a contenidos de Lizo del 1 % ya se deshacen.
Las pequeas cantidades de cromo estn expresadas en p.p.m., que
corresponden por tanto a g/t. Tienen importancia solamente a causa de la
alergia que provocan para los cromatos, de la que se trata sucintamente
en el apartado siguiente.
Los sulfuros se presentan solamente en el caso de que la coccin se
realice en condiciones reductoras, como ocurre a veces parcialmente en
la explotacin de los hornos verticales y tambin en la produccin de
cementos blancos, o cuando se explota el proceso yeso-cido sulfrico
(ver apartado 2.2.4). La fase &FeK, que aparece en este caso, ha sido
descrita por F. TROIER [T. 181 en 1961 y 1966. El atlas microgrfico del
clnker ofrece ejemplos de sulfuros en aqul. El azufre como sulfuro
presente en los cementos de escorias procede de stas.
W. RIC HARTZ y F. W. LOCHER [R. 191 realizaron ensayos de re-
sistencia mecnica con SC como conglomerante, trabajando con probetas
cilndricas pequeas, en los que se haban sustituido el SC3 desde el 5 %
hasta el 40 % por germanato triclcico GeC como sustancia modelo.
En el germanato triclcico, el Ge0 pesado y muy caro sustituye al
SiOz; el Si y el Ge se encuentran en el IV grupo de la tabla peridica;
por tal sustitucin se obtiene, como muestra la figura 9, un incremento
extraordinario de resistencia a compresin en los productos muy cris-
talinos de endurecimiento. La existencia de cristales alargados y entre-
cruzados, formados rpidamente y con alto grado de ordenacin, se ofre-
cen como asiento para el incremento significativo de resistencia inicial.
De la figura se deduce tambin la accin favorable de un enfriamiento
rpido sobre la resistencia mecnica de la alita.
Por razones econmicas, no se puede elaborar ningn progreso tcnico
con sta y con la mayor parte de las adiciones al cemento o a su crudo,
que mejoran las resistencias mecnicas. La mayor parte de los compo-
nentes secundarios son acompaantes obligados de las materias primas
y, como se ha dicho en la conclusin del apartado 2.1.3, no se puede
70 CEMENTO
FIG. 9. - Resistencias a compresin ofrecidas Dar pequeos cilindros preparados

con los conglomerantes que siguen ordenados segn &-resistencias creci&t&: SC,,
alita enfriada lenta y rpidamente, mezclas de SC, con GeC (germanato de calcio)
en proporciones desde 5 a 40 %. Segn W. RICHARTZ y F. W. LOCHER [R. 191.
influir, en el mejor de los casos, en su cuanta ni en su accin. Los ce-

mentos que se tratan a continuacin parten de materias primas total-
mente diferentes.
Desde 1949, en que fueron publicados los trabajos de A. BRANISKI
[B. 54, B. 55 a], y ltimamente en 1965 y 1967, es afirmable que puede
ser sustituido el calcio por el bario o el estroncio en los silicatos, alumi-
natos y ferritos del clnker para cemento, como ya se indic al final de
2.1.3, con lo cual se obtienen una serie de cementos especiales, por ejem-
plo, el cemento de bario a partir de clnker de bario, con alita, belita, etc.
de bario y el cemento de estroncio producido con clnker que contiene
alita, belita, etc. de estroncio. Al lado de estos cementos, a base de si-
licatos de Ba y de Sr hay tambin cementos aluminosos de estroncio y de
bario. Por sustitucin parcial del calcio por bario o estroncio, individual
o simultneamente, pueden producirse trisilicatos tales como SiO,
SrO:! .2 Ca0 o SiO- Ba02 2 Sr0 o tambin SiO? Ba0 . Ca0 SrO. 4 los
trabajos de BRANISKI ya indicados, se han sumado, entre otros, los de

W. R. NURSE en 1952, N. A. TOROPOW y otros en 1963 y F. MASSAZZA
en 1957, que se ocupan de las condiciones de formacin de aquellas
combinaciones.
BRANISKI ha confirmado la alta resistencia a la agresin por el agua
del mar, de un cemento de horno alto con 70 % de escorias de horno
alto y 30 % de cemento de clnker de bario, en parte tambin con es-
corias al Ba y recomienda el cemento de bario por su contenido en este
metal para las estructuras que han de servir de proteccin frente a los
rayos y. Los trisilicatos y disilicatos de estroncio tienen propiedades
hidrulicas. Los clnkeres de estroncio se fabrican a partir de estroncia-
nita C03Sr o de celestina SOSr, trabajando a 1.460 - 1.520 OC, con caoln
o arcilla exentos de CaO. BRANISKI da los valores lmites que siguen
para los cementos a base de silicatos de estroncio.
SiOZ Al203 FezO Sr0 MgO

14 - 12 6-7 6-3 73 - 75 l-2%
Anlisis potencial SiO2 3 S r 0 SiO2 2 Sr0
14-22 50-40 %
Los buenos clnkeres para cemento a base de silicatos de estroncio

y los utilizables de los de bario deben de contener mucha belita de Ba
o de Sr, respectivamente, y pequea participacin de las correspondientes
alitas.
El clnker de estroncio debe de ser pobre, el de bario rico en Alto,.
Con el cemento aluminoso de estroncio como conglomerante, BRANISKI
pudo fabricar hormign de alto poder refractario, utilizando como ridos
desechos de ladrillo refractario de corindn y de magnesia. Se supone
que los cementos aluminosos estaban constituidos sobre la base del mo-
noaluminato AleOa SrO, con 47 % de AhOJ y 52% de SrO, y del
dialuminato 2 ALO, Sr0 con 63 % de AlrOl y 36 % de SrO. Los ce-
mentos aluminosos de bario no son estables en contacto con el agua,
pero, sin embargo, son ms baratos que los correspondientes cementos
de estroncio.
Para concluir, vamos a considerar todava los anlisis de los cementos,
listos para su empleo, contenidos en la tabla 15. El cemento Portland
se distingue de su clnker slo por su contenido en yeso o anhidrita, los
cuales elevan el contenido en SO,. La relacin en peso de SOs a la anhi-
drita y al yeso est contenida en la tabla 4 del apartado 1.2.2. Para cada
1 % de SO, en el yeso, corresponde 0,45 % de H?O, es decir, aproxi-
madamente la mitad de agua. Inversamente, se puede aceptar, de modo
general, que 1 O/o de la prdida al rojo en el cemento de horno rotatorio
correspondes al agua aportada a aqul por el yeso, 2,2 % de SOS, o
72 CEMENTO
sea, aproximadamente el doble, y 4,9 % de yeso natural. Si la prdida al

rojo es inferior a la que corresponde a esa relacin para HaO/S03, en-
tonces el clnker o bien-contiene SOS, como ocurre hoy en la mayor parte
de los casos (ver tabla 13) o bien el yeso agregado en el molino ha sido
deshidratado o, finalmente, puede haber sido aportado en forma de
anhidrita, tambin frecuente hoy en los cementos de altos contenidos en
sulfato clcico. Al microscopio son fcilmente identificables el yeso mo-
noclnico y la anhidrita rmbica.
TABLA 15. -Composicin qumica de los cementos en ?/o en peso

(valores de partida) l
Tipo de cemento PZ EPZ HOZ TrZ SHZ
Ca0 61 -67 53 - 65 44 -53 48 - 53 42 - 46

SiO, 19 -23 20 -26 22 -29 21 -23 23-26
Al,03 3 - 7 4 -10 6 -13 6- 9 12 - 15
Fe20Z 1,4- 4 1,4- 4,5 1,O - 4,2 2- 4 o- 1
MicO 0,6 - 3 0,9 - 4,6 1,6 - 6,7 l- 2 3- 4
so, 1,5- 4 1,5 - 3,5 1,5 - 4,0 2- 3 8- 9
Prdida al rojo 0,6 - 4 0,8 - 4 0,6 - 4,4 2- 4
Residuo insoluble 0,O - 1,8 0 - 2 0,l - 2,8 4- 9
Densidad media 4 3,ll 3,03 2,99 g/cm3
l VDZ, Tt. BERICHT 1967/68.

2 Incluido el TiO,
3 + MmO, (en los cementos de escorias en parte como Fe0 y MnO).
1 VDZ, Tt. BERICHT 1965/66, pg. 64.
La disminucin del contenido en Ca0 y la elevacin del SiO? est

gobernada en el cemento siderrgigco y en el horno alto por el contenido
en escorias de horno alto, y en el caso de los cementos de trass por el
de ste, cuyos anlisis se reproducen en la tabla 24 del apartado 2.4.1.
2.1.8 El cromo como origen de la alergia a los cromatos
El contenido total de cromo en los cementos de la Repblica Federal

Alemana, segn el informe de H. PISTERS [P. 131, en 1966, en una re-
visin de la bibliografa ms importante, alcanza a cuantas de 20 hasta
100 p.p.m., es decir, partes por milln o bien 0,02 hasta 0,100 g/t de
cemento; por tanto, es de muy pequeo valor. Debe de ser citado, sin
embargo, porque est comprobado que en su forma hexavalente como
cromato, conduce a eczemas de la piel como resultado de las conocidas
alergias producidas por el cromo (ver ms adelante), bien conocidas en
unas u otras explotaciones, padecidas por personas que se sensibilizan

por el cromo, especialmente las rubias, con tendencia a los brotes de ve-
rano. Antes se le designaba, en lenguaje vulgar, como sarna o como
eczema de los albailes e interpretado como resultado de la accin de
las soluciones alcalinizadas por la cal, la cual participa tambin en la
produccin de eczemas por el cemento. En la Repblica Federal Alemana
est reconocida como enfermedad profesional segn la 6. disposicin
oficial acerca de las enfermedades profesionales.
El cromo, en su mayor parte, aparece en el cemento por razn de las
materias primas, especialmente por las micas que participan en la com-
posicin de la arcilla. No ha podido ser comprobado un enriquecimiento
en cromo por aportacin de este metal a travs de las bolas de los mo-
linos ni por los vestidos refractarios, como fue imaginado al principio.
Por esa razn no fue lograda la disminucin del contenido de cromo
en los cementos por utilizacin de piezas exentas de cromo tanto en el
horno como en los molinos.
Frente a una posicin mantenida anteriormente, PISTERS afirma que
no se produce reduccin del cromo hexavalente a trivalente durante la
molienda del clnker que contenga cromato por la presencia de las es-
corias de horno alto de carcter reductor. Hace algn tiempo fue. pre-
decido que por adicin de azufre o de carbn podra ser conseguida la
disminucin de la accin del cromo sobre la piel humana. El mecanismo
de la produccin de la alergia a los cromatos, sin embargo, no ha sido
aclarada todava.
Del contenido total de cromo, se disuelve en el agua de amasado, en
plazo muy corto, solamente el 20 %, es decir, de 1 a 30 p.p.m. o 0,OOOl
a 0,003 %. En una suspensin de cemento, despus de 24 horas, prcti-
camente no persiste cromato alguno disuelto, pues ha sido absorbido
por los productos de la hidratacin o en la estructura interna de la
etringita. Por el contrario, en el caso de lejas de cemento con solu-
ciones salinas que impiden la absorcin o ingreso en la estructura de la
ettringita, la totalidad del cromato es recogido en las lejas. Es posible,
por tanto, que la totalidad del cromo presente en los cementos como cro-
mato aparezca en solucin acuosa como sustancia activa, y que tambin,
en sentido amplio, est justificada la alergia por el cromo.
En explotaciones de elaboracin del cemento, con gran circulacin
de agua, por ejemplo, en la fabricacin del amianto cemento, debe de
ser recomendada fa adicin de sulfato ferroso de accin reductora para
hacer desaparecer el color amarillento de aqullas producido por IOS
cromatos.
74 CEMENTO
2.2 Reacciones en la sinterizacin y en la hidratacin

del clnker
2.2.1 Reacciones en la coccin del clnker incluso el obtenido

con crudo especial
La figura 10 describe la serie de reacciones desarrolladas en la sin-

terizacin del clnker juntamente con las ecuaciones de reaccin numera-
das de 1 a 9, expresadas esquemticamente. El mismo crudo sirve de
base al clculo trmico de la tabla 58. Est compuesto por una marga
calcrea, caracterizada por su contenido en COXa y una arcilla, que fue
aceptada como caolinita pura, adems le fue agregada arena representada
SlQ fe203
.4J
Ni!
lY2 mlinita f 5cucu, 4

2C,S+CA+U2O+sCO 2
0
3 CaCO,+F&-) C2F+2CO2
i
Il
4
5
a p a r t i r der TJOO%
CaCO,+CA -+C3A+2CQ2
> CaC+ + Si02 + C2S + 2 CO2
5 4 C3A2)7 5
T
1
6 CaCO -+ Ca0 + CO2
8
3
a p a r t i r de- 7 2 0 0 %
?cce+ SYO,--- c,s
a partir de z ~4000f
Ta00 + C2S -+ C3S

?A+CaO+C2F -+ C+Af
rL .s
q---f!::
.7
C,S C3A c4
Clinker
I~IG. 10. - Serie de reacciones en la coccin del clnker, simplificadas esquemti-

camente, sin tomar en consideracin: 1) el Mg0 ni el residuo de los combustibles
y 2) la formacin de A7G y la Spurrita (ver Tabla 58 en 5.2.8).
QUIMICA DEL CLINKER DE CEh4ENTO j. 75
como SiOs y todava otro agregado ms, portador de hierro en forma de

FeOs. En esta exposicin no estn descritos todos los eXta&os del curso
del proceso, hasta llegar al equilibrio, que pueden ser deducidos a partir
de los diagramas para sistemas de tres o cuatro componentes, los cuales
pueden ser seguidos experimentalmente a travs de roentgenogramas to-
mados sobre el crudo a lo largo de su tratamiento trmico. Las tempera-
turas de reaccin consideradas son, en todo caso, temperaturas medias,
centradas en las de 550, 1.000, 1.200 y 1.400 C. La serie de las reacciones
comienza con la cesin de agua, combinada qumicamente, en los minera-
les de la arcilla, con lo que la AhO, y el Fe?O, se hacen reactivos y comien-
zan a combinarse con la Ca0 del COCa; a partir de la Ca0 y de la SiO-,
se produce rpidamente SC?, cuya cuanta se ampla a 1 .OOO OC, aproxi-
madamente, porque una parte de la slice de la arena se combina tambin
con la Ca0 que, como se indic antes, se va paulatinamente liberando
del COCa. A partir de 1.000 OC, la liberacin de Ca0 acelera tan inten-
samente la combinacin de la SiOZ que, alrededor de 1.200 C, da origen
a que la Ca0 residual presente sea combinada tambin con la slice con
efecto exotrmico. A partir de 1.400 OC, aproximadamente, la mayor parte
del SC?, por incorporacin de CaO, pasa a SC3, que contiene la mxima
cantidad de CaO. Como primer aluminato se forma el ms pobre en Ca0
a expensas de la AhO liberada a los 550 OC, el cual, alrededor de los
1 .OOO C, se enriquece en Ca0 hasta llegar a ACa, mientras que otra
parte es consumida en la produccin de FAC,. El escaln intermedio, re-
presentado por la aparicin de A 7 C12, no se ha considerado. El FeJO en
el esquema inicia su reaccin con la Ca0 simultneamente con la de la
A1?03, forma un fundido de composicin FCn, el cual, con el de tipo alu-
minoso, con composicin desde AC a AC, alrededor de los 1.400 C,
da lugar al FAC,, o en el estado de fusin fluida que se ha descrito antes,
al fundido representado por (F, A) CZ. Los ACJ y FAC no se presentan
en el clnker en forma de cristales, tal como ocurre con los SC? y SC; son
slo dos componentes de la fraccin de la masa intersticial fluida en es-
tado de fusin que importa aproximadamente de 25 a 30 % de clnker,
la cual slo despus de la solidificacin se subdivide en una parte alu-
minosa y otra ferrtica cristalogrficamente orientadas.
El crudo compuesto por escorias de horno alto y caliza, segn diversos
trabajos de G. MUSSGNUG, entre otros los de 1939 y 1951 [M. 591, as
como los de J. ENDELL JE. lo] y tambin J. MULLER en 1964, se compor-
ta de modo diferente, en tanto que las reacciones son iniciadas slo a partir
de 900 C; a esa temperatura, las escorias de horno alto, vtreas, dan
lugar, primero, a Gehlenita y a SC, cristalizados y, slo entonces, co-
mienzan a reaccionar con la CaO. La rpida combinacin de la cal del
crudo con escorias de horno alto a las temperaturas de 1.300 a 1.400 OC
est descrita en la figura 13, tomada de MUSSGNUG.
76 CEMENTO
Para un crudo que en lugar de caliza contuviera cal viva o apagada,

la calefaccin previa que ya habra exigido no ofrecera ventaja alguna,
sino ms bien una dificultad porque la Ca0 o la Ca( volvera a con-
vertirse en COCa durante la nueva calefaccin como resultado de su
recarbonafacin. Esta reaccin de recarbonatacin alcanza, segn
Wu H REk [W. 881, el mximo de su actividad entre 600 y 800 C para
el COZ seco. W. QUITTKAT [Q. 11, en 1963, ha llegado a la conclusin
de,que, partiendo de los resultados de los ensayos realizados con cuatro
crudos sintticos, compuestos por cal viva, de coccin fuerte o dbil o
por cal apagada, la aptitud a la reaccin de los componentes calcreos
est regida, de modo decisivo, para la misma finura de molienda, por el
grado de recarbonatacin. La cal obtenida a partir del hidrato y direc-
tamente del carbonato reacciona ms rpidamente, es decir, se combina
con la slice, que la cal viva preparada a priori por coccin fuerte o
suave de caliza. Las muestras recogidas de los hornos rotatorios para cal,
establecidos en la regin renana, muestran que se produce una recarbo-
natacin en todos los crudos, que, para la calcinacin fuerte, importa el
5%, y para harinas de cal fuertemente hidratadas alcanza el 9 % de
CaO. La recarbonatacin acorta la zona de sinterizacin y perturba con
ello la combinacin de la cal, que es lo que ocurre tambin con la mezcla
de hidratos de cal que contengan grnulos de cal procedentes de las
calcinaciones a alta temperatura (Hartbrand). Las prdidas de calor
implicadas en la deshidratacin y descarbonatacin de crudo, fabricado
con cal cribada entre 3 y 8 milmetros y con grancillas de cal hidratada,
importan 85 kcal/kg, de las cuales, 40, es decir, el 10 % de las 400
kcal/kg totales hay que asignrselas a la recarbonatacin. Los resultados
de sus anlisis trmico-diferenciales estn reproducidos en la figura 27.
2.2.2 Fases del clnker
La historia de la investigacin acerca de la fase esencial del clnker,

la alifa, SC, que ya tena entonces 40 aos de edad, ha sido resumida
por T H. HAHN [H. 61) 1965. H. LE C HATELIER, por observacin mi-
croscpica en lmina delgada, estableci la existencia de la alita ya en
1882 y en 1887 seal al SC, como el soporte de las propiedades hidruli-
cas del cemento Portland. A. E. TORNEBOHM, en 1897, dio a la fase
cristalina observada al microscopio (ver 2.5.3), de composicin qumica
parecida al SC, el nombre de alifa, tomando para su designacin la pri-
mera letra del alfabeto. A las fases siguientes del clnker las llam belifa,
celita y felita. El nombre de alifa se ha mantenido como designacin del
SC aunque se presenta, siempre, impurificado en el clnker; lo mismo
ocurre con el nombre de belita. La felita se ha descubierto que es una
forma cristalogrfica especial del SG. La celita, que no se presenta en

buenos cristales, hoy es considerada conjuntamente con el fundido resi-
dual que se designa como masa intersticial, en la cual se distinguen una
parte clara y otra oscura. La clara, rica en xidos de hierro cuando se
estudian con luz incidente sobre superficie de preparaciones delgadas,
refleja la luz ms fuertemente que la parte aluminosa del fundido y por
ello sta aparece ms oscura (ver fig. ll).
Frc. ll. - Clnker con cristales y masa intersticial observados a luz incidente.
Alita, SC,, con bordes rectilneos, grises, abajo a la derecha; SC*, belita, formaciones
laminares redondeadas estriados en negro/blanco, masa intersticial compuesta por
fundidos de aluminatos (AG) oscuros y ferrticos (FACL) claros. Preparacin puli-
mentada, superficie tratada con Hz0 y con citrato de dimetil amonio
(en abreviatura DAC).
A la luz refractada de modo inverso, la fraccin rica en hierro aparece

de color pardo oscuro y la luminosa es contemplada como clara y trans-
parente.
A. GUTTMANN y F. GILLE, en 1931, han podido probar de modo con-
cluyente, a lo largo de una serie de dilatadas investigaciones y hallazgos,
en los que particip W. DICKERHOFF, que la alita es idntica al SC,.
J. W. JEFFERY ha podido distinguir tres modificaciones para la alita, y
A. GUINIER y sus colaboradores, seis. En un informe concluyente y con-
junto de 1967, acerca del polimorfismo del silicato triclcico, un grupo
de tcnicos franco-alemanes (M. BIGAR, A. GUINIER, C. MAZIERES,
M. REGOURD y N. YANNAQUIS, as como W. EYSEL, TH. HAHN y
E. WOERMANN, de la escuela de H. 0. DANIEL [B. 29, W..83], sobre la
base ofrecida por la investigacin a rayos Roentgen y anlisis trmico-
diferencial, han dado las temperaturas de transformacin para las seis
78 CEMENTO
modificaciones de la alita descritas en la tabla 16, que slo ofrecen

pequeas desviaciones frente a las cifras dadas por los tcnicos ingleses
y japoneses. De aquellas modificaciones, la R es rmbica, M II y M 1
son monoclnicas y T III, T II y T 1 triclnicas.
'FABLA 16.-Las seis modificaciones del SC, y sus temperaturas de transformacin
TI TI1 T III MI MII R
-6OO'C 920 OC 980 OC 990 "C 1.050 "C 2.070C
Segn F. TROJER [T. 231, en los clnkeres tcnicos slo aparecen

las modificaciones subrayadas en la tabla, 16 R y M Il. Estas modifica-
ciones, con altas temperaturas de transformacin, son estabilizadas por
insercin de iones ajenos en su red cristalina (ver ms adelante). Los
trabajos japoneses iniciados por YAMA GUCHI [Y. l] y K. KATO, en
1962, de los cuales, el primero, en un trabajo con Y. ONO y otros en 1966
[Y. l] tambin se ocupan de las maclas. El SCs acepta en su red del 1
al 2 % de MgO, liberando una cantidad equivalente de Ca0 y, segn la
contribucin inglesa de M. G. MIDGLEY y K. E. FLETC H ER [M. 431, hasta
el 0,9 de AlZOs; en este caso, el Al ocupa el puesto del Si. El tipo de
inclusin vara, sin embargo, en 0,5 % de AloOs. La alita puede tomar
tambin hasta 0,33 % de Na?O.
El cuadro ofrecido por el fenmeno de la dbil doble refraccin de la
alita ya ha sido descrito concisamente. Las conclusiones obtenidas a par-
tir de estudios realizados sobre clnker, fabricado en cinta continua de
sinterizacin, son citadas ms adelante en 5.1.2 [S. 201. El silicato di-
clcido SC- se ofrece en el clnker como belita, su cuanta se mueve entre
el 15 y el 30 ?/o de los clnkeres corrientes, y en los especiales, de bajo
calor de hidratacin, hasta, el 40 ?/o. El SC- se presenta en 4 modifica-
ciones cuyas temperaturas de transformacin, densidad y propiedades
hidrulicas estn recogidas en la tabla 17 de R. W. NURSE. En ella han
sido subrayadas las modificaciones, la CL presente en los clnkeres enfria-
dos muy rpidamente y la P que aparece en los clnkeres corrientes.
En 1967, K. NIESEL y P. THORMANN [N. 141 han dado una infor-
macin profunda y completa acerca de los intervalos de estabilidad de
las modificaciones del SC?; TROJER [T. 231, en 1966, comprob micros-
cpicamente la transformacin de p a CL. Se realiza con aumento de vo-
lumen, como indica la disminucin de densidad, y puede llevar, en casos
extremos, a la pulverizacin espontnea del clnker. En el proceso de
QCJIMICA DEL CLINKER DE CEMENTO 79
T A B L A 17.-Las cuatro modificaciones del SC, y sus temperaturas

de transformacin
Y B. a' a
Temperautra de trans-
formacin 670 C 1.420 C
Sistema cristalino monoclnico rmbico monoclnico trigonal

Densidad en g/m3 2,97 3,28 3.31 3,035
Hidraulicidad 1 ninguna buena pequea casi nula
Resistencia 2 a 28 das (baja) cm-dia) (alta)
* Segn R. W. NLJRSE [N. 191, J. H. WELCH y W. GUTT [W. 461.

2 Segn datos de Y. ONO, 1968, Tokio (Bibl. 1. 2 y 68).
fabricacin Seailles se tiende a su produccin como producto intermedio

en la lixiviacin de AlZOs.
Ya hemos dado referencia acerca de la composicin y de la presencia
del AG y del FAC, o del (F, A)G como fundido ferrfero y aluminfero
en el clnker. Ambos se solidifican, no en forma vtrea, como antes se
supona, sino que cristalizan. Ambos toman Mg0 en solucin slida, el
AG solamente hasta el 0,4 %, el FAG, por el contrario, de 1 a 2 %, con
produccin simultnea de coloracin oscura. En los productos de hidra-
tacin existe una serie de mezclas que discurre casi paraIelamente (ver
ms adelante 2.3.2).
En lo que se refiere a la relacin entre contenidos reales y los po-
tenciales calculados para las fases del clnker, D. L. KANTRO , L. E. CO-
PELAND, C. H. WEISE y S T. BRUNAUER [K. 41, en 1964, apoyndose en
los resultados perfeccionados del anlisis a rayos X, logrados por ellos,
promovidos por las sugerencias de SMOLCZYK [S. 731 y por aplicacin
del mtodo CCX (proceso qumico-roentgenogrfico), han elevado, de
modo esencial, la exactitud de las afirmaciones acerca de la cuanta de
las fases en el clnker de cemento y, a travs de ellas; han hallado, entre
otras conclusiones, la de que frente a las radiaciones X en el clnker no
existe cantidad alguna de valor significativo de materia que pueda ser
considerada amorfa. Las desviaciones medias halladas por ellos en las
66 observaciones sobre los 22 cementos del programa LTS, no son im-
portantes frente a los resultados del anlisis potencial, como lo muestra
la tabla 18, y que los valores ms altos corresponden a la alita y a la
belita, y los ms bajos al FAG y el AG, lo que confirm F. W. LOCHER
[L.47] en 1961.
El autor sostiene como ms exactos los resultados ofrecidos por el
mtodo CCX que los del mtodo RX o de aplicacin de los rayos Roent-
80 CEMENTO
gen. Segn los resultados de P. TERRIER y otros en 1968 [T. 51, con
microsonda, la relacin molar de CaO/SiOa es superior a 3 en el SC3
y mayor que 2 en el SG.
T ABLA 18. -Desviaciones medias en Oh del contenido de las 4 fases del clnker
segn los mtodos CCX y el obtenido del clculo basado en el XR entre s y de los
valores deducidos del anlisis potencial segn ASTM C 150
(segun KANTRO y otros [K. 41 en 1964)
Para las fases del clnker Alita Belita FAC, AG

Los valores ms altos (+) o ms bajos (-) que los valores
con el mtodo son del anlisis potencial
ccx + 2,4 + 1,8 - 0,9

XR -2,9
Desviacin XR/CCX 22 13 191
XR mayor que CCX 092
CCX = Mtodo combinado qumico-Roentgenogrfico.

XR = Mtodo Roentgenogrfico.
2.2.3 Estructura del clnker como consecuencia de la sinterizacin,

fusin y enfriamiento
El proceso de sinterizacin puede describirse como sigue: deshidra-

tacin de la arcilla o del caoln, respectivamente, descarbonatacin del
COXa y combinacin de la Ca0 al mximo con los factores hidrulicos
SiOs, Alzo3 y FezOs. El proceso puede ser seguido analticamente me-
diante toma de muestras, utilizando orificios practicados a lo largo del
horno, por ejemplo, primero por la disminucin de HzO, despus por la
del COZ y. finalmente, por encima de los 1.000 C, midiendo la cantidad
de Ca0 libre, como ha hecho P. W EBER [W. 301 cuyo curso ofrece cre-
cimiento a partir de su aparicin para descender y desaparecer totalmente
despus. Los datos acerca de la temperatura recogidos en la figura 10 del
apartado 2.2.1 muestran que para la realizacin de las reacciones en el
horno es preciso suministrar calor y, ciertamente, calor de alta calidad. _
Para una consideracin termodinmica de la sinterizacin y tambin del
enfriamiento, incluido el balance trmico y otros datos tcnicos de ex-
plotacin de los hornos corrientes, ver ms adelante el apartado 5.2.
Tampoco quedan suficientemente caracterizadas las variaciones ma-
teriales con la formulacin qumica. De modo claramente perceptible lo
ofrece la figura ll, que reproduce la microfotografa obtenida sobre
lmina de clnker. En ella pueden verse los cristales poligonales de la
QUIMICA DEL CLINKER DE CEAIENTO 81
alita y el contorno redondeado de los de la belita sumergidos en una

masa intersticial, en parte oscura, y en parte clara. Sobre otras micro4
fotografas, por ejemplo, en las del atlas del clnker, se puede reconocer
que la alita a menudo contiene inclusiones, y que la belita, probablemente
como consecuencia de la formacin laminar geminada, la mayor parte
de las veces aparece estriada. Un anlisis, por reflexin, a rayos X y el
cuadro ofrecido por el rastreo de la microsonda, haran perceptibles otras
diferencias tpicas. Estas desigualdades reposan sobre el hecho de que,
por la calefaccin y por el enfriamiento, no slo varan las combinaciones
qumicas de los xidos participantes, sino tambin su estado de agrega-
cin y su estructura cristalogrfica. Por consiguiente, sern aclarados a
continuacin brevemente algunos conceptos fundamentales.
Toda combinacin qumica sometida a calefaccin que llega sin des-
componerse hasta su fusin, tiene la tendencia, despus de sobrepasar
el punto de fusin, a abandonar el estado slido cristalino y a pasar al
estado lquido, es decir, a fundido, que se acepta que es homogneo y
est desordenado; por enfriamiento del fundido, ste tiene la tendencia
a no permanecer en tal estado desordenado o prximamente desordenado,
es decir, en estado vtreo y, por tanto, pticamente istropo, sino que
tiende a pasar a un estado, en sentido amplio, remotamente ordenado,
es decir, a retornar al estado cristalino. El fundido, en tanto que tal, de-
pende en esencia solamente de la temperatura y del intervalo de tiempo
disponible; por el contrario, la cristalizacin se realiza dependiendo de
la composicin qumica del fundido y de la velocidad del enfriamiento.
La fusin es favorecida por temperatura alta en la llama y por una
gran superficie presente en el crudo; por consiguiente, la regularidad y la
bondad del clnker sern promovidas por la molienda fina del crudo,
como ya es perceptible en la gran disminucin de la Ca0 libre (ver figura
13). En la coccin de los materiales cermicos y en la del cemento pasa
al estado fundido solamente una parte de la masa sometida a proceso;
en el clnker, la que corresponde a la de la masa intersticial, o sea a las
fases aluminosa y ferrtica. El SC3 y el SG, como sus representantes la
alita y la belita, respectivamente, deben de ser considerados en el clnker
como slidos, cuyas masas van creciendo lentamente o disolvindose tam-
bin lentamente, siempre inmersas en la fase fundida. Las interacciones
. que discurren sin fase fundida se denominan reacciones entre slidos o
reacciones en estado slido.
El enfriamiento de un fundido, por ejemplo, de unas escorias de horno
alto por atemperado (de tempus = tiempo), es decir, por prolongacin
artificial del intervalo de duracin del enfriamiento, puede dar lugar a su
completa cristalizacin. Esta se impulsa por germinacin, es decir, por
adicin de sustancias cristalizadas. Si se enfran escorias de horno alto en
estado lquido, vertindolas directamente sobre agua, se producen, en-
82 CEMENTO
tonces, las arenas de escorias vtreas y por consiguiente hidrulicas; el

establecimiento de su equilibrio, a baja temperatura, queda impedido. Se
habla entonces de un equilibrio congelado y de un fundido sobreenfriado.
Tal equilibrio congelado se designa como lbil cuando basta la incidencia
de una pequea accin externa para activar el sistema, y como metastable
cuando es necesaria para lograrlo cierta cuanta de energa llamada de
activacin. La forma de energa ms eficaz es el calor. En muchos pro-
cesos tcnicos quedan muchas combinaciones en estado metastable, como
lo muestran el SC, SC? y ACIH13. Hasta en la Naturaleza permanece en
estado metastable, por ejemplo, el COXa en forma de aragonito para
intervalos de tiempo, a escala geolgica, sin que se transforme en calcita
estable; el ACHIo inestable, por el contrario, se descompone espont-
neamente en hidrogranate, hidrxido de aluminio y agua.
Cuanto ms rico en Ca0 es un fundido, tanto mayor es su tendencia
a cristalizar; cuanto ms cido, por el contrario, tanto ms alta es su
tendencia a solidificarse en forma vtrea. Por consiguiente, las escorias
de horno alto, ricas en cal, deben de ser enfriadas muy rpidamente, es
decir, por inmersin en agua para conservarlas en estado vtreo. Las
fases aluminosas y ferrticas fundidas del clnker, parcialmente, todava
muy ricas en cal, cristalizan a pesar del enfriamiento relativamente rpido
del clnker tcnico, el cual, producido a veces a 1.200 C, puede elevar
la bondad de aqul; por ejemplo, la periclasa, MgO, cristalizara en cris-
tales individuales muy pequeos, porque, segn diversos autores, con
ello ofrecera resistencia mecnica ms alta y sera ms fcilmente mol-
turable. Tal proceso impedira, sin embargo, el flujo normal del caudal
de produccin sin ofrecer, sin embargo, otras ventajas que lo compen-
saran. El vertido del clnker sobre agua es recomendado slo en el caso
de la fabricacin del cemento blanco, en la cual se trata de evitar las
variaciones de color por oxidacin. Toda aceleracin del enfriamiento,
particularmente mediante el agua, significa una importante prdida de
calor (ver 5.2.7 y 5.2.8).
La tendencia de los fundidos ricos en slice a solidificarse en forma
vtrea, estriba en que el cido silcico es productor de formas ordenadas
y que, ya en el fundido mismo, los grupos individuales SiO se disponen
de tal modo que, al enfriarse, se establecen como entidad estructurada.
En ella, cada dos tetraedros de SiO estn especialmente enlazados a travs
de un ion-oxgeno. Como consecuencia de ese enlace de grupos molecu-
lares completos, la masa fundida, rica en slice, cuando desciende la
temperatura, se hace tan viscosa que ya no le es permitido ordenarse en
un retculo cristalino estable. El elemento de enlace de la red cristalina
es el puente de oxgeno (enlace-n), que tambin une entre s a las capas
y cadenas de silicatos. El agua lquida forma retculos parecidos a partir
de grupos OH4, que estn enlazados mediante puentes de hidrgeno.
QUIMICA DEL CLINKER DE CEMENTO Cr;
De los restantes xidos participantes en la formacin estructural de los

silicatos, puede ser incorporado al retculo, en cierta medida, el A1303,
o quizs participar directamente en su formacin, mientras que la CaO,
el Na20 y el KuO, caractersticos emigrantes reticulares, actan como si
subdividiesen el retculo en trozos. Por consiguiente, los silicatos de
calcio fundidos, de alto contenido en CaO, no demuestran, por enfria-
miento, aumento paulatino de viscosidad y generalmente cristalizan.
De acuerdo con los valores de las tablas 16 y 17, las modificaciones R
y CL de los SC3 y SC?, a temperaturas inmediatamente por debajo de su
punto de fusin, tienen la tendencia a transformarse en sus modifica-
ciones estables a la temperatura ambiente. Esto ocurre slo parcialmente
o no se produce en absoluto. De modo parecido a los fundidos cidos,
la movilidad interior no es suficientemente grande para hacer posible
la reconstruccin o los desplazamientos de la red cristalina una o repe-
tidas veces. Lo mismo puede ocurrir por la accin de otros xidos intro-
ducidos en la red, que llegan a impedir de forma absoluta las transfor-
maciones, y actan, por lo tanto, como estabilizadores. Los estabiliza-
dores solamente tienen importancia cientfica y tcnica para el paso del
B SC2 a y SC-, porque esta transformacin est ligada a un intenso creci-
miento de volumen y, por consiguiente, tanto las escorias de horno alto
como el clnker, ricos en SC?, por enfriamiento lento pueden pulverizarse
espontneamente, dando lugar a un polvo fino, el cual no es hidrulico.
Para fines cientficos, el B SC? es estabilizado mediante BlOa, del que
solamente hay que aplicar el V2 %.
En relacin a la bondad del clnker tcnico y a la economa de su
fabricacin, hasta ahora no ha sido reconocida tendencia alguna que
evite, mediante medidas especiales, la eliminacin o la produccin de una
determinada modificacin de los SC,, y SC. En general, la alita exhibe
resistencias ms altas que el SC puro (ver tambin la figura 9 del apar-
tado 2.1.7), cuando ha sido enfriado rpidamente.
2.2.4 Clnker a partir de procesos especiales de fabricacin

(Procesos Basset, Seailles y Bayer]
Despus de que Passwo [P. 271 hubiera ensayado, intilmente, la

fabricacin de un producto parecido al cemento Portland a partir de un
fundido compuesto por escorias de horno alto muy ricas en cal, LENNINGS,
en 1935, trabajando en horno alto, con aire enriquecido en oxgeno, pudo
fabricar simultneamente arrabio y cemento Portland fundido como es-
corias de aqul. Segn las investigaciones de G. MUSSGNUG [M. 571,
estas escorias alcanzan, individualmente, las resistencias de un cemento
de alta resistencia; sin embargo, poseen, casi en su totalidad, un intervalo
84 CEMENTO
de iniciacin de fraguado demasiado corto que hay que atribuir a su

alto contenido en AEO, simultaneado con un pequeo contenido en xido
ferroso. Ante todo hay que subrayar que contienen de 1 a 3 % de carburo
de calcio que, en el amasado, da lugar al desprendimiento de acetileno.
A escala de ensayos se le podr destruir en gran parte, aunque no total-
mente, y por tanto resulta inevitable, a escala industrial, el desagradable
olor producido no slo por el acetileno mismo sino tambin por las obli-
gadas impurezas que le acompaan (SHZ, PHB, NH3 y combinaciones or-
gnicas del S y del P). En el proceso llamado de L. BASSET se obtiene,
juntamente con el arrabio especial, una escoria con una relacin CaO/
SiO?, de 2,s a 3,0, que en Aalborg (Dinamarca) es mezclada al Portland
corriente [k. 16, k. 551. Tambin fue introducido ese proceso en f-
bricas de Espaa, Portugal y Japn. Las escorias que se producen en
horno rotatorio por el proceso Renn [k. 161, muy ricas en cido silcico
(50-62 %) de Si02 y muy viscosas, no result aplicable como materia
prima, ni como componente del cemento.
El proceso de J. C. SEAILLES y W. DYCKERHOFF [k. 55, pgina 571
para obtencin simultnea de almina y cemento Portland, partiendo de
materias primas ricas en silicatos, por ejemplo, cenizas y escorias, y tam-
bin la arcilla en lugar de bauxita pobre en slice (ver 4.4.1) [R. 281,
tampoco ha sobrevivido a los tiempos de guerra por su coste elevado. Se
cuece en horno rotatorio, en primer lugar, un crudo pobre en cal com-
puesto por arcilla o materiales de escombrera que contengan materiales
aluminosilicatos. El producto de su tratamiento trmico se pulveriza en
parte espontneamente como consecuencia de su elevado contenido en
SC- y se deja moler fcilmente. Por lixiviacin ligeramente alcalina pasa
a solucin la casi totalidad de la almina. El residuo remanente est com-
puesto, casi exclusivamente, por silicatos y por ferritos de calcio, a los
que se agrega la cantidad necesaria de caliza, y cociendo el conjunto en
horno rotatorio, por va hmeda, se consigue un clnker, en este caso, muy
pobre en almina, que ofrece una composicin favorable desde el punto
de vista de la resistencia a los sulfatos. Pero esta ventaja de cierto peso,
por la elevacin del valor del cemento, no compensa el aumento de coste
en la obtencin de la almina frente al proceso corriente. Dos informes de
1946 y 1947 [S. 571 contienen particularidades detalladas acerca de las
dos fbricas, coetneas, explotadas en Rudersdorf, cerca de Berln, y en
Stramberg (Checoslovaquia). J. GRZYMEK y colaboradores [G. 3 ll, en
1969, han puesto al servicio del mtodo productos naturales, gredas y
pizarras carboaluminferas, mediante los cuales se han mejorado las con-
diciones para la descomposicin.
Por el contrario, hoy es aplicado todava el proceso del yeso-cido
sulfrico, llamado tambin proceso cemento-sulfrico o proceso del
cemento-Bayer, que es realizado, siguiendo a MLLER-KHNE, para la fa-
bricacin simultnea de cido sulfrico y clnker de cemento; H. KHNE,

en 1949, ha descrito el desarrollo del procedimiento, utilizando yeso o
anhidrita, en la fbrica de Wolfen (comarca de Bitterfeld), construida por
primera vez en 1935/36 y reconstruida en 1953 y en las fbricas austra-
cas de Linz/Donau. La elaboracin de las grandes cantidades de papilla
de yeso que son precisas en el proceso, lo hacen aparecer como de reali-
zacin difcil.
La descomposicin del SOCa puro por va puramente trmica no
es econmica porque la tensin del SOZ a los 1 .OOO C slo es de 8 mm
y para 1.250 C slo llega a 98 mm/Hg (Torr). La adicin de arcilla
y arena eleva la tensin por encima de la atmsfera ya a los 1 .lOO C.
La reaccin comienza a los 700 C y la formacin de SOa est terminada
a los 1.200 C. Se puede formular este proceso segn las dos ecuaciones.
1. SOCa + 2 C + SCa + 2COZ

2. SCa + 3 SOCa + 4 Ca0 + 4 SOZ
Resultado: 4 SOCa + 2 C -+4CaO + 2COz+ 4S0~

Anhidrita + Carbono + Gases A la instalacin
Arcilla residuales de sulfrico
l l +
4
Cinker
Segn ellas, el SOXa se transforma, primero en SCa por adicin

ulterior de SOCa, finalmente se llega a Ca0 y SOZ. Los gases residuales,
que contienen SOn, son enviados a la instalacin para cido sulfrico,
mientras que la cal liberada con la arcilla llega a formar en el horno
clnker en su zona ms caliente. Puesto que un exceso de carbn da lugar
a un clnker que contiene sulfuros, y un defecto de aqul produce cln-
keres ricos en sulfato, como ocurre, por ejemplo, en las paradas del horno,
el carbn ha de ser dosificado muy cuidadosamente. Segn ULLMANN
[U. 11, 1964, se aplica un crudo que contiene de 78 a 80 % de anhidrita,
que es la materia principal ms adecuada, con 9-10 % de arcilla, 5 %
de arena y 7 % de cok, a los que se aade, en Wolfen, pequeas canti-
dades de pirita tostada. Los gases residuales del horno con temperaturas
de 350 a 450 C contienen de 8 a 9 % de SOa en volumen.
En la Repblica Democrtica Alemana trabaja una segunda fbrica
en Cosivig. En Inglaterra hay tres fbricas en explotacin; en Linz (Aus-
tria) una, adems otras tres en Polonia y una en la URSS. F. TROJER
[T. 181, en 1966, ha informado acerca de la presencia, en los clnkeres
obtenidos por este procedimiento, de la fase SzFeK. El cemnto Portland
de anhidrita, obtenido en la actual fbrica de la V.E.B. Farbenfabrik, de
Wolfen, con 0,4 a 1,20 de SCa, segn F. WOLF y J. HILLE [W. 841, tiene
86 CEMENTO
resistencias iniciales ms bajas y finales ms altas si se le compara con los

cementos Portland de caliza de la Repblica Democrtica Alemana. El
clnker permite una molienda fcil hasta los 2.500 cm/g; ms all CO-
mienza a producir un efecto como de lubricacin, que fue aclarado por
la observacin de la descomposicin de la alita por debajo de 1.250 C
en SC- y CaO.
Independientemente de la obtencin de hierro, cido sulfrico o ah-
mina en la URSS, segn L. J. GOLDSTEIN JG. 201, en 1962, se fabrica
clnker para cemento en estado de jundido, en horno elctrico, a partir de
caliza y de pizarras bituminosas calcinadas, y tal clnker exhibe conte-
nidos de 7 hasta 8 % de cal libre y hasta 12 % de MgO, que por razn
de la pequeez de sus cristales (mx. de 5-10 Pm) se comporta de modo
normal a la prueba al autoclave. Las particularidades de la coccin del
clnker para cemento a partir de caliza y de escorias de horno alto, as
como de cal viva, son tratadas al final del apartado 2.2.7.
2.2.5 Equilibrios en la fusin y en la sinterizacin
Las reacciones de las componentes principales del clnker a alta tem-

peratura y por su contacto con el agua, han sido investigadas con exac-
titud. Las entalpas de las reacciones implicadas han sido comprobadas y
justificadas a lo largo del tiempo. El diagrama de estado trmico describe
el comportamiento de mezclas de Ca0 + SiO%. El hallazgo ms importan-
te para la qumica del cemento en este sistema de dos componentes, es
que la CaO, con punto de fusin a 2.572 C, en presencia de la Si02
fusible a 1.713 C, forma las combinaciones SC, S&, e inician su pre-
cipitacin los SC3 y SC, ya tratados, de los cuales el SC funde incon-
gruentemente, es decir, en una regin del sistema que no incluye la que
corresponde a su composicin (ver ms adelante).
El sistema de los tres componentes CaO-ALOs-SiO?, todava es ms
rico en conclusiones; ser descrito grficamente, en su totalidad, en la
figura 23 y del que la figura 12 reproduce solamente la zona correspon-
diente al vrtice de la cal. Cada uno de los puntos situados sobre el eje
horizontal del tringulo, representa una mezcla de Ca0 y de Ah03, es
decir, la totalidad de las mezclas posibles de ambos componentes, desde
el Ca0 puro y las que resultan de sustituir de modo creciente parte de
Ca0 por AlaO,. Por tanto, en ella se encontrarn puntos representativos
de todos los aluminatos, tanto el ACs como el A$&, as como los AC,
AC, AsC que quedan fuera del intervalo incluido en el marco de la, fi-
gura 12. Mientras que ese lado horizontal del ngulo de la cal permite
leer las combinaciones de aquellos dos componentes y las mezclas eutcti-
cas con sus temperaturas, el lado oblicuo del mismo ngulo, dirigido hacia
FIG. 12.-Angulo de la cal en el diagrama de tres compactadores CaO-SiOrA1zO1,

en el que est sealado el clnker B: 69,5 % de CaO, 22 % de SiO y 8,5 % de
ALO,, representado por un cuadrado en la parte izquierda del campo.
arriba, hace posible lo mismo para la regin rica en cal del sistema de
dos componentes CaO-SiOz. As, el SG con 73,7 % de Ca0 y 26,3 % de
SiOa est situado a la izquierda y separado de la estrecha y alargada
regin en que discurre su presencia, mientras que el SC, con 65,l % de
Ca0 y 34,9 de SiOa est situado en medio de su amplio campo de esta-
bilidad situado por encima de 1.420 OC, en su modificacin CC, y por de-
bajo de esa temperatura para la modificacin a.
Cada uno de los puntos del interior del tringulo representa una mez-
cla, cuantitativamente definida, de los tres componentes, como, por ejem-
plo, el punto representativo del modelo de clnker B de composicin
69,5 % de Ca0 + 8,5 % de ALO:, + 22 % de SiOz situado en la figura.
Estos nmeros fueron calculados partiendo de los que figuran en la
tabla ll, operando de modo tal que la suma de los porcentajes de CaO,
del AhO3 (el ltimo sumado con su similar Fe203) y del SiO?, est llevada
a 100. El punto B cae, segn tal clculo, en el campo SC> y, como mues-
tran las proyecciones de las curvas de nivel de las temperaturas, tiene
un punto de fusin, como tal fundido puro de los tres componentes, por
encima de los 1.900 C. Un clnker, con esa composicin, slo alcanza,
en su tratamiento trmico, temperaturas de 1.420 a 1.450 C, porque slo
llega a estar sinterizado, pero no fundido, y porque los puntos de sinteri-
88 CEMENTO
zacin y de fusin son rebajados por la presencia del hierro de poder

fundente ms intenso que la almina, por la del Mg0 y los lcalis que
implican un descenso adicional. Las flechas dibujadas sobre los bordes de
los campos de estabilidad indican el curso ulterior de las deposiciones
para temperaturas decrecientes. En nuestro ejemplo se separan, en primer
lugar, SG, hasta que se llega a la composicin qumica, que corresponde
a un punto situado en la frontera SG/SG, que es el de la interseccin,
con esa frontera, de la recta que, partiendo del punto representativo del
SG, pasa por el que representa la composicin B. A partir de la repre-
sentada por el punto de interseccin aludido, ulteriores enfriamientos
harn que se separe una mezcla de SC y SC2 hasta que, a la temperatura
de 1.455 C, el resto que todava permanece lquido se solidifica inclu-
yendo en la solidificacin el AG existente. Por ello, hay que tener pre-
sente las diferencias que anteceden en el comportamiento del clnker
tcnico. Tambin se puede reconocer en sus lneas esenciales, a partir
del diagrama de estado, el camino inverso descrito por los xidos hasta
su fusin. Despus de sobrepasar la temperatura de 1.300 C se forma
el primer fundido, correspondiente a un punto situado entre los dos
sealados con 1.335 C a la derecha del 1.455 C, compuesto por AC y
SG; a partir de AC se pasa a AG y, finalmente, a AG, mientras que,
simultneamente, se va produciendo ms SC2, hasta que, despus de haber
llegado a los 1.450 C, comienza a producirse el SC,. En los clnkeres
tcnicos las temperaturas estn por debajo de estos valores en cuantas de
200 a 250 C (ver figura 10).
Se puede ampliar la capacidad de prediccin de esa representacin
triangular por adicin del Mg0 y del Fez03. Por representacin de un
sistema de cuatro componentes sobre un plano, aqulla pierde, sin em-
bargo, su propio significado: hacer visualmente perceptible el fenmeno
descrito para un ojo no adiestrado. En ese caso se puede acudir al recurso
de utilizar secciones practicadas sobre el sistema de 4 componentes, que
corresponden a contenidos de 3, 4,5 % de FezO o de Mg0 y llevando de
nuevo a 100 la escala de las sumas como ocurre con frecuencia en la
representacin de las curvas de viscosidad en los sistemas de tres com-
ponentes.
Hay que tener presente, adems, en la utilizacin de estos diagramas
de estado, que stos dan el estado de equilibrio a una temperatura muy
prxima, por debajo del punto de fusin, con ello no se ha dicho todava
nada acerca de las modificaciones que son estables a la temperatura
ambiente. Esto es lo que demuestran claramente los ejemplos del SC2 y
SC, en los que los productos obtenidos se ofrecen, de modo predomi-
nante, en modificaciones inestables (ver tablas 16 y 17). La ventaja
de la consideracin del diagrama de estado del sistema Ca0 - AlzOs - SiOs,
tambin para fines tcnicos, consiste en que, a partir de l, se pueden re-
conocer las propiedades esenciales de la totalidad de todas las masas

fundidas que intervienen en la totalidad de las industrias de las rocas
y de las tierras, y as, a priori, se sabe cul es la combinacin qumica
o modificacin estable a la temperatura ambiente y permite el plantea-
miento de ensayos cientficos acerca de su comportamiento, trabajando
con las modificaciones individuales en estado puro, prescindiendo de
operar con mezclas, muchas veces casuales, de los productos tcnicos.
De este modo, en la mayor parte de los casos, es sencillo el descubrimiento
de dependencias originarias. Una representacin particularmente impre-
sionante acerca de la regin de fusin en el diagrama de estado para
1.300, 1.500 y 1.600 C es ofrecido por la figura 24, reproducida ms
adelante, tomada de F. KORBER y W. OELSEN; en ella puede reconocerse
la fuerte elevacin de temperatura necesaria tanto para el SC, como
para las fases situadas en los lados opuestos del tringulo, relativas a los
productos refractarios.
2.2.6 Equilibrios en la hidratacin (hidrlisis)
La formulacin y representacin de los procesos de hidratacin en

el clnker para cemento son esencialmente ms difciles que los de fusin
y sinterizacin B. Son vlidas, de todos modos, para
las interrelaciones entre los participantes en la reaccin las mismas leyes
que rigen los equilibrios, segn las cuales, por ejemplo, de una determi-
nada mezcla de diversos xidos o hidrxidos, en presencia de agua, a una
temperatura fijada, se debe de separar en estado slido estable un hidrato
de composicin definida.
La investigacin de tales combinaciones estables se realiza, sin em-
bargo, habitualmente en presencia de gran exceso de agua. Frente a esto,
la cantidad de agua disponible en una pasta de cemento, por regla general,
es mucho ms pequea y disminuye de modo permanente durante el en-
durecimiento, y con ello, los productos de hidratacin se engendran a
concentraciones, variadas sostenidamente. En las reacciones de los sili-
catos y aluminatos, ricos en cal, con agua, se desarrolla calor, cuya cuan-
ta, en valores redondeados, expresados en caloras por gramo, es la
siguiente:
SC3 SC* AG FAG
120 60 320 100
La temperatura no permanece tampoco constante en el entorno es-

pacial, siempre limitado, de las pastas de cemento. El agua, como com-
En presencia de sulfatos.
90 CEMENTO
ponente ms importante, aun cuando se encuentre combinada en forma

de hidrato, est adems en equilibrio con el vapor de agua, presente
en el aire, cuya cuanta se expresa como humedad relativa en %. De la
superficie de la pasta de cemento se evapora agua con importante tensin
de succin, durante y despus del endurecimiento, en tanto que el hor-
mign est ms caliente o ms hmedo que el aire, dependiendo sin duda
del grado de combinacin alcanzado por el agua, por tanto, con mayor
velocidad en los hormigones jvenes que en los viejos. En una situacin
inversa la pasta de cemento tomar agua, a travs del sistema capilar
creado por la hidratacin, directamente de la existente en el aire y no slo
de la depositada sobre la superficie de la pasta en estado lquido, como
en el caso del roco. &e.&+se-aaadekacci&del COZ (carboiiatacin)
preser& en el aire, que se comporta con carcter de cido, ya citado en
eldgr
El proceso de hidratacin, por consiguiente, no puede ser comparado
con las reacciones qumicas habituales, que discurren entre sustancias
disueltas o fundidas en las que prevalece la movilidad de las molculas
o de los iones y hace que, por ejemplo, en una neutralizacin (cido-base),
el proceso llegue a su realizacin total en fracciones de segundo, porque
en el cemento el mecanismo de reaccin comienza por una de tipo su-
perficial, que progresa lentamente, por difusin, hacia el interior de la
partcula y en condiciones de concentracin permanente variada; sin em-
bargo, en el sistema clnker-agua es decisiva la circunstancia de que,
despus del endurecimiento, es decir, despus de la formacin de los
productos de hidratacin y aun despus del consumo de la totalidad
del agua, el sistema no se encuentra en equilibrio. Por lo menos el ncleo
de los granos gruesos de cemento permanecen secos e higroscpicos. Slo
cesa la hidratacin, por tanto, cuando la pasta de cemento ha consumido
toda el agua disponible para la produccin de aqulla, dando lugar a que,
en primer lugar, queden rellenos con gel los espacios que ocupan las
partculas de agua (los poros de agua) con la consiguiente desecacin
de la pasta. Simultneamente sta se hace impermeable. La hidratacin
progresa entonces muy lentamente y conduce, sin hinchamiento, a una
compensacin en la distribucin del agua entre los distintos productos
de la hidratacin &&G&#&I).
La hidratacin discurre de modo esencialmente ms rpido por ele-
vacin artificial de la temperatura de reaccin, mediante tratamiento por
vapor de agua y endurecimiento por ste a presin, en autoclave. Adems,
en el endurecimiento al autoclave hay que considerar que 10s ridos
finos de productos silicatados, particularmente el cuarzo, tambin parti-
cipan en la formacin de los productos de hidratacin y en la resistencia
mecnica &vc&&~). El endurecimiento, por vapor a presin, qumica-
mente considerado, es una sntesis hidrotrmica, es decir, un proceso cons-
tructivo; la hidratacin del cemento, hablando con rigor, es una hidrlisis,

es decir, un proceso de descomposicin. Por la hidrlisis, las fases del
clnker son subdivididas y sus partes incorporan los componentes del
agua. El signo particular de la hidrlisis en el cemento es que sta no con-
duce a un equilibrio, sino que el producto de hidratacin es, de modo
esencial, todava una estructura inestable sometida a variacin progresiva;
es una forma coloidal que va aceptando paulatinamente la estructura
.. -f-f. -ffmf*. -eS
c r i s t a l i n ac-
,
deJskM;--- fLzIJ-sahrea* -y-i?s de v; 0Hm-
hHrLJ35R-y fik&zH IMMEL. P.-Z] (uer-ms adelante) con piacas-c&tta~~
embebrdaaco, demuestran qtt2 esta tendencia perma-
nece activa a lo largo de grandes intervalos de tiempo; tambin entre el
cuarzo y la cal apagada puros. Para la hidratacin y la hidrlisis del
clnker de cemento, respectivamente, la reaccin CaO/SiO?, no es la nica
caracterstica, sino que tambin lo es el estado coloidal de los productos
de hidratacin.
- Sean citados todava, en ese sentido, algunos procesos importantes
para el endurecimiento del cemento y la estabilidad del hormign. Una
hidrlisis importante para el hormign es, por ejemplo, la reaccin del
sulfuro de calcio, SCa o del SFe, presentes en las aguas naturales o en las
residuales, en la que se produce Ca y gas sulfhdrico (SH,), el cual,
por oxidacin, puede convertirse en SO? y SOs y entonces producir daos
en el hormign (ver ms adelante en 4.3.2); sobre la disociacin hidrol-
tica se basa tambin el carcter cido de las sales disueltas con catin
dbilmente alcalino y anin de carcter cido fuerte, por ejemplo, la del
sulfato ferroso SO,Fe e inversamente el carcter bsico de la sosa, COsNa2
-(ver la figura 69 de los valores del pH en 4.2.1).
En la hidratacin propiamente dicha, en oposicin a la hidrlisis,
quedan fijadas a los iones molculas de agua enteras y tambin a los
slidos y a los coloides. En solucin acuosa, por ejemplo, se rodea:
el ion Na Cl Mg Ca0
con 4 3 14 10 a 12 molculas de agua
En el estado slido muchos cristales contienen, a veces, importantes

cantidades de agua de cristalizacin, por ejemplo, las sales con iones
metlicos fuertemente hidratizantes como las de Al-Fe y Cr, y con iones
cidos residuales, tambin fuertemente hidratizantes como, por ejemplo,
el ion SO,+. Los alumbres son sales tpicamente ricas en agua, entre los
cuales cuentan los dos productos de la hidratacin de los aluminatos, ya
citados, integrados por AG, SOCa y HZO, que integran los cristales de
sulfato-aluminato de calcio hidratado: la etringita, en sus dos formas de
trisulfato y de monosulfato. El primero, a cuya presencia se atribuye la ex-
92 CEMENTO
pansin de los sulfatos, contiene 32 molculas de agua de cristalizacin,

o sea, 45,9 %, en peso, de agua; el segundo, 12 moles de agua, es decir,
34,7 % en peso. Es importante tambin la combinacin del agua con las
partculas coloidales, elctricamente cargadas, las cuales, como por ejem-
plo, los geles de silicatos, ofrecen un contenido en agua, no estequiom-
trice, es decir, no numricamente constante, el cual crecer mediante
aporte de agua o decrecer por secado o por condensacin, equivalente
a decir por concentracin de partculas con cesin de agua, contraccin
y endurecimiento simultneos. Cuando se trata de una suspensin trans-
parente se habla de hidrosoles, despus del comienzo de su enturbia-
miento por floculacin son designados como hidrogeles. La transfor-
macin de los geles del cido silcico, precipitados por razn de la pre-
sencia de iones calcio y su endurecimiento, constituye el tema bsico
de la teora coloidal,
2.2.7 Velocidad de reaccin y superficie especfica

(El yeso y la cal como ejemplos)
La velocidad de todas las reacciones crece con la superficie de las

sustancias reaccionantes. El comportamiento del yeso, de la cal y de la
arcilla utilizados en construccin, frente a la accin del calor y a su pr-
dida de plasticidad, muestra claramente el parecido, y tambin las di-
ferencias, con los procesos del clnker de cemento. Segn la tabla 49,
dada ms adelante, en la seccin 4.1.4, que contiene las propiedades de
los carbonatos de calcio y de magnesio y las del sulfato de calcio, la
tensin de vapor para el agua en el SOCa, 2 H?O, alcanza el valor de
760 Torr o una atmsfera ya a 101,5 C y la tensin de disociacin del
COZ en el COXa, es de 1 atmsfera a los 885 C. A partir de esos valores,
el hemidrato en el primer caso y la Ca0 en el segundo son las modifica-
ciones estables. En ambos casos, lo mismo que en el agua lquida a tem-
peraturas por debajo de aqullas, tanto el yeso como la caliza poseen ya
tendencia a transformarse. Las reacciones realizadas a presin por debajo,
o muy prximas por encima de las tensiones de evaporacin o de diso-
ciacin, se desarrollan, sin embargo, tan lentamente, que las tempera-
turas ya sustancialmente elevadas, de 130 y 160 C contenidas en la
ltima columna de dicha tabla, tienen que ser elevadas hasta 1.000
y 1.200 C, respectivamente, para lograr que el producto deseado sea
conseguido a velocidades econmicamente sostenibles si ha de ser fabri-
cado en un horno de explotacin tcnica. En el caso de la cal, prescin-
diendo de su fabricacin a partir de creta, hay que aadir todava que
la calcinacin ha de realizarse sobre rocas naturales troceadas grosera-
mente, y como la energa trmica, incidente sobre su superficie ha de
ser transmitida al ncleo de los trozos, para lograrlo, la transmisin ha

de ser acelerada aplicando calor a temperaturas ms altas. Esta tendencia
hacia ms altas temperaturas de calcinacin se opone al deseo de con-
servar la gran porosidad interna producida por el desprendimiento de COZ
durante la coccin y de evitar que las partculas de cal liberadas por
cristalizacin conjunta vuelvan a unirse, formando un pequeno nmero
de individualidades con muy pequea superficie especfica. Ha sido de-
mostrado que una cal calcinada suavemente da productos ms ligeros,
de hidratacin ms rpida y que conduce a morteros plsticos dciles.
V. SATAVA [S. 51, en 1967, ha dado un buen ejemplo de la influencia
de la superficie sobre el curso de una reaccin mediante el proceso de la
deshidratacin del yeso a 125 C en el seno de agua, en microautoclave.
En un individuo cristalino de 1 mm de espesor se realiz la deshidratacin
topoqumicamente con permanencia de las cadenas estructurales de los
Ca3 y SOr-, con una porosidad interior calculada en 29,8 %; en la
prctica encontr siempre valores ms altos. Por esta causa, prosigui el
estudio de la deshidratacin con cristales cada vez ms pequeos y en
la fase final con soluciones de yeso. Esto constituye un ejemplo de la
continuidad de la serie de procesos topoqumicos y en solucin.
Los distintos estadios del paso desde la cakinacin de la cal de
coccin suave a 1.000 OC, que puede ser molida muy bien segn H. BOR-
NER [B. 381, en 1968, en molinos de rodillos que ruedan sobre pistas,
hasta la cal de calcinacin fuerte a 1.200 OC, que ya comienza a sinterizar,
en la que se ofrecen aumento de densidad del tamao de las agrupacio-
nes e influencia sobre el tamao de los poros, puestas en claro por
H. E. SCHWIETE , L. W. BERENS y W. KRONERT [S. 381, en 1968, con
los datos de la tabla 19, que son el resultado de las mediciones y de las
fotografas obtenidas por reflexin por el microscopio electrnico. La
TABLA 19. -Propiedades de cales con diverso grado de calcinacin y fundida

(Segn H. E. SCH WIETE , L. W. BERENS y W. KRONERT [S. 381
y segn A. FISCHER [F. 4a]
Densidad Mximo tamao Tamao

de grano de los poros
en los agregados
g/cm3 en vrn en vrn
Calcinacin suave 1,51 l - 2 0,l - 1

Calcinacin media 2,09 3- 6 1 - 10
Calcinacin fuerte 2,44 > 10 > 20
Cal sinterizada 2,81 lo mismo lo mismo
Cal fundida 3,30 cristales densos de dureza

de 5,O a 5,5
94 CEMENTO
tabla est completada con los resultados contenidos en la tabla 49, de

4.1.4, obtenidos por W.A. FISCHER [F. 4 al, en 1964, en el Instituto
Max Planck para la investigacin del hierro, sobre una cal fundida ob-
tenida en horno elctrico, de arco, que exhiba densidad de 3,22 a
3,40 g/cm3 y dureza, segn la escala de Mo H s, de 55,5. Forma grandes
cristales regulares con fractura cbica y era estable frente al aire atmos-
frico hmedo. J. WUH RER [W. 891, en 1965, ha demostrado la dismi-
nucin de superficie especfica de la compacta caliza devnica, en tama-
os de 5/15 mm, con temperaturas crecientes de 900 C a 1.500 C y
mantiene que es posible la fabricacin de cal con 15 m/g.
La historia de la calcinacin de la cal y las tendencias de su desarrollo
han sido publicadas por E. SCHIELE [S. 141, en 1966, y F. HOFFMANN
[W. 891, en 1965, se ha ocupado de los problemas de la coccin misma.
El consumo terico de calor para obtener la cal es de 520 kcal/kg de cal;
por consiguiente, aproximadamente, 100 kcal ms elevado que el corres-
pondiente al clnker con sus 420 kcal/kg de clnker, porque para obtener
1 .OOO kg de cal pura hay que calentar 1.800 kg de caliza pura y lograr
despus su descarbonatacin completa, mientras que para lograr 1 .OOO kg
de cemento solamente hay que calentar 1.550 kg de crudo y no hay que
descarbonatar ms que aproximadamente 1.200 kg de caliza y, adems,
en la formacin de los minerales del clnker se produce un aporte de
100 kcal. Mientras que en la coccin tcnica de la cal debe de ser evitada
una accin demasiado intensa de la energa trmica porque conduce a
cristalizaciones agrupadas, en la coccin del clnker slo se puede con-
seguir la homogeneidad necesaria mediante el logro de una cantidad su-
ficiente de fase fundida. Como consecuencia, el buen clnker tiene una
estructura tan compacta que exige, para su molienda, una aplicacin alta
de energa mecnica. La dependencia de la reactividad superficial en
la produccin del cemento se reconoce en que el crudo, molido grosera-
mente, reacciona lentamente, el molido ms fino lo hace con rapidez y,
por otra parte, en que el cemento de grano grueso se endurece lenta-
mente y durante un intervalo de tiempo largo, mientras que el fino lo
realiza rpidamente y, con ello, cede tambin rpidamente su calor de
hidratacin. Si se quiere acelerar el proceso de endurecimiento hay que
elevar la temperatura, y puesto que el agua hierve a 100 C, si se ha de
sobrepasar esta temperatura, hay que trabajar en el endurecimiento con
vapor a presin, es decir, en autoclave. Con ello, se consigue acortar el
tiempo de reaccin de modo muy significativo. De la periclasa Mg0 se
pasa, en unas horas, a brucita Mg(O transformacin que exige meses
y aos en el hormign (ver 3.4.4). La reaccin cal-cido silcico requiere,
en el horno rotatorio, slo minutos; para su endurecimiento, an en auto-
clave, algunas horas a la presin y temperaturas habituales. W. OHNE-
MLLER y G. SCHIMMEL [O. 21, en 1967, pudieron observar, slo al
/ ~ I / I I I
5 70 75 20 25 30 35 YO Y5
VO de residuo por cribado sobre el tamiz 0.09 DIN 4188
FIG. 13.-Descenso de la reactividad de crudos compuestos por caliza y escorias

de horno o arcilla, medido por el incremento del contenido en Ca0 libre, a
temperaturas de 1.300-1.400 C con finuras decrecientes, expresadas por los residuos
crecientes, al tamizado, del material molido. Segn G. MLISSGNUG y G. MEYENBURG
[M. 611.
cabo de 10 aos, la formacin de pequeos cristales de la fase SCH,

operando con preparaciones de cuarzo cristalizado embebidos en mortero
de lechada de cal.
La figura 13, tomada de MUSSGNUG [M. 611, muestra la disminucin
de la reactividad de dos crudos sometidos a tratamiento trmico entre
1.300 y 1.400 C, medida por el contenido en Ca0 libre, cuando aumenta
el residuo del crudo al tamizado; expresa, adems, que el crudo compues-
to por caliza y arcilla es ms difcil de sinterizar que el de caliza y es-
corias de horno alto, porque stas contienen alrededor del 40-45 %, del
65-66 % necesario de CaO. Segn F. MATOUSCHEK [M. 231, en 1965,
aument el caudal de un horno rotatorio en un 10 % cuando el residuo
del crudo sobre el tamiz 0,09 DIN 4188 disminuy tambin en 10 %
del valor con que se vena operando, 18-22 % .
La figura 14 muestra la dependencia tpica entre la resistencia de un
hormign y la finura del cemento empleado en su preparacin y con la
duracin del endurecimiento segn la representacin realizada por
W. H. PRICE [P, 261, en 1951. Con ella se expresa que la reaccin hi-
drulica de endurecimiento del cemento, con finura creciente, discurre
96 CEMENTO
0 450 -
365 pias
a
5

.-
; 350 28 Das
G//

z? 3000 3500 4000 45OQ. 5000
superficie especfica en cm+g
FIG. 14.- Incremento de resistencia del hormign en funcin de la finura del

cemento a las edades de 7, 28, 90 y 365 das. Segn representacin debida a
W. H. PRICE [P. 261.
ms rpidamente que el desarrollo de calor implicado por la hidratacin.

El aumento de resistencia slo tiene el significado, en esencia, de una
anticipacin como lo demuestra la igualdad de resistencia al cabo de
365 das.
2.3 Productos de hidratacin
La tabla ti contiene los productos de hidratacin de las cuatro fases

esenciales del clnker de acuerdo con publicaciones recientes. La mezcla
de G$H, + CH obtenida a partir de un producto con aproximadamente
75 % de SC, +SG, determina el carcter y las propiedades de la pasta
de cemento endurecida. El silicato-hidrato formado la hace slida, estable
y la protege en dos direcciones: de la penetracin de agua, por razn de
su compacidad y por la presencia del Ca(OH& de los efectos de la corro-
sin de las armaduras de acero, embebidas en la pasta. La hidratacin del
AG y del FAC, es ms difcil de definir qumicamente porque los pro-
ductos de la hidratacin varan a lo largo del proceso de hidratacin y
sus variaciones estn influenciadas, para cada tipo de cemento, por la
cantidad y el tipo de sulfato clcico aplicado; sin embargo, su hidratacin
es de importancia tcnica porque condiciona el comportamiento del ce-
mento durante el perodo de fraguado y, en casos dados, supone una apor-
, , . ,
tacin de resistencia. m nb UUY-
.Jll~~iflnes- SCH-y AG+, as f33mo +le4ar&MW.
QVIMICA DEL CLINKER DE CEMENTO 97
TABLA @.-Hidratacin de las fases del clnker como ecuaciones

de reacciones qumicas
Delasfases
del Se producen con agua las fases hidratadas
clnker
S,C,: 2 (SiO, 3 CaO) +6H~O+2~SiO~~3CaO~3H~O+3Ca(OH),

SC,: 2 (SiO 2 CaO) + 4 H,O + 2 SiO, .3 Ca0 3 H,O+ Ca(
AC,: Al,O, 3 Ca0 + Ca(OH,) +
+(x-1)HzO+AI,0,~4Ca0 xH,O
hexagonal
FAC,: 1/2 (Fe,O, Al,O, 4 CaO) +
+ 2 Ca( + (x - 2) H,O + (Fe,O, Al,O,) 4 Ca0 x H,O1
hexagonal
1 x = 13 19; los productos de hidratacin estables tienen la composicin

Al,O, 3 Ca0 I 6 H,O y (Al 0, Fe,O,) 3 Ca0 6 H,O y son hidrogranates
cbicos.
2.3.1 Fases de silicato-hidratos
Los silicato-hidratos de calcio, producidos a partir de los SC3 y SC+

son llamados tobermorita, gel de tobermorita (USA), fases parecidas a la
tobermorita, o, la mayor parte de las veces, designados hoy como fase
SCH. Estructuralmente es parecida a una de las 14 combinaciones SCH
que ofrece la Naturaleza, entre las que H. KUHL distingue dos grupos,
uno con la relacin C/S por debajo de 1, la otra con relacin S/C de
1 hasta 2 (por tratamiento y endurecimiento al autoclave en ocasiones
aparecen todava los nombres de otros dos minerales naturales SCH del
segundo grupo, la Aufwillita SGI-L y la Hildebrandita SGHZ). La tober-
morita natural correspondiente al primer grupo tiene la composicin
S5CaH5 (KHL) o SC;Hs (SCH WIETE) y con la relacin C/S aproxima-
damente de 0,8. H. F. W. TAYLOR [t. 21 ha distinguido, en 1964, entre
la fase SCH 1 con relacin C/S de 0,8 a 150 y la fase SCH II con re-
lacin S/C de 1,50 a 2.
Las combinaciones SCH producidas a partir de los SC2 y SC, son muy
ricas en cal por razn de la gran oferta de sta, sin que su totalidad pueda
ser integrada en la estructura de la tobermorita como es reconocible
a partir de las ecuaciones de reaccin de la tabla 20 (ver apartado an-
terior).
Esto mismo se deduce del contenido en Ca(OH)t comprobable anal-
ticamente, de las diversas fases SCH. En la determinacin de la cuanta
de Ca liberada, se llega a diferentes valores de la relacin molar
C/S, segn que aqulla se realice por diferentes procedimientos; as, en
98 CEMENTO
el ejemplo aportado por LOCHER [L. 481, en 1967, obtuvo por va qu-
mica, con la misma muestra, valores entre 1,4 a 1,6; con mtodos termo-
grficos de 1,6 a 1,9 y por termocalorimetra diferencial encontraron
SCH WIETE y KURZCZIK de 1,8 a 1,9. En el estado actual del tema, para las
fases SCH, se acepta que pueden tener una reaccin C/S de 0,8 a 2,0; en
la discusin de STEIN-STEVELS-DE JONG, con N. KAWADA y A NEMOTO
[K. 71, en 1967, fueron citados valores de 2,4 y 3,0 lo que haba de ser
interpretado en base a la penetracin de agua en el SC; hasta valores de
1,3 para la relacin C/S, la fase es de estructura hojosa, por encima de
15, como ocurre en los productos de la hidratacin del clnker y tambin
en los de las escorias de horno alto, consiste en filamentos agrupados
en haces (GRUDEMO, 1952). Los filamentos son tubitos engendrados por
arrollamiento de las hojas (RICHARTZ-LOCHER, 1965), constituidos por
capas de SCH intercaladas con otras de CH. En las fases producidas por
el SG, el C/S, por envejecimiento y accin de la temperatura, toma va-
lores desde 1,3 hasta 1,7-1,9; en la fase SCH procedente de SC3 desciende
desde 1,7-1,9, aproximadamente, a 1,5; por disminucin del valor agua/
cemento, el valor C/S crece por encima de 2, como hallaron KANTRO-
BRUNAUER-WEISE, en 1961 y 1962, y LOCHER [L. 481 ha comunicado
en 1967.
El ndice ms destacado de las fases SCH es su dispersin fina, cuya
superficie especfica, segn el mtodo de medida BET (BET = BRUNAUER-
EMMET-TELLER) alcanza de 250 a 300 m/g, aplicando en la medicin
vapor de agua; si se utiliza nitrgeno o argn, slo se obtienen cifras alre-
dedor de 150 m/g. Si se acepta que los productos de hidratacin fueran
esfricos se obtiene como dimetro medio de las esferas el de 25 A, o sea,
2,5 . lOmg m. Si se toma como dimetro representativo para la granulo-
metra del cemento el de 8 pm, es decir, 8 10m6m (ver 5.5.1) se ob-
tiene que, por su hidratacin, la superficie del cemento se hace alrededor
de 1.000 veces mayor y cae dentro de los tamaos que corresponden al
estado coloidal, en el que quedan encuadradas las partculas con dime-
tros comprendidos entre lOmg y lo-lrn (ver en 3.2.6). La fase SCH,
como consecuencia de esto, tiene capacidad para captar una determinada
cantidad de productos de la hidratacin de los aluminatos y de los ferri-
tos, como lo han demostrado COPELAND-BODOR-WEISE [C. ll b], segn
el BULL. 211 del PCA, en 1967, con elevacin simultnea de la relacin
C/S y por cierto, en esa captacin el Al, el Fe y el S (tomado del ion
SO?+) sustituyen al Si. La sustitucin puede desarrollarse durante la
formacin del gel y tambin en la pasta ya endurecida y cuantitativamente
hasta en la proporcin de 1 tomo del sustituto por 6 tomos de silicio.
El aluminio, en tal gel, puede reaccionar con el ion sulfato [C. ll b] .
De una solucin a + 5 C se producen cristales filiformes delgados,
mejor formados que a partir de la misma solucin a 20 C, como lo
QUIMICA DEL CLINKER DE CEMENTO
a b
FIGS. 15 a y b. - Influencia de la temperatura sobre la formacin de los hidrosi-

licatos de calcio uara una relacin de CaO: Si02 de 1.5, a) en haces de filamentos
c&tos a 20 C, b) en filamentos alargados a 5 C.
Segn W. RICHARTZ y F. W. LOCHER [R. 191.
muestran las figuran 15 ay 15 b, segn LOCHER y W. RICHARTZ [R. 191,

en 1965. Esta diferencia morfolgica podra ser el origen de que a 5 C,
se produzcan resistencias iniciales bajas, y, sin embargo, altas resistencias
finales. RICHARTZ y LOCHER sealaron, en 1966, una prolongacin en
el segundo estadio de la hidratacin (ver 2.3.5), en la que se producen
los cristales alargados de SCH, los cuales salvan los poros y, a pesar de su
pequea resistencia propia, son el soporte de la resistencia mecnica de
las pastas de cemento.
2.3.2 Fases hidratadas de los aluminatos y de los ferritos
Por la hidrlisis del fundido aluminoso y ferrtico representado por

los AG y FAG o, con otro modo de escribir, por (AF)G, se produce, en
ausencia de sulfatos o despus de haberlos consumido, el aluminato te-
traclcico metasfuble ACaH19 en formas tabulares. Por ligera desecacin
al aire se transforma en ACaH13(11>; sin embargo, en la roca de cemento,
igual que el correspondiente ferrito hidratado FCaH13<~~), as como los
compuestos intermedios (ver ms adelante) no se transforman en la fase
cbica estable de los hidrogranates AC3Hs.
100 CEMENTO
En oposicin a este hecho, el ACHlo, que se produce en el endureci-

miento del cemento aluminoso, es tan inestable que, espontneamente,
y de modo acelerado, por elevacin de temperatura, se transforma en
AC3Hs y AI (abreviadamente AH3, el cual, como mineral, se conoce
por hidrargillita o gibbsita) y agua; esta transformacin produce el des-
censo de su resistencia mecnica as como de su accin protectora para
las armaduras de acero (ver 4.4.2).
La fase estable, propiamente dicha, con solubilidad mnima es cier-
tamente el hidrogranate AC3Hs cbico, pero ste no se produce como
material resultante de la hidratacin del cemento, ni tampoco en la de
los cementos de escorias. En las mezclas ricas en escorias de horno alto,
con poco clnker, toda la AhO3 es transferida al ACHa, pobre en cal,
exfoliable, y al compuesto cuaternario sAC?HJ, hidrato de gehlenita.
Estos aluminato hidratos, pobres en cal, son ms resistentes a la accin
de los sulfatos que los aluminatos hidratados ricos en cal (la gehlenita
es el SA&). Los SCH -silicato hidratos filamentosos- deben de ser
aceptados como los portadores de las resistencias mecnicas, tambin en
los cementos de escorias, incluyendo los cementos sobresulfatados, ricos
en AhO y SOS (ver tambin H. G. SMOLCZYK, 1965) [S. 721, en 2.4.2.
Puesto que la hidratacin de todos los cementos discurre en presencia
de sulfatos, en los primeros estadios de la hidratacin se forman, para
casi todos los cementos, los siguientes sulfato-aluminatos de calcio hidra-
tados:
Contenido
en agua
% en peso
Trisulfato hexagonal 3 Ca0 Al,O, 3 SO,Ca 32 H,O (AC, sC,H,,) 45,9

(Etringita) acicular
Monosulfato hexagonal 3 Ca0 AlsO,. SO,Ca . 12 H,O (AC, SCH,) 34,7
tabular
Segn W. DOSCH y H. ZUR S TRASSEN [D. 161, en 1967, existe tambin un

producto de demolicin del monosulfato, rico en lcalis, con la compo-
sicin 0,9 AlnOs . 1,l SOY 4 Ca0 . 0,5 Na?0 en los tres estadios de
hidratacin, con 16, 12 y 8 moles de HzO.
Paralelamente a los aluminato hidratos, ricos en cal, con o sin sulfato,
corren la serie de cristales mixtos correspondientes, hexagonales o c-
bicos, en los que intervienen combinaciones gemelas, conteniendo hierro,
por ejemplo, de ACaHU a FChHI+). Aunque para el cemento hasta ahora
no haya cobrado significacin, es digno de notar la serie divariante de
cristales mixtos de los granates de almina y cal, demostrada por
E. P. FLINT, H. F. MCMURDIE y L. S. WELLS [F. 4 b], en 1938, en los

cuales, no slo tiene lugar la sustitucin del Al?03 por FeZOs, sino que
tambin son sustituidos 2 H por 1 S. Por accin de la presin, siguiendo
este segundo camino, se ha logrado llegar desde el ACHs a la grossularia
S3AC3, de color amarillo, tambin existente en la Naturaleza. En Ale-
mania han tomado por su cuenta este tema de trabajo, de modo es-
pecial H. ZUR STRASSEN [S. 106 b], en parte con F. H. DORR , H. E.
SCH WIETE , el cual, con T. IW A I [S. 43 b] , en 1965, ha confirmado que el
hidrato cbico producido a partir de la serie de cristales mixtos
S(A, F)CsHs, de composicin &,TAH;,~ no puede ser agredido por las
soluciones de SO,Naz. H. G. SMOLCZYK [S. 721, en 1961, ha dado, como
frmula completa, para la fase etringita que aparece en los morteros de
cemento (Al, Fe)?O, 3(SOCa, Ca(O 30 - 32 H20, abreviadamente
(A, F)C(sC CH) Hx-z, y ha propuesto la designacin AFt (aluminato-
ferrito-tri), y para el monosulfato AFm.
2.3.3 Acciones qumicas sobre las fases hidratadas

(CO?, CLCa y sales de Zn y de Mg)
En las fases de los aluminatos hidratados, el agua slo est dbilmente

combinada. Por tanto vara su contenido, en H?O, con la variacin de la
humedad relativa del aire, as como en la cuanta de su deshidratacin,
por ejemplo, del ACHIS hasta el ACH, [S. 451. El agua es desplazada
con facilidad por el COa del aire con formacin de carboahminatos, es
decir, por carbonatacin aparte de la correspondiente a la accin del
COCa que puede existir disuelto, producido a partir de harina de caliza
presente. Como composicin estequiomtrica vale, en general, la Al203 .
3 Ca0 . COCa 1 l( 10) Hz0 (abreviadamente, ACs . COXa Hn) co-
rrespondiente a la citada ms arriba para el monosulfato, de la cual es
una derivacin tambin la sal de Friedel en la que en lugar del COX
se halla el ChCa, es decir, AhO . 3 Ca0 . ClCa . 11 HsO.
Entre 0 y - 10 C tambin se presenta una sal con 3 ChCa y 30 Hz0
[S. 451, correspondiente al trisulfato. Existen asimismo, productos inter-
medios para los carboaluminatos. W. DOSCH y H. ZUR STRASSEN [D. 161
han descrito de modo muy detallado las reacciones del ACHs con el COa
y tambin los hidratos que contienen cloruros CL y P-AC . ChCa HM y el
A2Cs SOCa ChCa . H,.
La accin favorable del COEa agregado, sobre el comportamiento
de las pastas de cemento, es de inters para el fabricante de cemento,
porque en algunas fbricas disponen de l, por aplicar como componente
del crudo la caliza pura. E. SP O H N y W. LIEBER [S. 861 pudieron se-
102 CEMENTO
alar en 1965, por adicin de harina de mrmol al AG y al FAG, ele-

vaciones de resistencia mecnica del 50 al 150 %, y para el cemento
Portland del 25 %, y no slo en los ensayos con pequeos cilindros sino
tambin trabajando con los prismas normales DIN. Suponen que la accin
fuertemente retardadora de la adicin, de 1 a 10 % de COCa sobre el
fraguado, est condicionada por la formacin de los aluminatos tricar-
bonatados, citados antes, ricos en agua, de modo parecido a lo que ocurre
con la etringita. Segn K. MRAKOVICS [M. 521, en 1963, la harina de
caliza no produce efecto alguno sobre el SC? y seala como ptimos para
las adiciones de harina de caliza:
para SC, AG FAG

25 % 5% 25 %
Como origen de la elevacin de resistencia por el COCa, se consi-

dera la aceleracin de la reaccin o bien la formacin de un carboalumi-
nato, que ha sido caracterizado por una reaccin exotrmica, entre 672
y 680 C. Ju. M. BUTT y colaboradores [B. 671, en 1965, A. D. BUCK y
W. L. DOLCH [B. 63 a] , en 1967, han llamado la atencin acerca de que,
bajo las condiciones extremas de meteorizacin de Kansas y de Nebraska,
descritas tambin por D. W. HADLEY [H. 21, en 1968, en la superficie
de los agregados del hormign, no dolomticos, y tambin en los de caliza
de pureza bastante alta, se producen orlas de reaccin que han podido
observar en ensayos de laboratorio dentro del intervalo de 30 das, tanto
en cementos con bajo contenido (0,38 % en total) de lcalis como en los
de mayor riqueza (0,95 % en total). E. SPOHN y W. LIEBER [S. 861,
en 1965, han comprobado, a travs de ensayos orientados en ese sentido,
operando con clnker exento totalmente de lcalis, que no es necesaria
la presencia de stos para iniciar tal reaccin, como los autores ya haban
supuesto y que la caliza margosa reacciona ms intensamente que el
mrmol de cristalizacin gruesa. R. F. FELDMAN, V. S. RAMACHANDRAN
y P. J. SEREDA [F. 31, en 1965, aceptan una reaccin directa, sin estadios
intermedios, entre el AC, y COCa trabajando con probetas sometidas a
fuerte presin: con tal tratamiento fue rebajada, de modo esencial, la
expansin durante su conservacin en agua. Segn su concepcin, los
carboaluminatos acorazan los granos de AG, mientras que estiman que la
accin retardadora del sulfato clcico radica en su adsorcihz superficial
por el AG. S. CHATTERJI y J. W. JEFFERY [C. 71, en 1967, explican la
disminucin de expansin de una pasta de cemento sumergida en una
solucin de sulfatos por la adicin de COCa, porque en este caso slo
una parte del AGHII, producido a partir del AG, pasa a mono y final-
mente a trisulfato, a los que atribuye el origen de la expansin, mientras
que la otra fraccin se carbonata y no contribuye en absoluto a la pro-
duccin de aqulla.
Hasta hace pocos aos ha sido vlido, sin reservas, la adicin de

cloruro clcico ChCa, bien en forma slida o disuelto, agregado conjun-
tamente con el clnker, en el molino o bien en la hormigonera, o tambin
como componente de los agentes protectores contra el peligro de las
heladas, siempre con el fin de lograr endurecimiento rpido a tempera-
tura ambiente baja o para asegurar resistencias iniciales muy altas cuando
stas eran exigidas. La mayor parte de los cementos de los tipos de ms
alta resistencia eran molidos entonces con adicin de ClCa. Por razn
de las disposiciones legales, acerca de la corrosin, ha sido prohibido el
empleo del ChCa (ver 4.2.2). La adicin, a lo sumo, de 2 % hasta en-
tonces, se consideraba como todava no peligrosa, porque se supona que
todo el Cl estaba totalmente combinado en forma de sal de Friedel
ALOs . 3 Ca0 . ClCa ll 1~20. Este punto de vista an es sostenido en
algunos pases vecinos, en los que es posible que las condiciones atmos-
fricas y las impurezas del aire no refuercen la accin negativa del ClXa.
W. RICHARTZ [R. 181, en 1968 (ver 4.2.3), ha comprobado la existencia
de una combinacin en estado slido del cloro con hasta 0,4 % de Cl,
referido al cemento.
Segn H. G. KURCZYK y H. E. SCH WIETE [K. 631, en 1960, el ClCa
acelera la hidratacin del SC y, con cantidades crecientes, rebaja el pH
de las pastas de cemento. Ms all de la adicin ptima de 1,5 a 2,l % de
CLCa, disminuye la resistencia mecnica segn sus puntos de vista, porque
para un valor del pH por debajo de 12 no se puede formar la habitual fase
hidratada SCH, resistente a la compresin. Segn P. SELIGMANN y N. R.
GREENIG [S. 631, en 1964, el ChCa solamente acelera la hidratacin del
SC,. Segn A. M. ROSENBERG [R. 31 b] , en 1964, adiciones de 2 % de
Cl-Ca al SC, elevan la resistencia a compresin, sin reaccin qumica,
porque promueven la formacin de la fase SCH filiforme que cristaliza
muy rpidamente.
A. KALLAUNER y M. MATOUSEK [K. 3 b], en 1961, han sealado,
como accin esencial del ChCa, entre 0,2 y 5 %, la anticipacin del esta-
blecimiento de la mxima elevacin de temperatura en la pasta de ce-
mento, lo que ha sido confirmado por G. E. MONFORE y B. @T [M. 511,
en 1966, con la figura 74.
Hace tiempo se ha hablado, en ocasiones, de la expansin por el cloro,
y se han expuesto diversos hallazgos y supuestos acerca del fenmeno,
que han sido recogidos por H. KH L [k 551. La razn de ello debe
de haber sido que, como entonces se agregaban, sin reserva, grandes can-
tidades de ClCa, su accin daba lugar no solamente a reacciones pura-
mente qumicas, como por ejemplo, la formacin de monosulfato rico en
cloro, sino que, adems, era asiento de la produccin de coloides con sub-
siguientes procesos osmticos.
104 CEMENTO
Los procesos de corrosin de las armaduras de acero y las disposi-

ciones acerca de las medidas de proteccin en el campo de las especifi-
caciones de la R.F.A., en 1967, acerca de la corrosin, son tratados en
las secciones 4.2.2 y 4.2.3, as como la accin de los gases de la com-
bustin del cloruro de polivinilo y del cloro en las salas de bao cons- -
truidas en hormign.
Los ensayos de W. LIEBER [L. 351, en 1967, con sales de cinc, cons-
tituyen la consideracin de una accin conectada y paralela con la accin
del yeso sobre el cemento. El Zn0 acta como retardador del fraguado
solamente sobre el SC, pero no sobre el AG ni sobre el FAG; los ce-
mentos ricos en SC2 no son retardados. La hidratacin del SC, es re-
tardada tanto tiempo como el exigido por el ZnO, para convertirse en
cincato [Zn(OH)s H2012 Ca. La hidratacin comienza slo despus de
que ha desaparecido el ZnO, despus progresa con rapidez. Si se agrega el
cincato de calcio hidratado al cemento, se acorta el tiempo de retardo
y se obtienen resistencias altas. Pequeas cantidades de xidos de plomo,
Pb, y de boro, Bo, pueden producir fuertes retardos en el fraguado, segn
KOENNE [K. 411, en 1961, as como por xido de cinc, si existen como
impurezas en los ridos del hormign para reactores, tales como, por
ejemplo, el espato pesado.
Otra accin puramente qumica de las sales de magnesio, fcilmente
solubles, ante todo el cloruro y el sulfato, es producida sobre los pro-
ductos ricos en Ca0 de la hidratacin del cemento. En la tabla 21, tomada
de H. E. SCH WIETE , W. KRONERT y K. WETZEL [S. 421, puede verse la
TABLA 21. -Solubilidad de las sales de los metales alcalino trreos (1, 3, 4, 5)
y pH (2) de las soluciones saturadas de los hidrxidos,
segn el resumen de H. E. SCHWIETE, W. KRONERT y K. WETZEL [S. 421
Berilio Magnesio Calcio Estroncio Bario
1. Solubilidad de Me(OH),
g de Me0 en 100 g de HZ0 2 . 10-S 2 . 10-s 0,l 0,7 3,4
2. Valor del pH en la
solucin sat. de 1 833 10,5 12,6l 13,35 13,75
3. Solubilidad del sulfato
mg en 100 g de H,O
a 18C 36.200 l 202 ll,4 0,22
4. Solubilidad del carbonato
mg de CO,Me en 100 g
H,O a 18 C 9,4 133 14 1,72
5. Solubilidad del cloruro
g de Cl,Me en 100 g H,O
a 20 C 54,3 74,9 53,9 36.0
l Ms alto para el valor vecino en el cuadro, correspondiente al magnesio

(a la izquierda), y que la sal de calcio (a la derecha).
gran diferencia de solubilidad superior a 100 veces de los sulfatos de

calcio y magnesio y la situacin inversa entre los hidrxidos. A partir del
SOdMg se llega fcilmente al SOCa, difcilmente soluble, y partiendo del
Ca se puede formar el Mg(OH)2, ms difcilmente soluble, as como
del C03Mg el COCa, ms difcilmente soluble.
Las reacciones tpicas del agua del mar estn reproducidas en la
tabla 51 bajo las siglas 4 a y 4 b, all estn presentadas conjuntamente
con otras importantes reacciones qumicas. En la aplicacin de los cloruros
como sales fundentes para el hielo es esencial saber que, segn la frmula
4 a, el ChCa soluble en agua difunde profundamente en el hormign,
como puede comprobarse por aspersin con NOaAg, mientras que la su-
perficie se enriquece en Mg(O comprobable por humectacin con
Resorcina nitrobenzol 4-(azo l-4). El Ca( ofrece la particularidad
de que se disuelve ms en el agua fra que en la caliente, de modo que
la solucin saturada por enfriamiento se convierte en solucin diluida
[k 551. Este comportamiento probablemente no tiene ningn significado
para la hidratacin del cemento.
2.3.4 Dosificacin del sulfato de calcio
La adicin de unas pocas unidades por ciento de sulfato clcico

retardan el fraguado del cemento, pero si la adicin sobrepasa aproxi-
madamente el 10 %, se produce entumecimiento intenso que puede
conducir a la expansin. Por consiguiente, siempre est fijado en las
Normas para los cementos Portland, de escorias y de trass, un lmite
superior para el contenido de yeso. Desde que se ha reconocido el en-
tumecimiento como reaccin debida a los sulfatos, existen limitaciones
para el contenido en SOy. Cuanto menos clnker contiene un cemento,
tanto ms alto puede quedar ese lmite. La mayor parte de las fbricas
de cemento tienen tendencia a utilizar al mximo tal lmite de sulfato,
porque la mayor parte de las veces produce aumento de resistencia
mecnica. El cemento sobresulfatado, prcticamente exento de clnker,
contiene de 8 a 9 % de SOS (ver 1.2.3). La reaccin aluminato-sulfato
constituye la esencia de los cementos expansivos. Segn ASTM C (452)
se prueba la tendencia al entumecimiento del cemento Portland agregando
7 % en peso de SOS a probetas de mortero de 2,5 x 2,5 x 25 cm, con-
servndolas en aire hmedo con 50 % de humedad relativa, como m-
nimo.
Es conocido por el trabajo bsico de W. L ERCH [L. 301, en 1946,
que la exigencia en So3 crece cuando crece el contenido de aluminato
en el cemento, la finura y el contenido en lcalis, particularmente cuando
se trata de NazO. Algunas normas lo toman en cuenta de modo que, en
106 CEMENTO
ellas, llegan a un lmite superior en SO, ms alto cuando el clnker es

rico en aluminato o contiene adiciones de arena de escorias de horno
alto; en DIN 1164 (ver 1.2.2) el valor lmite superior es de 4,50 % de
SOS. En los ridos de los morteros y hormigones el contenido en com-
puestos solubles del S no debe de superar al que corresponde a 1,50 %
expresado como SOS (en el caso de ridos ligeros slo al 1 % de SOS).
Ver 4.1.4 y tambin 1 .1.2 para el yeso como materia prima y como
conglomerante.
Los trabajos cientficos acerca de la accin de los sulfatos se ocupan,
de modo preponderante, de las reacciones entre ACs y SOJ.Za en pre-
sencia o ausencia de Ca(OHX o de SC,, y, en los ltimos aos, traba-
jando principalmente con pastas de cemento y no en solucin. El SO,
favorece la hidratacin y tambin, de modo correspondiente, impulsa las
resistencias de los silicatos, por lo menos al comienzo, como ya lo han
afirmado W. LERCH y R. H. BOGUE [L. 311, en 1938, y, desde entonces,
han confirmado muchos ms, a travs de la recogida de experiencias y de
ensayos, entre otros, de H. G. KURCZYK y H. E. SCHWIETE [K. 631,
en 1960.
Hoy es difcil la eleccin del contenido ptimo de SOs, porque el
clnker contiene, de modo corriente, sulfatos que pueden estar combi-
nados con el KnO, el NaYO y el CaO. Este sulfato del clnker que est
distribuido en el cuerpo de sus grnulos, por consiguiente no se halla
a disposicin de la reaccin, tan deprisa como lo hace el sulfato molido
conjuntamente con el clnker, y acta, segn MUSSGNUG [M. 581, en 1936
y 1954, algo ms dbilmente que el yeso agregado. El clnker obtenido
a partir de caliza y de escorias de horno alto, ricas en sulfatos, era de
fraguado lento, a partir de un contenido de 1,8 % de SOS.
De las tres formas en que se presenta el sulfato de calcio, las que
se agregan al cemento son el dihidrato y la anhidrita o ambas conjun-
tamente. El semihidrato SO&a Y2 HeO (yeso de estuco) puede produ-
cirse, sin propsito previo, por elevacin de temperatura del cemento,
que contenga yeso, bien en su molienda o durante su almacenamiento
en los silos, y conducir a falso fraguado, o sea, rigidez instantnea
(ver 3.1.2).
El hemihidrato, como indica la figura 16, hasta los 100 C es mucho
ms soluble que el yeso o la anhidrita; por ello, con valores alrededor
del 2 % hace que el cemento, aun el de escorias, pobre en clnker, sea
de fraguado rpido. MUSSGNUG sostiene que el ms activo de los sulfatos
es el yeso, pero a causa del peligro de su deshidratacin, en ocasiones,
es imprescindible, sin embargo, el empleo de la anhidrita. U. LUDWIG
[L. 611 recomienda la aplicacin de las mezclas naturales de yeso y anhi-
drita. Segn H. E. SCHWIETE y E. NI EL [S. 531, en 1965, pueden ser
determinados cuantitativamente los tres sulfatos mediante el anlisis al
200
.700 750
Temperatura en oC
FIG. 16. - Solubilidad en agua de los distintos tipos de sulfato clcico.

Segn L. E. COPELAND y D. L. KANTRO [C. ll al.
infrarrojo tratado en 2.5.5. La anhidrita, llamada artificial, segn MUSSG-

NUG [S. 391 proporciona fraguados conforme a las normas slo cuando se
emplea en cantidades pequeas. Segn conceptos, preponderantemente
representados en USA, el contenido en sulfatos est correctamente medi-
do conforme a la norma ASTM C 265-64 si la lixiviacin con agua de una
muestra de mortero de 24 horas de edad y triturada despus, no contiene
iones sulfato.
Las tres partes de la figura 17, tomadas de los ensayos de R. KuH s
[K. 611, muestran la influencia, sobre la resistencia a compresin en
3 clnkeres modelo, a los que fueron agregadas cantidades crecientes de
yeso hasta 12 %, que corresponde a 5,6 % de SOS, y tambin muestran
C o n t e n i d o e n y e s o 48
III 1 1~
0 2 r 0 2 4 0 2 4
s o 3 e n Vo
FIG. 17.-Variacin del comienzo de fraguado en tres clnkeres obtenidos en

explotacin normal, con aproximadamente 13,9 y 6,2 % de AG, por razn de adi-
ciones de 1 a 1 0 % de y e s o , conservadas a 5-20 y 40 OC [K. 611.
108 CEMENTO
la influencia sobre el fraguado de tres clnkeres industriales con conte-

nidos crecientes de yeso, hasta el 10 %, que corresponde a 4,7 % de SOy,
y con decrecientes contenidos en AG. En dicha figura 17 se puede re-
conocer que, para asegurar un comienzo de fraguado conforme a las
normas, de 1 hora a 20 OC, el cemento rico en AG necesita, por lo
menos, 3 %, y el pobre en AG, de 1,5 a 2 % (a la derecha) de yeso,
y que la elevacin de la adicin de yeso de hasta el 5 % en el primer
caso y hasta 2-3 % en el segundo, no produce en absoluto influencia
alguna sobre el fraguado. Calentando a 40 OC, el fraguado se acelera
Clinker modelo: T
100~ r------j
9 800
:E: ..---S\
600 __.----- %
Fi 2ooc
$ yoo -------.,
----.
m 200 \
.n
E * --i
I I 1 1 \
.?
COntenIdo en yeso %
I ! I ! I l
3 2 4
Contenido en SO3
L>S pIo] - 6 0 60 60
76 76
8 0
76 2Y
FIG.
18. - Incremento y descenso de las resistencias a compresin de tres clnkeres
modelo con aproximadamente 17, 8 y 0 % de AG, por adicin de 1 hasta 12 %
de yeso; ensayados a 3, 7, 28 das y a 3 meses de edad [K. 611.
fuertemente; para solamente a 5 C, el clnker rico en AC, necesita fo-

dava algo ms de yeso, para lograr un fraguado normalizado correcto,
que el requerido por el clnker pobre en AG. El clnker con contenido
medio de AG ofrece un comportamiento intermedio tambin.
La figura 18, relativa a tres clnkeres modelo, con 17 %, 8 % y 0 % de
AC, y, de modo correspondiente, con contenidos crecientes en FAC, de
7-16 y 24 % y con riqueza permanentemente sostenida de 60 % de SC y
16 % de SC, muestra el incremento de resistencias a la compresin a
todas las edades y su descenso, muchas veces, despus de haber alcan-
zado un amplio ptimo. Los tres modelos de clnker alcanzaron, lo ms
tarde a los 3 meses de conservacin en agua, resistencias a compresin
de 600 kp/cm, y 90 kp/cm para la resistencia a flexotraccin. El clnker
ms rico en AG fue el ms favorecido por las adiciones de yeso y por la
Contenido en SOS %
\ Contenido en yeso %
FIG. 19.-Contenido ptimo en SO> (escala superior) y en yeso (escala inferior)

de un cemento Portland con superficie especfica de 3.200 cm2/g (Blaine) en funcin
del contenido, estimado por clculo, de AC, y de la temperatura de curado.
Segn R. KUHS [K. 611.
110 CEMENTO
temperatura, pero tambin el que inicia antes el descenso para tempera-

turas de 5 y 20 C.
Para terminar, la figura 19 reproduce un esquema para la determi-
nacin de un contenido ptimo de SOt en la escala de arriba, o de yeso
(en la escala de abajo) en funcin del contenido en ACJ del clnker y de la
temperatura del endurecimiento. Segn ella, todo cemento necesita ms
de 1 % de SOa o 1,4 de anhidrita o 2,20 de yeso para que no aparezca
el peligro de fraguado rpido. Para un clnker endurecido a 20 C con
finura de 3.200 cm/g y conforme a la tabla ll (2.1.4), con un contenido
medio de ll % de AC, se obtiene un contenido ptimo de SOS alrededor
de 2,5 % que corresponde aproximadamente a 5 % de yeso. Si el ce-
mento es ms fino o ha de estar conservado a temperatura ms alta, en-
tonces puede aadirse un 30 % ms de yeso para lograr la ms alta
resistencia. El fraguado es tratado en 3.1.2, el entumecimiento en 3.4.5.
2.3.5 Curso de hidratacin
Hoy se distingue entre la hidratacin inicial, con sus particularidades,

y el endurecimiento propiamente dicho con formacin intensiva de la
combinacin SCH. La hidratacin inicial est determinada por la su-
perficie de las partculas, es decir, por la finura de molienda del clnker,
incluyendo la de los productos hidrulicos y no hidrulicos agregados,
ante todo por la del sulfato clcico; el endurecimiento propiamente dicho
est condicionado por la rapidez con que el agua penetra hasta el punto
de reaccin. H. KNOBLAUCH, H. E. SCHWIETE y G. ZIEGLER [K. 381,
en 1959, han podido establecer que las reacciones para el SC2 se pro-
pagan con velocidad lineal de penetracin, como H. ZUR STRASSEN
[S. 106 a] haba expresado ya en 1959, y que, sin embargo, para el SC, se
obtiene un curso que discurre segn una curva, slo en cierta medida li-
neal, si los valores del tiempo estn representados segn su raz cuadrada.
El mismo resultado han dado los ensayos de G. J.VERBECK y C.W.FOSTER
con cementos del programa LTS [K. 181. S. TSUMURA [T. 251 ha carac-
terizado, en 1966, mediante los coeficientes numricos de la tabla 22, las
velocidades de reaccin de las fases individuales del clnker.
TABLA 22. -Duracin y profundidad de la penetracin de la superficie

de reaccin para las fases individuales del clnker, segn S. TSUMURA [T. 251
Fases del clnker AC, FAC, P-SC2 SC, Alita
Duracin ll min 21 min 18 das 213 das - 1 da

Profundidad de la
penetracin Pm 1,3 0,65 0,35 094 098
Las reacciones de los ACJ y FAC,, que importan slo minutos y que
penetran rpidamente, deben de ser, por tanto, frenadas. Para el fen-
meno en su conjunto, hoy es vlida la afirmacin de T. C. POWERS [P. 20,
21, 22 y 241 de que, para todos los cementos en todas las pocas de
su hidratacin, se producen los mismos productos, lo que es cierto para
los de los tipos 1 y III, pero! que no ocurre en los cementos de alto con-
tenido en SCa. Segn H. ZUR STRASSEN [S. 106 a] , en 1959, el desarrollo
de las reacciones en la hidratacin del cemento est gobernado por la
difusin. Para el SC3 la reaccin es tan rpida que el aporte ulterior de
agua no est asegurado; para el SC*, tan lenta, que s lo est. Por tanto,
para las fases tan reactivas como ACB y FAC, debe de ser vlido tambin
que solamente puede entrar en juego el agua que pueda ser transferida
a travs de las capas de difusin (ver figura 14 en 3.2.2). H. RITZMANN
[R. 241 ha calculado la cantidad de cemento hidratado a travs de la
profundidad de la penetracin y del anlisis granulomtrico de los pro-
ductos de hidratacin y encontr una correlacin satisfactoria con la
resistencia mecnica (ver 5.5.2 y 5.5.3).
La hidratacin inicial de las primeras horas es, sin duda, una serie
continua de reacciones o, por lo menos, el desarrollo escalonado de la
reaccin aluminato-sulfato-agua y el comienzo de la reaccin silicato-
agua; W. LIEBER [L. 351 ha podido establecer una sucesin clara, por
adicin de ZnO, de operacin parecida al yeso, a un cemento o al SCa;
la hidratacin de ste no se produce hasta que la formacin del cincato
no se ha realizado en. su totalidad, para, a partir de ese momento, en un
mnimo de tiempo, conducir a un estado de elevada resistencia mec-
nica. Comprob, con J. GEBAUER [L. 361, en 1969, que la disolucin del
cincato y la difusin del Zn tienen lugar en las fases SCH y que es imagi-
nable que el cinc, en forma de Zn(OH)z, quede intercalado entre las capas
de la fase silicatada SCH. Aproximadamente alcanza su lmite del 10 %
ante la oferta de cantidades crecientes, para su inclusin en las estruc-
turas que se estn desarrollando.
No existen concepciones discordantes acerca de los producfos de .la
hidratacin inicial, tanto cuando se trata de suspensiones en agua, como
en estado de pasta. Segn la nota recopilada por G. VERBECK [V. 101,
1965, apoyndose en los trabajos de P. SELIGMANN y N. R. GREENING,
realizados en 1962 y 1964 [S. 631, a base de la aplicacin de un mtodo
continuo de anlisis a rayos X, y de los de MONFORE y B. OST [M. 511,
en 1966, aplicando un calormetro de flujo isotrmico de calor se forma, en
primer lugar, el trisulfato, despus, con oferta disminuida de SOz, el mo-
nosulfato, y cuando se ha consumido la reserva SOS, una mezcla de alumi-
nato-hidrato de clcico y de monosulfato, el cual, por su parte, est engen-
drado en la descomposicin del trisulfato. Segn los ensayos de T. MANABE
y N. KAWADA [M. 91, en 1960, practicados con azufre radiactivo, la ma-
112 CEMENTO
yor parte del yeso se combina en los primeros minutos en forma de sulfato-
aluminatos, despus de lo cual lo hace ms lentamente. En cementos alma-
cenados durante largo tiempo, con falso fraguado, la combinacin del yeso
comenzaba 3 minutos ms tarde. En un cemento almacenado en contacto
con aire de elevada humedad ya se haba formado el sulfoaluminato
clcico: amasndolo con agua, disminuy su contenido, para despus
volver a aumentar rpidamente. El falso fraguado puede producirse, de
este modo, por almacenaje prolongado.
El papel del yeso, en el fraguado, ha sido explicado de distintos
modos. Segn una de las tesis, el yeso eleva la concentracin de cal y
frena, con ello, la reaccin ulterior del aluminato con el agua. Segn
la concepcin de H. KH L, que ya no es puramente qumica, el sulfato
cuida de la rpida precipitacin de los iones del aluminato en forma,
por ejemplo, de trisulfato e impide, por ello, que esos iones acten con
su fuerte poder coagulante sobre los soles de los silicatos hidratados de
calcio. As, una determinada cantidad de agua queda retenida en los
cristales sin que se produzca espesamiento apreciable de la fase lquida,
en lugar de hacer posible que la totalidad del agua sea implicada en la
formacin de un gel, el cual se hara cada vez ms rgido. En el primer
caso, el sulfato acta como freno para la hidratacin del AG, que posee
tendencia espontnea a la hidratacin; en el segundo, es un retardador
de la coagulacin como ocurre, claramente, en el caso de las sales de
cinc. La tercera concepcin, aceptada hoy en la mayor parte de los
casos, sostiene como causa esencial del retardo la formacin de una
cscara protectora sobre la superficie del aluminato, esta hiptesis no
est en contraposicin con la segunda tesis. Esquematicemos algunas de
las concepciones presentadas en los ltimos aos.
SCH WIETE -L UDWIG [L. 611, en 1968, distingue cinco estadios, desde
el comienzo de la formacin del trisulfato hasta su descomposicin: en
primer lugar, una cscara fina que se va engrosando paulatinamente, la
cual, por la presin de los cristales, se deteriora y se reconstruye de nuevo,
en el ltimo tramo es demolida pasando a monosulfato. Conjuntamente
con J. ALBECK [S. 471, en 1969, sealan tambin la accin favorable
de los cloruros as como la operacin ms favorable de la anhidrita que
la del yeso en el sentido de que para los dos es frenada o impedida la
formacin de la envoltura de etringita. VERBECK [V. lo], en 1965, dis-
tingue tres tramos de reaccin en la hidratacin inicial; en primer lugar,
la reaccin rpida del contacto del cemento con el agua, por la cual es
liberado el calor de humectacin, hace que se produzca la disolucin de
los lcalis y del yeso, y la formacin de la cubierta de sulfato-aluminato
sobre el AG, intensamente activo. El segundo pico correspondiente a la
calefaccin es producido por la reaccin del AG entonces ya retardada,
y por la reaccin en fase acelerada del SCk Para seguir la realizacin
sucesiva de las reacciones ha obtenido curvas termogrficas caracters-

ticas, diagramas de difraccin a rayos X, en pastas de cemento que
contenan AG y Ca(O a las que se aportaron cantidades crecientes
de yeso. La figura 20 muestra, tras el descenso del primer pico de la
curva de calentamiento (calor liberado con rapidez, estadio Il, la accin
suavizadora y desplazante del contenido de yeso sobre la liberacin de
calor de un clnker relativamente rico en almina, en el estado II expresa
el curso de la hidratacin en forma de la grfica representativa con los
resultados obtenidos con el calormetro, de flujo isotrmico de calor.
FIG. 20. - Incremento horario de la cesin de calor por gramo de cemento Portland
con 45,5 % de SC, simultaneado con el alto contenido en A6 de 14,3 %, en funcin
de contenidos crecientes de SO,, que rebaja y retrasa la hidratacin del AC,.
Mediciones realizadas con el calormetro de flujo. Segn G. VERBECK [V. 101.
Siguiendo el mismo camino se puede reconocer tambin la aceleracin

de la hidratacin del SC, mediante el ChCa, el retardo por el azcar,
muchas veces, sin embargo, con aceleracin intensa del tramo 1 y, adems,
la accin retardadora de las resinas, del tipo vinsol, como puede verse
en la figura 74, en 4.3.6. Segn K. FUJII, W. KONDO y T. WATANABE
[F. 16 b] la formacin de las distintas formas de la etringita suministra la
mayor parte del calor desarrollado inmediatamente despus del amasado
con agua.
114 CEMENTO
W. RICHARTZ, en 1965, distingue, en el fraguado y en el endureci-

miento [R. 191, tres estadios; en el primero, de 3 a 4 minutos de duracin,
se producen solamente formaciones tabulares finas de Ca y etringita,
en el segundo, de 1 a 24 horas de duracin, se producen, a partir de los
SCL y SG, las fases SCH en formas finas alargadas entrelazadas entre s,
las cuales, con las aciculares de la etringita, dan a la estructura cierta
estabilidad, mientras que, en el tercer estadio, que implica un intervalo
entre 7 y 28 das, los espacios libres de los poros son rellenados por la
fase SCH en cristales finos y, por ello, con disminucin de volumen. La
estructura bsica se densifica y la resistencia mecnica se eleva. La hip-
tesis de las favorables propiedades de tal estructura, de tipo de esque-
leto, se apoya, entre otras, en la prueba de alta resistencia de los cristales
dispuestos en forma alargada, de los germanato-hidratos representados
en la figura 9 de 2.1.7 y en la figura 2 1, correspondiente a una pasta de
SC, antes del tercer tramo de la hidratacin. Las resistencias ms altas
logradas por aplicacin de aditivos, o en la realizacin del endureci-
miento a temperatura baja es explicada por RICHARTZ por razn de la
prolongacin del segundo estadio en el que se engendran las fases SCH
en forma entretejida. Demuestra tambin que la resistencia mecnica
FIG. 21. - Pasta de SC, con relacin agua/cemento = 0,44 a la edad de 3 das.
Los grandes poros de la parte central que, despus del amasado, de modo esencial,
estaban llenos de agua, se hallan ahora punteados por filamentos cristalinos de
SCH. Los espacios que aparecen claros entre los filamentos todava no estn relle-
nados por los productos de hidratacin, los cuales slo se formarn en el curso
del endurecimiento ulterior. Segn W. RICHARTZ [R. 171.
QUIMICA DEL CIJNKER DE CEMENTO 115
de la roca de cemento solamente permite ser elevada a travs de tales

tejidos, que poseen un mdulo elstico (E) superior a la roca de cemento
misma y con la que se unen fcilmente, lo que no ocurre, por ejemplo,
con los filamentos de perlon. Los filamentos de vidrio corriente son agre-
didos por va qumica y con los qumico-resistentes no se produce enlace
en absoluto. W. RICHARTZ, en 1956, llama la atencin tambin sobre los
trabajos de M. DURIEZ y colaboradores [D. 221, y de G. BALAZS y cola-
boradores [B. 41, en 1958, referente a las probabilidades de aplicacin
de este tipo de filamentos de roca de cemento endurecida.
VERBECK supone que el origen de la reducida resistencia del hormi-
gn, tratado trmicamente, es la disfribucin desigual de los productos de
hidratacin. En diferentes trabajos acerca del cemento, con adiciones de
productos hidrulicos y tambin con otras de tipo qumico, encuentra la
prueba de que una estructura, lo ms homognea posible, monoltica, por
decirlo as, de la pasta de cemento endurecida, es el signo de una resis-
tencia mecnica particularmente buena y de su estanqueidad, como tam-
bin POWERS [P. 211 haba establecido (ver 3.2.2) en su modelo estruc-
tural. Esto corresponde tambin a las condiciones vlidas generalmente
para las rocas naturales. Para los hormigones de silicatos, es decir, para
las mezclas arena-cal tratadas hidrotrmicamente, segn W. H. TAYLOR
y F. COLE [T. 31, en 1964, son vigentes las mismas condiciones para al-
canzar una alta resistencia a compresin.
2.3.6 Origen del endurecimiento y de la durabilidad
En la tabla 23 est expresada claramente la posicin especial del

cemento frente a la cal y al yeso de construccin. Para estos dos conglo-
merantes no hidrulicos, la fabricacin y el endurecimiento son, con
carcter exclusivo, una reaccin qumica. Se trata de un proceso rever-
sible, repetible tantas veces como sea deseado, con una determinada en-
talpa y con un intervalo temporal de reaccin previsible; en el primer
caso solamente se trata de la cesin o la adquisicin de KO, en el se-
gundo del COZ y, ms concretamente, de incorporacin de agua y del
desplazamiento ulterior de sta por carbonatacin. La formulacin este-
quiomtrica, sin embargo, no dice nada acerca de por qu el yeso y la cal
de construccin se hacen mecnicamente resistentes. En el caso del ce-
mento, la formulacin qumica ofrece todava menos poder expresivo,
porque la reaccin, en conjunto, es irreversible; porque ella no afecta
a la totalidad de cada grnulo sino que progresa de fuera .hacia dentro
y porque el producto final estable no puede regenerar en absoluto los
COCa y la SiOz n H20, productos necesarios de partida, entre otros.
116 CEMENTO
TABLA 23. -Procesos qumicos en el endurecimiento de los conglomerantes,

esquemticamente
Amasado Endurecimiento Producto
1. Yeso de
construccin + agua Hidratacin SO, C a 0 2 Hz0
SO, . Ca0 H,O (= sustancia original)
2. Cal viva + agua Hidratacin CO, Ca0
Ca0 W 1 (= sustancia original)
+ cido carbnico Carbonatacin
COa
3. Cemento agua Roca de cemento
SO, 3 C a 0 + H,O Hidrlisis 2 SiO2 3 Ca0 3 Hz0
+ C a 0 Hz0
Durante algunos decenios se han enfrentado dos concepciones para

explicar el endurecimiento del cemento.
El investigador francs en el campo de los silicatos, HENRY LE CHA-
TELIER (1850-1936), ha descrito el proceso de endurecimiento sobre la
base de procesos de la qumica cristalina pura, y por ello conectado con
los que explican el comportamiento del yeso. La sucesin rpida de la
disolucin e hidratacin del yeso total o parcialmente deshidratado y la
cristalizacin del SOCa . 2 HaO, a partir de sus soluciones saturadas,
le llev a considerar, como supuesto necesario, que se produca un apre-
tado afieltrado de cristales aciculares muy finos cuya unin estructural
conjunta daba origen a la resistencia mecnica. A esta teora cristalina
opuso el alemn W ILHELM M ICHAELIS (1840-1910) su teora coloidal,
segn la cual, para la explicacin del endurecimiento hidrulico del ce-
mento, la reaccin qumica entre CaO, SiO? y HzO, no posee el rango
ms preeminente, sino el hecho de que los silicatos-hidratados de cal-
cio, producidos en el fraguado y endurecimiento, son de tipo coloidal,
es decir, que se precipitan con su significativa estructura de distri-
bucin muy fina, en el seno del agua, y que se solidifican despus en
forma de geles. Con esta explicacin del endurecimiento se pueden en-
tender mejor, no slo la resistencia mecnica y la durabilidad frente al
agua, sino tambin el entumecimiento, la deformacin irreversible, la col-
matacin automtica de las grietas y la alta capacidad de adsorcin, que
son propiedades caractersticas de las pastas de cemento endurecidas.
Como consecuencia de ambas concepciones, frecuentemente se plante
la pregunta de si un producto de reaccin slo poda llegar a ser slido
cuando era obtenido a partir de un sistema en solucin, en forma de pre-
cipitado o de cristales o si eso ocurre tambin simultneamente con reac-
ciones topoqumicas propias del estado slido en el lugar y en la situacin
en que el slido se halle. Para contestar a esto se podra decir hoy: cuando
en el hormign con cantidades de agua que le comunica la situacin de

una tierra humedecida, o en el hormign vibrado en el que slo se pre-
sentan envolturas de agua alrededor de las partculas, la tesis de la so-
lucin slo es sostenible para los procesos iniciales de la hidratacin, y
que, sin embargo, la reaccin de los silicatos, que conduce a las resis-
tencias finales, con duracin de meses y de aos, ha de ser entendida
como reaccin topoqumica. Esto es vlido tambin para aquellas que pro-
ducen el entumecimiento, la expansin, la segregacin granular y la car-
bonatacin del hormign. W. C. HANSEN [H. 151, en 1962, ha publicado
finalmente una serie de reacciones importantes, en las cuales se combinan
inmediatamente sustancias slidas con el agua o con sales no disueltas,
ante todo en el caso de la expansin por los sulfatos, cuya accin, a efectos
de la compresin, han determinado F. HENKEL y F. ROST [H. 291, en
1953, en cuanta de 232 kp/cm (ver 3.4.5). En 1964, F. TROJER [T. 221
ha comprobado microscpicamente una seudomorfosis de la tobermorita,
derivada de la alita inicial, en las capas exteriores en un clnker antiguo,
tomado de un almacn, en una teja de cemento antigua y en una vieja
probeta y con ello ha planteado su concepcin de que la hidratacin del
cemento discurre sobre una fase intermedia. Segn H. FUNK [F. 171,
en 1960, se puede aceptar, de un modo parecido, la hidratacin lenta
y directa del SC2 con el Hz0 sin que aqul se haya disuelto. Segn
F. W. LOCHER [L. 481, en 1967, en la hidratacin del SC las fases in-
termedias juegan solamente un papel secundario.
Las dos concepciones de LE CHATELIER y de MICHAELIS ya no son
contradictorias. Se reconoce a muchos lquidos y fundidos una forma es-
tructural tpicamente parecida a la cristalina para los cuerpos slidos.
Se sabe adems que un lquido en pelcula fina, con espesor decre-
ciente, siempre se hace ms viscoso y toma finalmente las propiedades de
un slido: para ello resulta equivalente que tal pelcula cubra la super-
ficie de un slido o que envuelva una burbuja de aire o de un gas (ver
3.1 .l). De este modo se produce, a partir de agua y de cemento, una
pasta, la cual, por captacin de burbujitas de aire, se hace pegadiza con
consistencia de nata y pierde la tendencia a la segregacin granular por
sedimentacin.
El endurecimiento del cemento reposa probablemente sobre las es-
tructuras tetradricas, muy parecidas, del agua y de la slice. El agua
puede producir, como elemento tetravalente, estructuras superficiales y
espaciales. Sobre esto se apoyan tambin sus anomalas. Una molcula
de agua se rodea tetradricamente con otras cuatro molculas, stas re-
piten el fenmeno y llegan as, por tanto, a constituir un retculo espacial
que es parecido al de los silicatos. Si se piensa que en tal retculo el agua
puede ser sustituida por SiOZ, o, mejor escrito, O&i, se obtiene la es-
tructura tridimtica del SiOs. En el primer caso, son los tomos de hidr-
118 CEMENTO
geno los elementos de enlace, y se habla de combinacin por puentes de

hidrgeno, y en el segundo caso son los tomos de oxgeno; es decir, la
unin se realiza por puentes de oxgeno. En la fusin del hielo, que
tiene estructura tridimtica, solamente se rompe el 15 % de los puen-
tes de hidrgeno, y a 100 C todava persisten aproximadamente el 50 %;
en el agua corriente nadan los Icebergs (enjambres - clusfers, en
ingls) de agua ligeramente estructurada.
Sin tales puentes de hidrgeno, el agua hubiera tenido una densidad
de 1,8 g/cm3 en lugar de la de 1,O g/cm que posee, por decirlo as,
transitoriamente, a 4 C. La @-agua, preparada por el fsico-qumico
sovitico B. V. DERJAGIN [D. 71, en 1962, por condensacin de vapor no
saturado, en capilares finos de cuarzo, segn informes recientes, posee
textura blanda del tipo de la de una jalea, se solidifica por enfriamiento
en una masa dura, con estructura parecida a la de un vidrio, y se evapora
slo a la temperatura de 590 C. Los fsicos de USA (Nature, 13.6.70)
consideran que ocurre lo mismo que en el caso de un sol de cido silcico
que hubiera pasado a gel y hubiera envejecido. Es comprensible, a par-
tir de esta tendencia del agua a la estructuracin, la causa de que, en
los hidratos propensos a cristalizar, posean de modo preferente, 8, 12,
16 32 molculas de agua de cristalizacin, por cuya razn se dejan
construir y destruir fcilmente, pero, sin embargo, en todo caso, con tal
escalonamiento tambin explica por qu su superficie aparece como casi
enteramente neutra sin manifestar ninguna accin de fuerzas hacia el
exterior. F. WITTMANN [W. 811 pudo, en 1968, confirmar mediante tra-
bajos realizados con G. ENGLERT y H. SPLITTGERBER, que los grados de
libertad de las molculas de agua de la primera capa de adsorcin en la
superficie de un gel de cemento no son los mismos que los correspon-
dientes a las molculas combinadas en el agua lquida, o en el hielo, y
por qu las pelculas de agua adsorbida rebajan la energa y tambin
la tensin superficiales del hormign. Con ello se puede explicar la dis-
minucin de resistencia mecnica por conservacin hmeda y el aumento
de resistencia por secado intenso del hormign.
Frente a esto, la estructura de gel en un coloide, empleando agua
como medio dispersor, con partculas de lOmg a lo-m, representa una
posicin intermedia entre una solucin verdadera, es decir, una disper-
sin inframolecular con tamaos de partcula, en el medio disperso, por
debajo de lo- m (0,l A) y las dispersiones groseras por encima de10m7 m
[R. 281. En un gel, el agua y los slidos estn distribuidos de modo
regular, como en un continuo, y las partculas slidas tienen tendencia a
reunirse ordenadamente en espacios mnimos, de modo parecido a como
lo hacen los cristales, pero, preponderantemente, formando estructuras
segn el tipo de las macromolculas, en cadenas, bandas o redes. Las
partculas coloidales reunidas poseen una elevada carga elctrica, el gel
de cido silcico representa un gel cido cargado negativamente, mien-

tras que el gel de hidrxido de hierro (III) y el gel de hidrxido de alu-
minio son geles cargados positivamente. Su fuerte afinidad hacia el ex-
terior est expresada por su alta capacidad de captacin y de adsorcin.
Por ello, lo mismo que con los plsticos polimoleculares, se hace posible
un mejor contacto molecular con los ridos. Una sustancia corriente
de bajo peso molecular, no puede lograr tan fcilmente, en estado lquido,
un contacto molecular con los ridos porque, como consecuencia de su
gran tensin superficial, rebota sobre las rugosidades superficiales de
aqullos. La superficie reactiva de las sustancias de alta polimerizacin
y de los geles, ha sido comparada de modo muy expresivo con un bibern
[K. 201. K. SCHAFER [S. 81 ha llamado la atencin, en la discusin
acerca de los sistemas adherentes y de la resistencia por adherencia, que
la superficie real, aun para superficies de alto pulimento, puede ofrecer
diferencias de altura de ms de 100 A ( = 10 nm.).
Los enlaces por puentes de hidrgeno, segn 0. BAYER [B. 141, en
1968, son los responsables no solamente de la capacidad adherente de
los adhesivos sino tambin de la elevada resistencia y de la total insolubi-
lidad de la celulosa. Si se aplican a la pasta de cemento las relaciones
que son vlidas para los plsticos, segn las cuales, ora se producen
plsticos filiformes reversibles, ora, por el contrario, plsticos reticuladas
irreversibles, entonces se tiene que concluir que los componentes de la
pasta de cemento que determinan la resistencia mecnica poseen estruc-
turas reticuladas porque en su conjunto se comportan irreversiblemente.
Esto ha dado lugar a una consideracin comparativa de F. KEIL [K. 201,
en 1967. El refiere la resistencia y la estabilidad de los cementos en el
sentido de las concepciones de MIC HAELIS, y KH L al factor hidru-
lico la slice; sta, por coccin, es distribuida en el clnker de cemento,
en tetraedros individuales SiOl, los cuales, como se muestra en la parte
superior de la figura 22, ya para el SC2 estn rodeados en todas direccio-
nes por Ca; en presencia de agua y del hidrxido clcico engendrado, pasa
a formar un coloide y se transforma, por condensacin y polimerizacin, a
partir del estado de hidrogel, en un gel slido, con lo cual el exceso de
agua ser tomado por algn silicato clcico de su prxima vecindad, que
espontneamente tienda a la hidratacin. Como componente esencial de gel
de SCH, se acepta la tobermorita, cuya estructura muestra la parte inferior
de la figura 22. CH. W. LENTZ [L. 27 b] , en 1966, designa, en todo caso,
a la estabilizacin por la edad, transformacin de silicatos monmeros
en polmeros (3.4.2). H. LEHMANN y H. DUTZ [L. 161 han confirmado,
en 1959, este punto de vista a base de los espectros al infrarrojo y de
las investigaciones termogrficas tratadas en 2.5.5 y designaron a las mo-
lculas de Ca como soporte de las cadenas transportadoras de agua,
mientras que A. BRANISKI [B. 55 a], en 1965, apoyndose en los es-
120 CEMENTO
Tobermorita (Seccin longitudinal)

MD. Meyaw, C. H. Kelseyhlf8)
FIG. 22. - Estructura del SiO2 B-2 Ca0 (en representacin en el espacio)
y de la tobermorita (seccin longitudinal).
pectros IR, habla de las nuevas formaciones de tipo de gel y de estruc-

tura molecular ampliada.
Tambin es reconocible, tanto en la Naturaleza como en el labora-
torio, la tendencia del cido silcico disuelto a precipitar en forma de
coloide y por condensacin, es decir, por cesin de agua a transformarse
en palo, calcedonia y cuarzo, es decir, en formas del SiO?, combinado
ms intensamente en forma molecular, con correspondientes elevadas re-
sistencias mecnica y qumica. Este proceso del envejecimiento que,
segn ROMPP [R. 281, para los plsticos y los elastmeros conduce a la
destruccin qumica, es decir, a la subdivisin de las cadenas molecu-
lares por la accin de la luz, del calor, de la humedad y de las radia-
ciones ricas en energa, produce en un gel de slice el efecto de que las
molculas inicialmente distribuidas, sin orden, se agrupen segn un re-
tculo cristalino en combinaciones definidas, cristalizables. En tanto que
actan las valencias en aquel retculo, van disminuyendo las acciones

hacia el exterior de las fuerzas residuales (ver ms adelante).
El calor liberado por la hidratacin de la Ca0 acelera la penetracin
de aqulla hacia el interior de los grnulos y origina, en el correspon-
diente punto de reaccin (endurecimiento por el vapor in situ), aproxi-
madamente las condiciones del endurecimiento por vapor a presin. Esta
reaccin puede llegar hasta la mitad del grano rpidamente en el caso
del clnker de cemento, ms lentamente para las arenas de escorias y las
puzolanas. Para el cuarzo, de cristalizacin grosera, y para las harinas
de rocas que contengan slice, se extiende solamente sobre la superficie
o sobre la capa superficial perturbada por el proceso de molienda. Los
I materiales hidrulicos se deben de considerar, por tanto, como sistemas
de SiOz dispersos en seco. La cal, generadora de los coloides, la aportan
consigo el clnker y la arena de escorias. A las puzolanas hay que agre-
garles la cal de que carecen. Las rocas que contienen slice inerte se
puzolanizan por molienda ultrafina (ver K. M. ALEXANDER [A. 141, en
2.4.5).
P. A. REHBINDER y N. V. MIHAJLOV [R. 31, en 1956, han partido,
en su teora fsico-qumica del hormign, del enlace de la pasta de ce-
mento con los ridos. El exceso de energa existente en las superficies
que van a ser adheridas es el responsable de la formacin de una capa
estructurada en la zona de contacto de las pastas de cemento, cuya vis-
cosidad, densidad y resistencia va disminuyendo a medida que crece
la distancia a la superficie de contacto segn los ensayos de N. B. UREV
[R. 51. La resistencia de una pasta de cemento, por su paso a capa fina,
crece a causa de la proximidad al recubrimiento fuertemente estructurado.
W, GRN y H. R. GRN [G. 281, en 1961, han desarrollado supuestos
parecidos. Segn los ensayos citados en 3.3.3 de 1. SOROKA y P. J. SEREDA
[S. 811, en 1968, son decisivas para la resistencia mecnica, tambin en
el caso de la roca de cemento, las fuerzas presentes entre slidos, que
se parecen tanto ms a las fuerzas de combinacin qumica cuanto ms pe-
quea es la porosidad. Acerca del modelo de gel de T. C. POWERS tratar
el apartado 3.2.2. Los grnulos se comportan como slidos gracias a una
fina pelcula de agua, distribuida uniformemente.
Se debe de aceptar como seguro que la existencia de una reserva
de clnker no hidratado en la roca de cemento es un supuesto previo para
su durabilidad. Tal reserva es la base para nuevos refuerzos de los geles
que se hubieran hecho inactivos, los cuales, ciertamente, se han silicifi-
cado y solidificado, pero tambin se han carbonatado y se han hecho
permeables al aire. La reserva de clnker sirve, adems, para rellenar las
grietas y fijar, es decir, hacer no perjudicial al agua que penetra y para
mantener un pH que asegure la no corrosin de las armaduras. Las
normas para el cemento han considerado de modo esquemtico que la
122 CEMENTO
hidratacin de los silicatos (hidratacin S) frente a la de los aluminatos

(hidratacin A), que puede ser concebida como una especie de impreg-
nacin por agua, ofrece la ventaja de que cuida, por su permanente acep-
cin o cesin de agua, de mantener homognea y estanca a la roca de
cemento.
Originada por la hidratacin S, la estructura de la roca de cemento,
normalmente estable, consiste en una disposicin sucesiva, quizs mejor
superposicin, del clnker residual, de pastas activas y, en casos dados,
de pastas inactivas en la superficie barrida por el aire. Esta disposicin
sucesiva presta a la roca de cemento su alta durabilidad. Tambin el
cemento expansivo, debido a su captacin de agua por su componente
sulfato-aluminato, precisa de un exceso en silicatos del cemento para
estabilizar el exceso de agua que deviene superfluo (ver 3.4.5 y 4.4.2).
Se puede describir esquemticamente, de modo sencillo, el tema del
origen del endurecimiento de los silicatos bajo presin (1) y de modo
espontneo (2), a partir de slidos y de soluciones (3) si se toman C, S
y H como abreviaturas para el CaO, la SiOZ y el Hz0 y, adems, cal
para las entalpas de reaccin consumidas o liberadas, SC significa en-
tonces el clnker obtenido a partir de C + S + cal, es decir, por coccin:
1) El endurecimiento por vapor a pre-

sin se representa por C+S+cal+H+SCH
2 ) El endurecimiento espontneo, segn SC + H + SCH + cal (l)
3) La precipitacin y envejecimiento
del silicato sdico, segn SH, + SH, + Hn-p
En los dos primeros casos es incorporada agua por los slidos, bien
a presin (l), o espontneamente (2) y con ello tomando parte un com-
ponente cristalizado de productos geliformes; en el tercer caso, el coagu-
lado expulsa el agua en exceso, la cual puede secarse. En geles lifilos
(jaleas) los espacios intermedios estn rellenos con agua, en los aerogeles
con aire; en el gel de slice es mantenido el retculo espacial, el cual,
por envejecimiento, puede desentumecerse [R. 281.
La presencia y permanencia de un gel con poros de gel es el signo
caracterstico de una pasta de cemento endurecido. Tambin en el caso 1
discurre el endurecimiento probablemente sobre un gel. El papel de la
Ca0 puede representar, segn esto, el agente de subdivisin de la slice
en la coccin del clnker o en la fusin de las escorias del horno alto,
la cual, despus, por reaccin qumica con el agua, opera en la generacin
de un gel de SiOZ rico en CaO, cuya rpida polimerizacin es realizada
por cesin y captacin ulterior de agua.
(1) Segn 5.2.8 debiera escribirse (- cal).

2.4 Cementos de escorias y cementos puzolnicos

2.4.1 Composicin de la arena de escorias, de las puzolanas
y de otros materiales hidrulicos
Juntamente con el clnker, las escorias de horno alto sirven para fa-
bricar cemento desde hace aproximadamente 90 aos, ciertamente, como
granulados vtreos, en forma de arena de escorias, adems de las puzo-
lanas, aplicadas ya en la antigedad, en las cuales se distinguen hoy las
de procedencia natural directa y las preparadas artificialmente; entre las
primeras cuenta tambin el trass. Adems, a menudo, se cuenta entre las
puzolanas una parte de las cenizas volantes y de los granulados fundidos
de los hogares de las centrales trmicas. La tabla 24 contiene las cifras
de *los valores medios de la composicin qumica (ver en 1.2.2 la desig-
nacin de los conglomerantes obtenidos a partir de ellos).
TABLA 24. -Composicin qumica de los materiales hidrulicos en %

partiendo del producto considerado sin prdida al rojo
Escorias Escorias de hogar

Portland 1 horno
alto 2 Lignito del Hulla 4
Rhin :
SiO, 19-23 28-38 48-71 66-83 53-76 5-10 45-50

AJO, + TiO, 3- 7 6-17 16-22 6-16 lo-20 5-10 25-30
Fe,O, y Fe0 j 1,4- 4 hasta 3 3-10 3- 8 3-15 14-19 5-15
Ca0 61-67 3 5 4 8 2-10 2- 5 l-ll 40-50 l-10
MgO 0,6- 3 2-l 1 hasta 5 hasta 2 hasta 8 4-6 2- 5
so3 1,5- 4 - - hasta 1 - 15-22 hasta 1
Alcalis 0,3-1,5 hasta 1 4- 8 hasta 1 l- 5 hasta 1 3- 4
1 Ver tabla 15 en 2.1.7.

2 Segn [k. 161.
3n, b,c Segn KEIL [K.21], H KUHL [k.53], H. SCHWIETE y otros; 3a in-
cluye el trass; 3 b incluye el moler (Dinamarca), la Gaize (Francia) y el Trpoli
(URSS).
4 Segn M. T. MACKOWSKY y H. KNATZ. AIF. Tomado de la serie publicada
por la comunidad para la investigacin serie 7 (1965).
5 Incluido Mn,O, y MnO.
6 En algunas escorias de horno alto, adicionalmente hasta 10 % de MnO.
El comportamiento qumico de todas estas sustancias y su tendencia

a endurecerse hidrulicamente se puede deducir de su representacin
en el sistema de los tres componentes SiOz - Al203 - CaO. Tal deduccin,
ciertamente, no puede realizarse ms que en sus lneas generales, pues
en la representacin se prescinde de la presencia obligada y de la in-
124 CEMENTO
Ca0 70 20~30 40 50 60 70 80-90 AhO

C-4 LL/
-/Y 17 CA Ca,?
-J
FIG. 23.-Posicin en el diagrama de tres componentes de los conglomerantes

hidrulicos, materiales puzolnicos y otros. En el sistema CaO-SiO-AllO1.
PZ = Clnker de cemento. TZ = Cemento aluminoso fundido, la flecha seala en
direccin del cemento fundido de alto poder refractario. HOS = Escorias de horno
alto, la flecha seala la direccin hacia las escorias cidas. Br = Escorias de lignito
y granulados de stas. Puz = puzolanas. KG = Kieselgur (tierras de diatomeas,
tierras del moler). ZG = Harina de ladrillos.
fluencia de otros componentes, por ejemplo, el variable, a veces alto,

contenido de los dos xidos de hierro en las cenizas de los combustibles
y en las escorias, los cuales pueden rebajar la viscosidad de los fundidos,
como fue demostrado para la fase fundida del clnker en 2.1.3. En la
figura 23 se pueden distinguir claramente, a la izquierda y abajo, los pro-
ductos ricos en cal, como el clnker de cemento, las escorias de horno
alto y las escorias del lignito, de los grupos pobres en cal situados a la
derecha y en la parte de arriba, tales como las puzolanas, la harina de
ladrillo, el kieselgur, y debajo de ellos las escorias de hulla. Entre ambos
discurre la lnea de trazos llamada recta de paridad Ca0 - SiOa, que en
la tecnologa siderrgica es considerada como la frontera entre las es-
QUIMIC.4 DEL CLINKER DE CEMENTO 125
corias cidas y bsicas. En la proximidad del lado SiO2 - CaO, del trin-
gulo base, la representacin es vlida no slo para las relaciones pon-
derales, a las que se refiere el diagrama triangular, lo que, por cierto,
facilita notablemente algunas reflexiones, sino que, tambin sirve, de
modo aproximado, para las relaciones molares gracias a que los pesos
moleculares de los dos xidos Ca0 y SiOa se parecen mucho (56 y 60,
respectivamente). La segunda figura, la 24, ofrece las zonas de fusibi-
lidad para 1.300, 1.500 y 1.600 C de fundidos compuestos por las tres
sustancias puras.
FIG. 24.-Representacin de los fundidos en el diagrama de tres componentes

para distintas temperaturas. Segn F. KOERBER y W. OELSEN (Stahl und Eisen 60,
1940, pgs. 921 y siguientes).
Aunque en este sistema de representacin no est incluida la accin

fluidificante, ya citada, de los xidos de hierro, la figura puede servir
como instrumento para deducciones tales como: por qu el cemento alu-
minoso funde fcilmente sin contenido alguno de hierro, y el clnker de
cemento, aun a altas temperaturas, no funde, ms que muy difcilmente,
sino que solamente llega a sinterizar [M. 571 (ver 2.2.4) y por qu las
escorias del lignito, pobres en hierro, no pueden lograr fcilmente el es-
tado de fundido homogneo y la razn de que los productos sinterizados,
situados al lado derecho, compuestos por SiOZ y AlZOs, con contenidos
crecientes de ALOs, se hacen muy difciles de fundir, es decir, se van
convirtiendo en altamente refractarios.
En la zona estrecha de la composicin qumica del clnker es posible
realizar un juicio previo bastante exacto de las propiedades tcnicas, y
126 CEMENTO
se puede asegurar el logro de la composicin deseada mediante dispo-

sitivos de regulacin insertos en el sistema de produccin. Tambin se
puede predecir, a partir de la composicin qumica, la aptitud de las
escorias de horno alto para cubrir determinadas metas tcnicas mediante
la aplicacin del clculo con los mdulos, como fue indicado en 2.4.2;
as, por ejemplo, su comportamiento hidrulico, aun cuando con fiabi-
lidad pequea. La valoracin del anlisis qumico de las escorias naturales
y artificiales y de las cenizas, hasta ahora no alcanza ms que a sealar
la orientacin para mejorar, homogeneizar o elegir. Para la aplicacin
de estos productos secundarios o de los materiales de escombrera, en la
fabricacin de productos, con caudal de produccin masivo, es necesaria
una gran homogeneidad en aqullos. Las mezclas de clnker de cemento
con sustancias hidrulicas, como las referidas, ofrecen de modo general
una resistencia mecnica retrasada frente al cemento Portland; sin em-
bargo, ms tarde pueden alcanzar e incluso exceder, a las de ste, como
est expresado claramente en el diagrama FZ de 3.3.6.
2.4.2 Escorias de horno alto para cementos

de arena de escorias [k. 161
Las escorias de horno alto se obtienen, en estado de fundido, en el

proceso de reduccin de los minerales de hierro hasta llegar al hierro me-
tlico, y a base de la ganga de aqullos, de las cenizas del coque y en casos
dados de adiciones necesarias (ver ms adelante). En el crisol del horno
alto se va depositando una capa densa de hierro lquido. Sobre ella flota
otra capa, en todo caso, tambin de espesor creciente, de las escorias,
ms ligeras que el hierro. Estas lo protegen de la oxidacin y adems
recogen una gran parte del azufre contenido en el mineral de hierro.
El azufre procede del coque empleado como combustible. Si la ganga del
mineral de hierro es rica en slice, entonces hay que aadir caliza al lecho
de fusin del horno alto para poder obtener, gracias a ella, una escoria
fluida.
La escoria de horno alto tiene, por tanto, una composicin qumica
determinada previamente, por cuya razn, a la temperatura establecida,
se obtiene un fundido que se separa del hierro; en cada colada, de las
realizadas peridicamente, fluye, lo mismo que el arrabio, y adems
cumple la funcin metalrgica de la desulfuracin del hierro. Cuanto ms
caliente y ms rica en cal es la escoria tanto ms azufre se incorpora
como sulfuro. Cuanto ms intensamente se hayan reducido a metal los
xidos de hierro y manganeso tanto ms clara y espumosa ser y por ello
tanto ms rica en agua, cuando se realice su granulacin por vertido
directo sobre aqulla, para convertirla en arena de escorias. Cuando se
obtiene de este modo, es tambin ms ligera, ms fcil de moler y, ante

todo, ofrece un valor hidrulico ms alto. A partir de las escorias de
horno alto pueden obtenerse, por enfriamiento lento, las escorias crista-
lizadas aplicadas en la construccin de carreteras, se obtiene con estruc-
tura de espuma en el pmez de escorias y, como abonos, despus de
realizar su molienda fina, llamados cal de escorias. La posicin de las
escorias bsicas de horno alto, en el diagrama triangular, est dada en la
figura 23. La flecha dirigida hacia arriba y a la derecha seala la varia-
cin hacia las escorias cidas, que se presentaban en el beneficio siderr-
gico de los minerales pobres en hierro, utilizados durante la segunda
guerra mundial. En la R.F.A., en 1963, la cuanta de escorias de horno
alto todava importaba 600 kg por cada tonelada de arrabio, de modo
que teniendo en cuenta la relacin, de la triple densidad de ste, repre-
sentan, en volumen, 1,s veces el del arrabio. La cantidad de escorias al-
canz, por vez primera, la cifra de 400 kg por tonelada de arrabio en
1968, y es de esperar que el descenso aumente. Siguiendo la direccin
de este desarrollo, aparecieron los minerales tratados, los aglomerados y
concentrados. No preponderando ya la aplicacin directa de los pro-
ductos de yacimientos naturales, la designacin de las escorias por con-
siguiente, tan frecuente antes, atendiendo a la regin de su procedencia,
ha dejado de ser un signo tpico. La R.F.A. ha producido, en 1968,
30,3 millones de toneladas de arrabio y ll,9 millones de toneladas de
escorias de horno alto, de las cuales, 2,5 millones de toneladas fueron
convertidas en arena de escorias, acerca de las cuales solamente se re-
fiere lo que sigue.
Desde que se sabe que la arena de escorias es hidrulica, en casi todos
los pases se fabrica cemento de escorias, cuya designacin fue dada en
1.2.3. De los aproximadamente 34 millones de toneladas de cemento
fabricado durante 1969 en la R.F.A., el 14 % era cemento siderrgico
y el 13 % cemento de horno alto. El trabajo del Instituto de la asociacin
para la investigacin de las escorias de la siderurgia de Rheinhausen
NDR, ha impulsado de modo esencial la valoracin de las escorias de
horno alto. En 1862, E. LANGEN descubri las propiedades hidrulicas
y G. PRUSSING, en 1882, ya correga al antecesor de aqullas, el Portland,
con escorias de horno alto; sin embargo, slo desde H. PASSOW, en 1962,
fue reconocida la estimulacin alcalina y el carcter vtreo de las escorias
como condicin fundamental necesaria. El cemento Portland siderrgico,
de acuerdo con estos puntos de vista, ha sido fabricado desde 1901 y leal-
mente apoyado hasta 1936 por A. GUTTMANN, en Alemania. Los trabajos
de H. PASSOW, desde 1917, y los de sus continuadores, en particular
R. GRN, han prestado un gran servicio a la introduccin y a las aplica-
ciones del cemento de horno alto, que se fabric desde 1907 y ha sido
normalizado en 1917. H. K H L descubri la excitacin de la arena de
128 CEMENTO
escorias por los suljatos. La fabricacin del cemento de yeso y escorias

desarrollada a partir de ese descubrimiento ha dado lugar, entre tanto, al
actual cemento sobresulfatado SHZ segn la norma DIN 4210. Las mez-
clas de cal y escorias que antes dieron lugar a la denominacin de cemento
de escorias, pertenecen hoy a los denominados conglomerados hidrulicos
a base de cal, segn DIN 1060.
Los tcnicos de la industria siderrgica caracterizan a sus escorias
segn la basicidad y distinguen entre:
Basicidad habitual Basicidad de utilizacin

Ca0 Ca0 + Mg0 Ca0 + Mg0
P 0 PI = sios p?=
SiOs lJ3 = SiOz + Al?03
Se toman como cidas, en general, aquellas escorias en que la re-

lacin de CaO/SiOe es menor que 1. En la figura 23, los puntos repre-
sentativos de estas escorias estn por encima de la recta de paridad en
direccin al vrtice de la SiO%. Para el cemento, ha sido limitada la apli-
cabilidad de la arena de escorias por el valor del cociente (Ca0 + Mg0 +
+ Aln03/Si02 que, segn DIN 1164, debe de ser, por lo menos, igual
a 1, mientras que DIN 4210 exige, para el cemento sobresulfatado, que
el valor del cociente anterior sea por lo menos 1,6. El contenido total
de almina es sumado en el numerador mientras que en las antiguas fr-
mulas normalizadas slo se llevaba al numerador 1/3 de la AhOs, y los
2/3 restantes figuraban en el denominador. Como escala para la valora-
cin de las propiedades I:~lrulicas a partir del anlisis qumico se ha
mostrado til el valor F, desde su introduccin en el ao 1942, cuya ex-
presin es:
Ca0 + SCa + 1/2 Mg0 + Al203

F = >
SiOz + Mn0
en general, la arena de escorias con F desde 1,90 en adelante es muy

buena hidrulicamente, con 1,5 o menos slo moderadamente hidrulica.
El valor F se refiere solamente a los componentes vtreos solubles en
cido clorhdrico. H. SOPORA [S. 791, en 1959, ha agregado al denomi-
nador en el llamado valor F como valor F ampliado el contenido en
Fe0 y elev al cuadrado el correspondiente al MnO. N. STUTTERHEIM
[S. 1121, en 1960, no poda aplicar el valor F a las escorias ricas en MgO,
de Sudfrica. En oposicin a lo que ocurre con el clnker de cemento,
un elevado contenido de Mg0 en las arenas de escorias no produce ex-
pansin alguna, porque en las escorias vtreas, con contenido en Mg0 del
orden del 15 %, no existe en absoluto periclasa, sino que el Mg0 se
halla presente en forma de espinela AlsOs MgO, la cual no es soluble

en cido clorhdrico ni en cido fluorhdrico. S. SOLACOLU [S. 771 man-
tiene que no es adecuado el empleo de ndices y mdulos, H. E. SCH WIETE
[S. 43 a] , en 196 1, segn trabajos realizados con W. LAH L y F. C.
DOLBOR [S. 391, ha agregado 10 % a la cifra del contenido de la SiOa
que figura en el denominador como compensacin por la influencia de la
AhOs, y ese mismo 10 % lo sustrajo de la cuanta de la almina que fi-
gura en el numerador y, con ello, las cifras de valoracin son ms bajas.
Correspondiendo a ello, el grado de basicidad toma la forma
% Ca0 + (% AlzOa - 10) + % Mg0

BG =
% Si02 + 10
En el grado de basicidad ampliado BG son sustradas las fracciones

cristalizadas C del CaO, A del Alzo, y S del SiOz. Mientras que la
hidraulicidad crece con el grado de basicidad, segn los ensayos de
H.E. SCHWIETE, H.P. LUHR y U. LUDWIG [S.49], en 1967, aplicando
solucin de SOaNa - 0,15 n, disminuye la resistencia a la agresin frente
a las soluciones selenitosas, con el valor lmite dado por
Cao/56
G =
1,50 SiOJ60 + 3,0 AlzOJ102
el cual no debe de superar a 0,s 1. Para esta relacin se aplicar el anlisis

bruto de la mezcla total de clnker de cemento, arena de escorias y en
casos dados de la puzolana o de las tierras de moler. Con valores ms
altos se corre el riesgo de perturbaciones por razn de la presencia de
la etringita. El contenido MgO, en casos dados, debe de hacerse figurar
en el numerador con la cuanta de Mg0/40. Los conglomerantes con
mdulos G alrededor de 1, segn LUDWIG, solamente son resistentes a los
sulfatos de modo condicionado. Cuando se introducen en el conglome-
rante las tierras de moler, en todos los casos se debe de situar el mdulo G
en el intervalo resistente a los sulfatos.
Segn las primeras Normas para las escorias de horno alto, su con-
tenido en Ca0 deba de quedar por debajo del 55 %. En la norma fran-
cesa, para los cementos de escorias conteniendo cenizas volantes, se man-
tiene un contenido bajo de Ca0 del 40-45 % para garanta especial de la
resistencia a los sulfatos. Sin embargo, ha de ser recordado que a los
efectos de la corrosin de las armaduras es deseable un contenido alto
de CaO. Segn DIN 1164 un cemento de horno alto, del tipo HS, debe de
contener, por lo menos, 70 % de arena de escorias.
La distribucin del contenido de la AlaOs en las frmulas corresponde
a su carcter anftero, es decir, el de simultanear el carcter cido con
9
130 CEMENTO
el bsico, adems, tambin a su papel en los vidrios tcnicos, en los

cuales, lo mismo que el MgO, participan en un 8 % a 10 % como ele-
mentos constructivos de la red cristalina. F. KEIL y F. GILLE [K. 231,
en 1939, han aclarado los diferentes enlaces de los xidos individuales
en las escorias vtreas y, con ello, los distintos estados de su ordenacin,
tratando arena de escorias, ricas y pobres en almina, con soluciones
dbilmente alcalinas de citrato amnico y de citrato alkil amnico. A
partir de la arena pobre en almina (8 % de AhOs) pasa a solucin la
totalidad de la cal, despus de ser agitada 55 horas con citrato amnico
terciario (pH = 6) a temperaturas entre 60 hasta 70 C, de tal modo que
los grnulos aunque exteriormente permanezcan invariables ofrecen un en-
tramado de SiOZ y AhO amorfos. A. G UTTMANN y C. W EISE [k. 161,
en 1926, haban observado lo mismo para el SiO? en arenas de escorias
de un antiguo almacenamiento. (El acetato amnico produce la misma
accin). Los granos de arena de escorias, ricas en almina, tratadas del
mismo modo, cedieron CaO, AEO, y SiOZ en partes proporcionales a su
participacin respectiva, que fueron puestas en libertad en forma de
laminillas tomadas de todos lados, y por ello los grnulos quedaron total-
mente demolidos. Cuanto mayor era la cantidad de almina no implicada
en el entramado de SiOZ, tanto ms reactiva, es decir, hidrulica, era la
arena de escorias, es decir, segn el modo deseado a efectos del endure-
cimiento y, no deseado, para el ulterior comportamiento frente a los
sulfatos.
L. TANAKA y colaboradores [T. 11, en 1957 y 1958, y F. W. LOCHER
[L. 461, en 1958, operando con fundidos de los tres componentes puros,
han establecido un destacado mximo de resistencia mecnica en la zona
de 30 % de SiOz, 20 % de AhO3 y 50 % de Ca0 apto para la excitacin
con clnker o con sulfato clcico y que corresponde tambin a la arena de
escorias a partir de las cuales es fabricado un cemento sobresulfatado,
de garanta, en la regin del Sarre.
El fallo en la cuanta de grnulos vtreos en la arena de escorias,
slo puede ser soslayado mediante operacin sobre la explotacin del
horno alto que, a menudo, no se logra con facilidad. Las escorias ricas
en cal no se dejan obtener totalmente vtreas en la explotacin del horno
alto sin que, por ello, la arena de escorias disminuya su hidraulicidad de
modo sensible. En las que son pobres en cal, la tendencia a la cristali-
zacin es tan exigua que son obtenidas totalmente en estado vtreo.
En la mayor parte de las frmulas, citadas slo parcialmente, el valor
del cociente est determinado de modo preponderante por el contenido
en SiOZ. Si su valor se hace pequeo o grande, entonces crece o dismi-
nuye el numerador, es decir, de modo corriente el contenido en Ca0 para
una explotacin normal del horno alto. Por lo tanto, la fbrica de cemento
que aplica escorias de horno alto para aumentar o disminuir la cantidad
adquirida de la siderurgia proveedora puede limitar su control a la in-

vestigacin del contenido en SiOZ o quiz, tambin, del MnO. Con 32 %
o menos de SiOZ, la escoria es altamente hidrulica, con ms de 37 %
poco hidrulica. El contenido, en fase vtrea, puede ser comprobado con
facilidad al microscopio (ver 2.5.3).
F. SCHRODER [S. 33 a] , en 1961, ha aplicado tambin a la arena de
escorias el ensayo a la luz ultravioleta, propuesto para estudiar la demo-
licin calcrea de trozos de escoria, utilizados como material de cons-
truccin, segn el informe de W. KRAMER [K. 491. SCH RODER acepta
como contenido vtreo activo, en el ensayo con el microscopio a fluores-
cencia, el porcentaje de arena de escorias que, teniendo tamao de grano
de 60/90 pm, luce del rosa rojo a rosa pardo, aumentada en la mitad
del porcentaje en volumen de los granos que producen radiacin negro
parda. Por multiplicacin de esa suma por el valor pl, que oscila entre
1,ll hasta 1,48, es obtenida una buena referencia para juzgar la resis-
tencia mecnica de la arena de escorias.
Entre 10s materiales hidrulicos, la arena de escorias ocupa una po-
sicin particular. Por su quimismo y su hidraulicidad est en la proxi-
midad del cemento, de modo que se la ha denominado ya como cemen-
toide o como conglomerante hidrulico latente, en el cual las propiedades
hidrulicas, en oposicin a lo que ocurre en el cemento, estn aletargadas
(latere: en latn) y que deben de ser despertadas mediante un exci-
tador, por ejemplo, cemento Portland, cal o tambin yeso solo, o por
calefaccin, y por ello pueden originar roca de cemento estable del mismo
tipo que la producida con el cemento. Partiendo de estos puntos de vista,
no se puede aprobar la ordenacin de las arenas de escorias bsicas hasta
las puzolanas cidas. En 3.3.5 y 3.3.6 fue mostrado cmo se puede de-
terminar, por ensayos sobre mortero segn DIN 1164 o siguiendo el en-
sayo de los pequeos cilindros de mortero, la contribucin de una arena
de escorias, de una puzolana o de una sustancia inerte a la resistencia
mecnica, y en 4.3.8 a la resistencia a la agresin por las soluciones
agresivas. Otras particularidades de la arena de escorias, originadas en
su contenido de azufre, en forma de sulfuros, son tratadas al final de
la seccin dedicada a la corrosin y a la carbonatacin.
En lo que se refiere a los procesos de hidratacin por la excitacin
alcalina de la arena de escorias o por el sulfato clcico, segn J. DANS
y H. EICK [D. 31, en 1954, el excitador alcalino crea, en la leja madre,
la concentracin de cal necesaria para que el retculo de SiOa del vidrio
de la escoria sea destruido y transferido a la fase lquida; si no ocurriera
as, la superficie de los granos se cubrira de costras e impedira la pe-
netracin del agua en el grano. F. W. LOCHER subray intensamente
en 1958 y 1960 la rpida precipitacin de los materiales que pasan a
solucin en dispersin muy fina, que d lugar a hidratos como aptos al
132 CEMENTO
endurecimiento. H. G. SMOLCZYK [S. 721 ha demostrado, en 1961,

que el Fe?0 puede entrar en la fase efringita en lugar del AhOz, y la
CaO(OH)z en lugar del SOCa sin que sean modificadas las caractersticas
cristalinas propias. Propuso que sea llamada fase AFm al monosulfato y
AFf al trisulfato, en los que puede estar sustituido el SOCa por CO:,Ca
y ClCa aparte de por Ca(O La cuanta de la fase AFt se aproxima asin-
tticamente, slo despus de 7 hasta 28 das, a un valor lmite superior sin
que se produzca expansin. La fuerza principal para la expansin de
un cemento que ya ha fraguado, cuando est en contacto con agua sele-
nitosa, reside en que el AC, no hidratado todava, reacciona fopoqu-
micamente con el sulfato. Por consiguiente, el AC, debiera ser transfor-
mado rpidamente en combinaciones no peligrosas y sin dejar restos,
para lo cual hace falta una arena de escorias activa. Segn DANs y EICK,
una escoria excitada solamente con sulfatos necesita, por consiguiente,
tan alto contenido en AltOs, porque en la hidratacin junto a los geles
SCH de modo preferente producir trisulfato-aluminato y simultnea-
mente Al(OHh. Tambin H. KHL [K. 541, en 1953, supuso que se
produce como producto esencial de la hidratacin el Al(OHX y llama
la atencin sobre el paralelismo con el cemento aluminoso fundido, en
el que concurre, con la deseada alta energa de endurecimiento, la no
deseada segregacin en forma de arenas que se presenta en ocasiones,
H. G. SMOLCZYK [S. 721 sostiene, en 1965, como posible, que en los
cementos de horno alto la fase SCH fija, de algn modo, la fraccin de
almina de la arena de escorias. Las tres fases secundarias, tericamente
esperables, hidrato de gehlenita, hidrogranate y el hidrato de aluminio
diclcico no carecen de significado ni para la composicin de los pro-
ductos de cemento ni para sus caractersticas, particularmente para la
resistencia a los sulfatos. Segn H. E. SCHWIETE, U. LUDWIG, K. E.
WURTH y G. GRIESHAMMER [S. 511, en 1969, el hidrato de gelehnita
SACsHs ha sido comprobado, slo de modo muy raro, en la hidratacin
del cemento de escorias y, por el contrario, muy frecuentemente en los
cementos aluminosos hidratados.
Segn H. LEHMANN y W. ROESKY [L. 231, en 1965, tambin en los
cementos de escorias existe proporcionalidad directa entre el calor de
hidratacin, la cuanta no evaporable de agua y la superficie especfica
desde los 3 a los 90 das y para temperaturas de 20,5 y 1 C. Despus
de finalizar la reaccin inicial, para la cual no existe una proporcio-
nalidad, discurre la reaccin de un modo muy parecido a como lo
hace la del cemento Portland. La totalidad de los componentes de un
cemento se transforman probablemente con igual velocidad de hidrata-
cin; por consiguiente, se produce la misma mezcla de fases hidratadas.
Al cabo de 270 das todava son comprobables los SCJ y SC2 aunque
cada uno de ellos, considerado aisladamente, reacciona de modo diferente.

A 5 y a 1 C no se producen otras fases que las correspondientes a 20 C.
La combinacin de la cal tambin ha sido objeto de muchos ensayos
acerca de la arena de escorias. Mientras que, antes, la combinacin de la
cal en exceso, producida por el clnker, solamente fue valorada de
modo positivo porque pasaba a formar parte de la fase til, es decir,
de los SCH, tambin es digno de ponderacin, sin embargo, desde el
punto de vista de la corrosin de las armaduras, que la combinacin de
esa cal puede significar una disminucin de la garanta del sosteni-
miento del valor del pH, y con ello de la proteccin frente a la corrosin.
El decreto relativo a sta (ver 4.2.2) ha tomado slo medidas, con la
correspondiente regulacin especial, para los cementos de horno alto
ricos en escorias, como tambin fue indicado all. Los valores de la
combinacin de la cal, segn los ensayos de J. RIVAS [R. 251 en el Insti-
tuto de H. E. SCH WIETE , con arena fina de escorias, no guarda relacin
ninguna con las propiedades hidrulicas. J. RIVAS, por el contrario, ha
encontrado una buena relacin entre el incremento de peso de la parte
slida y el ndice de basicidad ampliado, y con las resistencias mecnicas
obtenidas de las mezclas. Con esto ha sido confirmado que las arenas de
escorias envan cal a la solucin, lo mismo que el clnker de cemento,
y que la subsiguiente incorporacin de la cal tiene otro significado que
la realizada por la puzolana. Tambin, segn LIEBER [L. 341, en 1966,
la combinacin qumica con el agua, es decir, el entumecimiento, se
ofrece como caracterstica para la hidraulicidad. La arena de escorias,
hidrulicamente activa, combina qumicamente, en el mismo intervalo
de tiempo, ms agua que la que corresponde a su funcin de soporte del
endurecimiento. Los valores obtenidos en ensayos rpidos despus de
agitar durante 3 horas, a 80 C, que importaron entre 2 y 5 % de agua,
guardaban buena relacin con el valor pl-CaO/Si02, con el contenido
en AhO, y con el valor F. A partir de ellos se puede derivar ciertamente
(con dispersiones de 1 a 10 %) la resistencia a compresin de mezclas
del 50 % de arena de escorias y clnker, en tanto que se disponga de
una representacin por interpolacin curvilnea de aquellas relaciones.
En el curso de la reaccin se produjeron productos de hidratacin ex-
traordinariamente voluminosos con ms de 25 % de agua combinada.
2.4.3 Puzolanas (trass)
El signo particular de las puzolanas, que estn situadas en la parte

superior en la regin cida del diagrama de los tres componentes prin-
cipales (fig. 23), es decir, por debajo de la paridad CaO/SiOa, es que
contiene poca o ninguna cal y que tienen, por tanto, una justificada
134 CEMENTO
necesidad de sta. Si se mezclan o se muelen con cal, o con donadores

de cal, como el clnker de cemento, pueden ser endurecidas y perma-
necen invariables en ese estado de endurecimiento a lo largo del tiempo,
lo mismo que el cemento. Por consiguiente, su capacidad de combinacin
con la cal val como signo caracterstico para las puzolanas y como me-
dida de su puzolanicidad. Es aceptado que estas propiedades estn ligadas
de modo esencial con la fraccin silcica vtrea, parcialmente hidratada,
en la constitucin de las puzolanas.
Las puzolanas naturales, preponderantemente, son cenizas volcnicas
que, mezcladas con lpilli (llamados en alemn, Bims o Bimskies =
pmez o cantos de pmez) y con materiales lvicos de gran tamao y
productos originados por presin de las rocas, se hallan dispuestas en
las zonas que bordean a un volcn y que por cementacin se han con-
vertido en bancos compactos, rocas tobceas. La toba, que por molienda
fina se convierte en el trass renano, es el producto de las proyecciones
del volcn del lago Laach; el trass de Baviera probablemente es el pro-
ducto de transformacin de rocas ya existentes, por razn del choque de
un gran meteorito. De los pases vecinos europeos, entre otros, tienen
yacimientos de rocas tobceas parecidas, Austria, Bulgaria, Rumania y
URSS, que en todo caso fabrican en parte el trass. Las tierras de Santorin
son beneficiadas partiendo de las cenizas cementadas del gran volcn,
al que hay probablemente que agradecer el origen de las Cclades. Son
conocidas las puzolanas italianas de Pozzuoli, cerca de Npoles; aparte
de las de Bacoli, Segni y Sacrofano (ver tabla 5 en 2.4.5).
A las puzolanas ms ricas en slice (fig. 23), de origen preponderan-
temente orgnico, pertenece el Kieselgur, extraordinariamente fino, cons-
tituido por esqueletos de diatomeas, es decir, plantas sencillas (algas)
o por las valvas de animales (radiolarios); en Dinamarca le llaman tierras
de moler. La gaize francesa de las Ardenas es un producto de meteori-
zacin de rocas silceas. El trpoli ruso es claramente de origen parecido.
En 1953, J. VAN DEN BROECK [B. 571 ha descrito este grupo de puzolanas.
A menudo es calentada de 700 a 900 C antes de su aplicacin. Sirve
en general para la fabricacin de ladrillos aislantes y como material
filtrante y es agregada al hormign en cuantas de 2 hasta 4 % para
mejorar su docilidad. En Dinamarca, desde 1910, se fabrica un cemento
de moler y desde 1924 con tierras de moler calcinadas. Como adicin de
slo 5-10 % a los cementos siderrgicos ricos en escorias suministran a
stos una contribucin a su resistencia segn H. E. Sc H WIETE , U. LUDWIG
y P. OTTO [S. 48 b] , en 1967, y pueden perfeccionar de modo esencial
su resistencia a los sulfatos. Su superficie especfica y su capacidad de
combinacin con la cal tienen los valores ms altos.
La harina de ladrillos, aplicada ya por los romanos, forma parte de
las puzolanas artificiales. La harina de vidrio posee tambin poder de
reaccin, de tipo hidrulico, pero conduce a expansin en los hormigones

[M. 221 (ver 3.1.7). Hay que contar, entre las puzolanas, tambin los
residuos de la destilacin o de la combustin de las pizarras bituminosas.
Las puzolanas naturales deben su alta capacidad de reaccin hidrulica,
ante todo, a su estructura fsica, a su entramado poroso, de gran super-
ficie interna; en el trass renano como resultado de procesos de meteori-
zacin y de lavado a lo largo de intervalos, a escala geolbgica; en el caso
de las tierras de diatomeas como consecuencia de la microestructura del
esqueleto cristalino de seres vivos organizados.
En la tabla 25, debida a H. E. SCH WIETE y colaboradores [S. 411,
est expresado, del modo ms claro, que las mediciones de superficie
Blaine, son mediciones de flujo de aire que slo. valoran la superficie
exterior, y que a ese mtodo se enfrenta el mtodo B.E.T. en el que,
adems de la superficie exterior, es baada con nitrgeno la superficie
interior de las partculas. Solamente se ha hecho uso ocasionalmente de
la posibilidad de fabricar puzolanas artificiales. Por consiguiente, los
ensayos y los trabajos de investigacin se han ocupado, en esencia, de
buscar un ensayo para la definicin y comprobacin de la puzolanicidad
que sea utilizable en el mayor nmero de casos.
En Italia se aplica la puzolana mezclada con cal para los morteros de
albailera, en la R.F.A. en forma de cal de trass para la fijacin de
suelos y en la construccin de caminos. En la construccin moderna se
aprovecha, del mejor modo, su capacidad de endurecimiento hidrulico
cuando se agrega al mortero fresco, tal como se hace en la construccin
de presas, o bien es molida conjuntamente con el clnker, operacin in-
cluida en las normas de algunos pases (ver 1.2.2) que permiten su adicin
hasta un valor mximo de 30 a 40 %. En la R.F.A. los dos casos estn
regidos por la norma DIN 51043 para el trass y por DIN 1164 para el
cemento con contenidos de 20 a 40 % de trass. Al lado de stos, es fa-
bricado adems el cemento de alto horno con trass, compuesto por 25
a 50 % de clnker y en el resto la relacin de trass a la arena de escorias
es de 1 a 2.
El trass renano corriente, segn KREMSER [K. 521, en 1958, exhibe
una densidad de 2,3 a 2,4 g/cm3 y una fraccin del orden de 10 % con
tamaos de por encima de 90 Pm, 25 % por encima de 60 Pm, y un
valor Blaine de 6.000 a 7.000 cm/g. KREMSER recomienda la adicin de
15-20 % al hormign de cemento Portland, y del 10 al 15 % al hormign
de cemento de horno alto para impedir la segregacin y las eflorescencias,
y para elevar la impermeabilidad y con ella la resistencia a la agresin
qumica de los hormigones. En la R.F.A. se puede tomar en cuenta 20 %
de trass en la composicin del conglomerante de los hormigones. H. E.
Sc H WIETE y U. LUDWIG [S. 441 han establecido, como diferencia entre
los dos trasses alemanes, que el de Baviera, menos activo, con su 50-60 %
136 CEMENTO
de residuo insoluble, casi el doble del que tiene el trass del Rhin con su
26-34 %; aparte de esto, las diferencias entre ellos son solamente 4 % de
lcalis, frente a 7 hasta 8 % y que, en promedio, su agua de composicin
entre 3 hasta 7 hay que compararla con el 6 hasta 8. La combinacin con
la cal y la resistencia de ambos trasses muestran las diferencias corres-
pondientes (ver tabla 25).
El color rojizo y la alta resonancia de los antiguos violines de Stra-
divarius y de Amati, puede apoyarse en la aplicacin de puzolanas como
pigmento de los colores a la cola, que evidentemente permite la intro-
duccin de slice en la madera, como es sabido que ocurre en la Na-
turaleza.
2.4.4 Cenizas volantes y fundidos granulados
Tambin cuentan, en el grupo de las puzolanas, las cenizas volantes,

que son recogidas como residuo de la combustin, muy fino, en las c-
maras de deposicin y en los filtros de las centrales trmicas. En las
cmaras de fusin de los hogares de las actuales calderas de vapor, las
cenizas volantes caen fundidas y lo mismo que ocurre con las escorias
de horno alto, son enfriadas por vertido directo sobre agua, obteniendo
as los llamados fundidos granulados. Estos son especficamente ms
densos que las cenizas volantes, hacen ms fcil su transporte y elabora-
cin ulterior y contienen poco o nada de partculas de carbn o de coque.
Las cenizas volantes y los granulados fundidos son empleados como ma-
teriales de asiento en su aplicacin a obra subterrnea, como arena fina
de los ridos para el hormign; puede estimarse que se aplican en la
R.F.A., 100.000 t/ao. En USA, URSS, Francia y Austria se aplican,
hasta el 30 %, como componente del cemento comercial, de modo pare-
cido a lo que ocurre con la arena de escorias y con el trass. Lo anterior
vale solamente para las cenizas y granulados de los hogares que queman
hulla. Las cenizas de lignito, en oposicin a aqullas (ver ms adelante),
en general son ms ricas en cal, como indica la figura 23, y qumica-
mente se hallan en la proximidad del cemento Portland, la cal se pre-
senta en ellas en parte como Ca0 libre; adems, otra parte est combi-
nada con la SiOZ y con el FezO y el SOS. A partir de ellas, durante la
poca de la penuria de conglomerantes, preponderantemente sin adiciones
de cal, y otras veces con ellas, se preparaba un conglomerante a la ceniza
de lignito, en dos calidades: Br 10 para mortero de albailera y enlucido
de interiores, y la Br 40 para placas de tabique y ladrillos, para los que
ha existido la propuesta de norma DIN 4207 E. W. GUMZ, H. KIRSCH
y M. TH. MACKOWSKY [G. 231, en 1958, se han ocupado con profundidad
de las escorias (de combustin).
Las cenizas de la hulla son, de modo preponderante, de naturaleza

arcillosa, y por ello poseen alto contenido en SiOZ, AhOx, Fe-Os. Se
aproximan, por su composicin, a las puzolanas y su contribucin a las
resistencias est situada, a menudo, a mayor altura. M. DURIEZ, en
Francia [D. 2 1 ] , en 1965, ha recomendado la aplicacin simultnea de
cenizas volantes y de arena de escorias. En Alemania han tomado la de-
fensa de esa aplicacin de las cenizas volantes, W. KRONSBEIN [K. 531,
en 1941 y en 1965, y MEIXNER [M. 331, en 1962. En los granulados
fundidos de tres centrales trmicas con composicin media en nmeros
redondos de 50 % SiOs, 30 % ALOs y 2 a 4 % de Ca0 y menos de
1 % Na?O, aparte de 3,3-4,4 % K20 y 6-12 % de FeZOs, P. A. KASTANJA
[S. 411, en 1969, ha distinguido un tipo de grano A, que estaba presente
en dos granulados en cuantas de 70 % en uno y del 15 % en otro, en-
teramente homogneo, compuesto por vidrio de aluminato-silicato, y otro
tipo de grano B con muchos poros e inclusiones y otros de tipo C con
superficie pulida e inclusiones y poros tambin, y, por ltimo, un tipo
de granos D compuesto por silicatos de hierro y aluminio.
El Fller EFA (material de relleno, fller, en ingls) alemn, segn
H. KELLER [K. 27 a] , en 1969, es una ceniza recogida en electrofiltro con
densidad de 2,4 g/m y con granulometra de 95 %, ms fino que
60 Pm, 65 % ms fino que 10 pm, la cual, al lado de su contribucin a las
resistencias mecnicas produce, entre otros efectos, los de elevar la im-
permeabilidad y la docilidad de los hormigones. E. LUTZMANN [L. 661,
en 1966, entre otros, informa acerca de su aplicacin como microfller.
La favorable accin reolgica de las cenizas volantes sobre los morteros
y hormigones ha salido a la luz por el trabajo de M. VENUAT, en parte
con J. ALEXANDRE [V. 81 en el mismo ao. R. W. CANNON [C. 1 b]
estima adecuadas las adiciones de cenizas volantes a los hormigones.
Segn J. ROSA [R. 3 1 a] , en 1965, las cenizas volantes con ms de
52 % de SiOu, y el kieselgur, son los medios de estabilizacin ms activos
para los cementos ricos en magnesia. La aplicacin de 10-l 5 % de las
cenizas volantes, con 57 % SiO- y el 22 % AhO3 es suficiente para la
estabilizacin, aun para el ensayo al autoclave; sin embargo, no son efi-
caces si la cuanta es inferior al 10 %. Por aplicacin de esta ceniza
volante especial, se eleva la fraccin de las partculas de clnker no hidra-
tadas, cuya hidratacin bloquean. De modo continuado se forman, por
tratamiento al autoclave hasta durante 6 horas, seudomorfosis que per-
manecen invariables, las cuales son formaciones nuevas sobre la estruc-
tura falsa del silicato original. El gel producido posee una tendencia
mnima a la formacin de unidades mayores y conduce a hidrosilicatos
criptocristalinos. S. S. REHSI y A. J. MAJUMDAR [R. ll], en 1969, han
confirmado la accin estabilizante de las cenizas volantes y de la harina
de ladrillo.
138 CEMENTO
0. SCH WARZ [S. 361, en 1967, ha informado que las escorias de

hulla importan 45 millones de toneladas en forma de granulados y de
residuos de hogares y 1 milln de toneladas de cenizas volantes. No hay
que esperar de la situacin actual de sus aplicaciones un descargo en el
balance de las cenizas volantes y de los granulados, a su tiempo sern
seguidos otros caminos distintos acerca de los cuales ya ha informado
H. ERYTHROPEL [E. 151, en 1963.
2.4.5 Valoracin de las puzolanas
El poder de combinacin con la cal, tpico de las puzolanas, fue sobre-

valorado desde el punto de vista de la tcnica de la construccin, porque
las banderas de cal y los perceptibles nidos de cal en los muros de
presas no impermeables de las galeras de inspeccin no se atribuan a
defectos de impermeabilidad del hormign, sino a capacidad disminuida
de la combinacin de la cal. Las aguas puras de alta montaa han fa-
vorecido a menudo este proceso (ver 4.2.1). Ciertamente que hoy son
aplicadas todava, para tales obras masivas, hormigones de cemento pu-
zolnico o bien se agrega trass al hormign, en rango preferente, por
razn de la disminucin del calor de hidratacin implicado por tal adi-
cin y por el perfeccionamiento que implican en las condiciones de
transporte del hormign, especialmente cuando es bombeado.
Al problema de la puzolanicidad han contribuido, a lo largo de cuatro
decenios, casi todos los tcnicos del cemento de todos los pases en que
hay yacimientos de puzolanas. Sean citados, en la cspide, los nombres
de los alemanes H. HART , V. RODT , W. WITTEKINDT, el blgaro STEOPOE,
los italianos F. FERRARI, N. FRATINI, G. M ALQUORI, A. RIO, L. SAN-
T A R E L L I , R . TURRIZIANI , y e l r u s o BUDNIKOV , as como el ingls
F. M. LEA. Acerca de sus ensayos y resultados ha informado con detalle
H. KH L [k. 551. Los mtodos de la combinacin de la cal para com-
probar el carcter y el valor puzolnico han sido extendidos, en el ltimo
decenio, a las cenizas volantes por los tcnicos franceses, entre los cuales
han de ser citados los nombres de A. JARRIGE, V. DARQUES [J. 41,
M . VENUAT , e n p a r t e c o n J . ALEXANDRE [V. 81. H. E. SC H W I E T E y
U. LUDWIG [S. 441 encontraron, en 1961, despus de los 90 das, una
combinacin de cal aplicando trass del Rhin, con aproximadamente 31 %
de CaO, y 22 % de Ca0 para el de Baviera y con 8 % de Ca0 para el
cuarzo molido a igual finura. El trass del Rhin se combina ms deprisa,
pero a largo plazo no combina ms cal que el trass de Baviera. El mortero
normal alcanza, slo a la edad de 1 ao, el 83 % de la combinacin
con la cal, la misma que la lograda por agitacin durante 28 das de
una mezcla de cal y trass. En la hidratacin del trass del Rhin con ce-
mento Portland se produce tambin el SACIHla, en el caso de trass de

Baviera solamente se obtienen combinaciones SCH. Los ensayos y re-
sultados de J. JAMBOR [J. 21, en 1963, con otras puzolanas, caoln acti-
vado y cenizas volantes han correspondido con los que anteceden. Los
ensayos de SCH WIETE-LUDWIG (ver ms arriba) han establecido numri-
camente que la parte insoluble en clorhdrico, tomado como cuarzo
inerte, con finura de molido creciente, se combina con la cal en cantidad
medible, y en consecuencia, hasta pueden elevar (24,5) la resistencia de
los morteros y hormigones en cuanta sensible aun sin someterlos a tem-
peraturas elevadas, es decir, pueden aportar una autntica contribucin
a la resistencia mecnica.
Tc,- TRAOUITA
I
W
6 artes en peso de. harina.,. del producto+
. _ ^. parte de cal
/ apagaaa+. parres oe arena. ngua,,narrna+ca,,=0,2s
0 50000 100 000
Superficie especifica en cllv/g
FIG. 25. - Resistencia mecnica de rocas molidas ultrafinamente en funcin de las

superficies especficas crecientes. Segn K. M. ALEXANDER [A. 141.
K. M. A LEXANDER [A. 141, en 1961, ha dado para ello un impresio-

nante ejemplo. Moli 5 rocas silceas, no caractersticamente puzolnicas,
a saber, por encima de 50.000 cm/g, en parte hasta 140.000 cm/g,
segn BLAINE. De ellas, dos eran inertes, es decir, totalmente desvitrifi-
cadas, una cuarcita y un basalto, tres eran dbilmente puzolnicas, a
saber, una woodendita, una roca vtrea y una traquita sin contenido al-
guno de vidrio y, finalmente, una toba cida. Partiendo de la harina de
las rocas, de cal apagada, de arena y agua, en las proporciones 2: 1: 3: 0,28,
prepar un mortero y determin la resistencia a flexotraccin sobre pro-
betas preparadas con l. La figura 25 ofrece la descripcin grfica de los
.
140 CEMENTO
resultados. Todos estos materiales silceos han suministrado una contri-

bucin a la resistencia de tipo tal que, a la edad de 7 das, quedaban por
debajo, pero a los 56 das, claramente por encima de las que correspondan
a la toba cida, es decir, de una roca dbilmente puzolnica. ALEXANDER
explica este comportamiento puzolnico de las rocas, supuestas inertes,
por razn de que la prolongada duracin de la moliendo daba lugar a que
su superficie ofrezca puntos distorsionados de elevado poder reactivo.
En 3.1.6, y tambin segn otros hallazgos experimentales, ha sido afir-
mado que la roca de cemento, en contacto con rocas silceas, da lugar
a una adherencia buena como consecuencia de esas reacciones super-
ficiales.
En la tabla 25, segn los ensayos de H. E. SCH WIETE y U. LUDWIG ,
con diversos colaboradores, finalmente con P. KASTANJA [S. 411, tra-
bajando con probetas de tres tipos de trass, 2 puzolanas italianas, tierras
de moler y 3 fundidos, determin valores de ensayo tales como super-
ficie especfica, poder de combinacin con la cal y las resistencias a com-
presin y flexotraccin. Los valores Blaine de los materiales hidrulicos
1 a 5 eran ms altos que los del trass comercial con sus 6.000 a
7.000 cm/g (ver ms arriba). En el trabajo preliminar para la normali-
zacin de los trasses se Ka adoptado esa finura tan elevada a causa de la
fuerte dispersin de los valores anotados en las columnas 5 a 8. Las tierras
de moler ocupan una posicin especial. Los tres granulados fundidos han
sido llevados a aproximadamente 3.500 y 5.000 cm/g para las resis-
tencias medias y altas. Para sus aplicaciones prcticas habr que consi-
derar, juntamente con la variacin de su composicin (ver ms arriba),
su elevada resistencia a la molturacin. Con los valores de las colum-
nas 2 y 3 quedan expresadas diferencias tpicas de las puzolanas. Me-
diante el proceso B.E.T. son rellenados con nitrgeno todos los espacios
vacos y agujeros, e integrados en el concepto de superficie, mientras que
con el mtodo Blaine solamente son medidos los huecos de la masa de
polvo que sirven como canales de circulacin. Por consiguiente, la re-
lacin B.E.T./Blaine en las puzolanas se mueve entre 5 hasta 66, y para
los granulados fundidos exentos de espacios abiertos, solamente entre 1,7
Y 276.
En el trass austraco se combina una superficie interna extremada-
mente alta con la mxima capacidad de combinacin de cal y la mxima
resistencia a compresin aunque menos destacada la de flexotraccin, la
tierra de moler se comporta de modo parecido.
Para los fundidos granulados, la capacidad de combinacin con la cal
no aporta ningn valor caracterstico a efectos de la resistencia. Adems,
hay que considerar que las diferencias observadas en los ensayos no
tienen por qu corresponder con las que pueda ofrecer la molienda con-
junta con el clnker. La densidad de los granulados fundidos est entre
TABLA 25.- Finuru, combinacin con la cal y resistencia del trass, tierras puzolnicas y granulados fundidos,
segn H.E. SCHWIETE, U. LUDWIG y P. KASTANJA [S. 411
Columnas 1 2 3 4 5 6 7 8
Mortero 1 : 3
Superficie especfica Combinacin Puzolana: cal = 80 : 20 en peso
Serie Materiales hidrulicos con la cal R. compresin R. flexotraccin B
kp/cm2 kp/cm3
Blaine BET BET/ g
cm2/g ma/g Blaine mg CaO/g 28 das 90 das 28 das 90 das
L
b
1 Trass austraco 9.150 60,5 66 395 104 183 31 41
21 255 92 111 29 36 :
2 Trass renano 9.270 19,6
3 Trass bvaro 9.550 190 55 60 15 23 n
63 8,7
4 Puzolana de Salone 8.900 17,4 19,5 225 73 90 28 32 !$
5 Puzolana de Baccoli 9.020 494 479 235 92 25
6 Molererde 23.000 44,0 19,2 494 (1::) (K, 2
Mortero 1 : 3 h
Granulado fundido: cal 70 : 30
h
23 %
7 Granulado fundido S 3.580 0,78 22 89 171 49
5.060 1 ,oo 2,o 202 124 231 30 54 2
8 Granulado fundido V 3.570 0,60 1,7 90 185 15 47 2
5.010 1,20 23 192 158 276 43 52
9 Granulado fundido L 3.470 0,70 2,o 80 177 21 42
5.070 1,30 276 184 112 229 28 52
r En la columna 2 estn dados, en m2, los resultados de la medicin de la superficie con nitrgeno en lugar de en cm2 de la
columna 1.
2 Despus de agitar durante 28 das. P
142 CEMENTO
25 y 2,7 g/cm3, la de las puzolanas entre 2,4 hasta 2,7 g/cm. ASTM C
595-68 exige a las puzolanas que en probeta de mortero 1:3 en peso que
haya sido preparada con un conglomerante compuesto, en volumen, por
una parte de cal apagada y dos partes de puzolanas secadas en estufa,
despus de 7 das de curado a 55 OC, alcance una resistencia a compresin
de 56 kp/cm2.
J. FOREST y E. DEMOULIAN [F. 61, en 1964, han descrito el procedi-
miento qumico para la determinacin de la puzolanicidad y la han apli-
cado a las cenizas volantes. En primer lugar, determinan, segn AFNOR,
la suma de la Si02 + AlaO, obtenida por tratamiento con clorhdrico,
despus con sosa custica. Los autores consideran que es una medida
utilizable para definir la puzolanicidad el incremento de la cantidad
solubilizada de SiO y AhOs, por tratamiento a ebullicin, en relacin
con la lograda por el mismo tratamiento sin hervir.
2.5 Dispositivos para la investigacin y mtodos

de determinacin
Los captulos que siguen se ocupan de los dispositivos especiales y de

los procedimientos aplicados en la investigacin, desarrollo y control y
son citados, por ello, algunos resultados dignos de atencin. En la parte 3
entraremos en la determinacin de las propiedades tcnicas y de las va-
riaciones de volumen; en 3.3 ser tratada con detalle la resistencia me-
cnica.
2.5.1 Medicin de los poros
Es habitual la comprobacin y la medicin de los poros en la roca

de cemento, en los morteros y en los hormigones, utilizando el micros- .
copio de luz visible (ver 3.2.5). La porosidad del gel de cemento es
determinada por adsorcin de gases, segn el mtodo BET (ver 3.2.3).
Las caractersticas para la porosidad abierta pueden ser determinadas,
como han demostrado H. E. SCHWIETE y U. LUDWIG [S. 461, en 1966,
utilizando el medidor de poros de mercurio a presin (poros a partir de
15 nm) de GUYER-BO H LEN, aplicndolo como medidor de permeabilidad
(poros a partir de 100 nm) y como medidor de difusin gaseosa (poros
a partir de 1 nm). A propuesta de L. ZAGAR, la permeabilidad para los
gases de los materiales inorgnicos, que se mide en Perm (abreviada-
mente, Pm) y se expresan en potencias de 10w3 (mPm), 10m6 (VPm) y
QUlMlCA DEL CLINKER DE CEMENTO 143
lOe9 (nPm), como se ha hecho para los resultados incluidos en la fi-

gura 26. Esta ofrece el amplio intervalo representado por los morteros
de cemento 1:6 a 1:3 y los morteros de cemento aluminoso 1: 3, antes
y despus de su transformacin. La roca de cemento se hace imper-
meable a los gases con edad creciente y contenidos tambin crecientes
de cemento, los productos de su hidratacin rellenan, de modo com-
pacto, los poros disponibles.
r T
I -3
I
Ladrillos refractarios
T
I I Ladrillos
Yeso ;omso
I
Hormigone! E dense Hormigones lgaseados

Pijas , d e hl
_ ngn p on x0
II. .
I_
l
10-13 70-2 7o-77 ,o- ,o-9 yo-8 ,o-7 703

Pm tlPfl?
Permeabilidad a l o s ga.aes Pm]-
FIG. 26. -Permeabilidad a los gases de materiales de construccin inrganicos

medido en Perm. Segn H. E. S CHWIETE y U. L UDWIG [S. 461.
(Ver Tabla 30 en 3.2.2.).
En oposicin a ese comportamiento del Portland, el mortero de ce-

mento aluminoso, por su transformacin, se enriquece en poros y se hace
permeable (4.4.1).
2.5.2 Procedimientos trmicos
Con la termobalanza se puede seguir la liberacin de Hz0 y COS,

producida de modo continuo o por escalones, calentado, desde 1.400
hasta 1.600 C, crudos, pastas hidratadas o productos de hidratacin
individualizados, y partiendo de sus resultados obtener conclusiones
acerca de su estado en relacin con la ausencia o presentia de determi-
nadas combinaciones qumicas. Las entalpas de reaccin (ver 5.2.8)
pueden ser seguidas mediante el anlisis diferencial trmico ADT, apli-
144 CEMENTO
cado por H. LEHMANN, S.S. DAS y H.H. PAETSCH [L. 151 o por
calorimetra dinmica por deferencia D.D.K. [S. 561. Utilizando el se-
gundo camino se pueden determinar simultneamente las cuantas de las
entalpas de reaccin, segn H. E. SCH WIETE y G. Z IEGLER [S. 561, uti-
lizadas en los clculos trmicos (ver 5.2.8) que, en otro tiempo, se de-
terminaban en los calormetros de disolucin. En el mtodo ADT se
miden y registran las diferencias de temperatura de dos sustancias calen-
tadas del mismo modo, de las cuales, una es la muestra a investigar, y la
otra una sustancia de comparacin, inerte trmicamente, cuya temperatura
sube de modo continuado a medida que avanza la calefaccin. La tem-
peratura de la probeta de ensayo va en retardo cuando acepta calor del
medio y en avance cuando lo cede. Como ejemplo, en la figura 27 estn
dadas las curvas ADT segn W. G. QUITTKAT [Q. 11, para cuatro crudos
diferentes, preparados para lograr el mismo clnker, los cuales, junta-
mente con una pizarra arcillosa como componente cido, contenan: en
uno, cal apagada, en otros dos, cal calcinada fuerte y suavemente, res-
I l I l w
/Cal calcinada a alto fuego
600 800 7000 7200 7400

Temperatura en oC
FIG. 27.-Anlisis trmico diferencial de 4 crudos para cocer clnker. Segn

W. Q UITTKAT [Q. 11. El componente calcreo estaba constituido por caliza, cales
cocidas suave e intensamente y cal hidratada.
pectivamente, y en la otra, al modo corriente, caliza. El desplazamiento

hacia abajo indica adquisicin de calor, hacia arriba cesin de calor, es
decir, procesos enda o exotrmicos. Los intensamente endotrmicos (des-
plazamientos hacia abajo en la representacin) son exhibidos, por la cal
apagada, al deshidratarse al lado de procesos de recarbonatacin dbil-
mente exotrmicos (ver ms adelante), y para la caliza, la descarbona-
tacin. Para los cuatro crudos, a partir de los 1.200 OC, discurren sus
curvas representativas esencialmente lo mismo, exotrmicamente, aunque
no cuantitativamente; la formacin de los minerales del clnker a partir
de los 1.200 C se manifiesta exotrmicamente (desplazamiento hacia
arriba); la reaccin endotrmica, que se inicia a los 1.250 OC, indica la
.formacin del SC. La reaccin dbilmente exotrmica (desplazamiento
hacia arriba) de tres curvas inferiores, por debajo de los 500 C, est
regida esencialmente por la recarbonatacin. En el caso de la cal apagada,
est slo terminada a la temperatura de 800 C y se extiende al 80 %
del crudo.
Acerca de los calormetros habituales en la determinacin del calor
de hidratacin del cemento, mortero y hormigones y de los aparatos de
medida tratar con profundida el apartado 3.5.1.
2.5.3 Microscopio de luz visible
El microscopio de luz visible fue el ms importante de los medios

de investigacin para aclarar la constitucin del clnker, antes de la in-
troduccin de la roentgenografa. En su estado actual, lo aplican a la
cristalografa, entre otros, W. KLEBER [K. 34 a] ; a la mineraloga, entre
otros, KLOCKMANN-RAMDO H R [K. 34 a] y a las fases oxidadas cristalinas
de los productos industriales inorgnicos, F. TROJER [T. 211.
Por observacin, con un microscopio sencillo, es posible, sobre una
preparacin de polvo, diferenciar, en temas concretos, los principales
componentes de un cemento, como el clnker, el trass, la arena de es-
corias, as como el yeso o la anhidrita y en casos dados la presencia de
impurezas, bien por transparencia, por el color, por la forma externa, por
la exfoliabilidad o aun por observacin de su coeficiente de refraccin en
el medio en que se haya embebido o aun provocando microrreacciones,
por ejemplo, en un ncleo calcreo con fractura la mayor parte de las
veces rombodrica; por adicin de una gota de cido clorhdrico diluido
se produce COa, un ncleo de arena de escorias vtreas con fractura
ramificada; en la mayor parte de los casos se colorea en negro por
adicin de unas gotas de nitrato de plomo, por la produccin de SPb.
La figura 28 muestra una preparacin de polvo de la fraccin de
60-90 pm de un cemento de escorias observado a luz incidente, que ofrece
10
146 CEMENTO
FIG. 28.-Grancillas de cemento retenidas entre las mallas 0,09 (DIN 4188) y
0,063 (DIN 4188), las de clnker (oscuras) y las escorias metalrgicas (claras trans-
parentes con fractura concoidea vistas al microscopio).
clnker cristalizado opaco en flculos, con pequeos cristalitos claros de

alita y con escorias de horno alto claras y transparentes. Es posible la
determinacin cuantitativa de los componentes individuales de una mezcla
con ocular planimtrico o con una platina de integracin, organizada
para la medicin y recuento de varios componentes (ver ms adelante)
segn DIN 1164 BI. 3 Abs. 3.3.4; a los fines de la valoracin se toma,
para densidad del clnker, 3,15 g/cm, para la arena de escorias,
2,851 g/cm3 (ver ms adelante la tabla 26). La identificacin de los com- .
ponentes individuales ha sido tratada por F. KEIL [K. 211, en 1957.
Pueden lograrse conclusiones mucho mejores con el microscopio de
polarizacin provisto de polarizador y analizador (antes Nicoles) cruza-
dos, de espato de Islandia. Hace posible conocer, a travs de los colores
de interferencia, la presencia y la intensidad de la doble refraccin y
la posicin de los ejes pticos, y con ello queda facilitada la identifi-
cacin.
Para la investigacin del clnker y tambin de la roca de cemento y
del hormign de modo preponderante, se aplica la tcnica totalmente
madura de la preparacin de lminas delgadas ya habitual. Sin agredir la
preparacin, los ferritos de la masa intersticial reflejan la luz con gran
fuerza, por cuya causa de designan como claras, adems, entre otros,
el SCa y el Fe metlico, ocasionalmente presente por coccin reductora.
Con agresin superficial por agua son atacados en serie decreciente las
fases del clnker, de acuerdo con su reactividad frente a ella; la cal libre,
los aluminatos, la alita y la belita; no son agredidos los ferritos ni la
periclasa. Se aplican habitualmente, como agresivos superficiales, la
solucin alcohlica de cido ntrico 100: 1 1.000: 1, y la agresin con
agua seguida de la realizada con citrato de dimetilamonio (abreviatura,
DCA). El resultado se muestra en la figura ll de 2.2.2.
La difcil preparacin en lminas delgadas es rentable muchas veces
porque, con ella, pueden ser determinadas otras propiedades pticas.
F. GILLE [G. ll 1, en 1952, ha descrito la preparacin de lminas
delgadas-An y su valor para la investigacin del cemento. Para la valora-
cin planimtrica de una preparacin de clnker son necesarias las den-
sidades de las distintas fases de ste, las cuales estn reproducidas en
la tabla 26, y por las que hay que multiplicar las fracciones de superficie
medidas: otras particularidades y ante todo los accesorios adicionales se
encuentran en H. FREUND [F. 141, con contribuciones adicionales de
K. OBENAUER y F. TROJER. Este 1T. 22, 231 ha hecho visible la trans-
formacin y respectivamente la descomposicin del SC, en SC3 y CaO,
y con 0. BLUMEL [T. 241 ha comprobado la accin de los lcalis sobre los
agregados dolomticos. G. M. IDORN [I. 21 ha justificado la reaccin de los
lcalis con fotografas al microscopio. P. TERRIER y H. HORNAIN [T. 41,
en 1967, han demostrado la aplicacin de mtodos mineralgicos. El VDZ
ha publicado un atlas con 147 fotografas acerca de la microscopa del
clnker de cemento como trabajo realizado en equipo (Bibl. III. 10).
T ABLA 26. -Densidad de las fases del clnker en g/cm3.

Microscopa del clnker de cemento de la VDZ [Bibl. III.lO]
Alita Belita Aluminatos Ferritos Cal libre Periclasa

3,20 a 3,071 3,04 FAC, 3,76 3,35 3,58
a 3,312 FC, 4,Ol
fi 328 FA& 3,71
y 2997
A 1.500 C. B A 7OOC.
1. DREIZLER [D. 171, en 1966, ha ofrecido varias fotografas en las

que se han seguido, con el microscopio, la carbonatacin, la agresin por
los sulfatos, la formacin de costra y la de burbujas, y con ellas pudo
sealar el origen de perturbaciones y daos. En la figura 29 se puede
reconocer fcilmente la accin expansiva de un trozo de periclasa relati-
vamente grande sobre la pasta de cemento, todava hmeda, que le ro-
deaba. El Mg0 se transforma, a lo largo de un proceso de hidratacin,
en brucita fibrosa Mg(OH)z, que se desarrolla lentamente, incorporando
agua.
148 CEMENTO
Frc. 29.-Gran cristal de periclasa Mg0 en un mortero de cemento puro trans-

formado en brucita. Mg(OH)2, filiforme sedimentada en capas con expansin
simultnea intensa. Segn F. GILLE [G. lo].
B. ERLIN y N. R. GREENING [E. 141, en 1968, han demostrado, con

series temporales de microfilms instantneos, la diferencia en el hbito
cristalino del Ca( cuando se produce a partir de SC, en soluciones
acuosas, de CWa o de acetato clcico. Con las platinas para medicin
de preparaciones en polvo, en muy distintos tipos de disposicin, pueden
realizarse tambin determinaciones cuantitativas con el hormign. Para
la determinacin de los poros de aire en el hormign es habitual la apli-
cacin del mtodo del microscopio de medida, perfeccionado por
A. SCHAFER [S. 71, que es aplicado de modo preferente en el hormign
para firmes de carretera (ver 3.2.5). Con el microscopio con dispositivo
para calefaccin, se ofrece la posibilidad de observar y registrar las
variaciones de forma, presentadas por pequeas briquetas por su cale-
faccin, sinterizacin, fusin y aglomeracin por la accin de calor.
2.5.4 Microscopio electrnico
El poder de resolucin del microscopio de luz visible termina en

la mitad de la longitud de onda de la luz, a saber, un poco menos
de 1 micra (Pm), como est indicado en la figura 30. Ciertamente que
con este microscopio de luz visible se pueden reconocer todava los
granos ms finos de los componentes gruesos de la arcilla y los poros
capilares de la roca de cemento, pero ya no es posible conseguirlo para
las nuevas formaciones cristalinas aparecidas como definitivas en el en-
durecimiento: las partculas del gel de cemento y los poros de ste, como
tambin muestra la figura 30. El microscopio electrnico que trabaja
Poder de Arrdos
resolucin 77
FIG. 30.-Poder de resolucin y rdenes de magnitud de ridos cemento, poros

de aire, poros capilares y de gel. Designacin de unidades referidas al metro y
expresadas de modo habitual en micrmetros (um), nanmetros (nm) y picmetros
(pm) (entre corchetes est expresado segn era habitual antes en: u y A.
con radiaciones de onda muy corta, hace visibles partculas que son 10
veces, es decir, 1.000 veces ms pequeas que el mnimo dintel de
percepcin permitido por el microscopio de luz visible. La metodo-
loga del microscopio electrnico ha sido tratada por G. SCHIMMEL
[S. 171, en 1969. Los rayos de electrones [K. 34 a], son refractados lo
mismo que los rayos luminosos; la trayectoria de los electrones puede
ser influenciada en el microscopio electrnico (antes supermicroscopio)
por campos elctricos y magnticos, del mismo modo que es influenciada
la trayectoria de los rayos luminosos en el microscopio de luz visible.
Puesto que la penetracin sobre las formaciones nuevas durante la obser-
vacin slo se puede aplicar a lo sumo hasta 100 a 300 nm, se preparan
las aimpresiones de la forma de la superficie, para los objetos gruesos,
en forma de hojas de la ms alta finura, se separan de la superficie
y despus de tratarlas con vapor se las somete a investigacin en el mi-
croscopio electrnico. Los trabajos acerca de los productos de la hidra-
tacin reposan, de modo esencial, sobre la aplicacin del microscopio
electrnico y del anlisis roentgenogrfico que se citar a continuacin.
Los trabajos de A. GRUDEMO han servido a T. C. POWERS como base
para su modelo estructural. En la microscopa electrnica por incidencia,
desarrollada ms tarde, la superficie puede hacerse conductora por eva-
poracin de metales al vaco, y llevarla directamente al microscopio
150 CEMENTO
electrnico. H. E. SCHWIETE, entre otros [S. 381, en 1968, han investi-

gado cal calcinada, fuerte y suavemente, y en 1966, con U. LUDWIG
[S. 461, tambin el cemento. P. TROJER [T. 231, en 1966, ha reprodu-
cido la fotografa de las laminillas de CSa en una preparacin por ese
procedimiento. Lo mismo que en el microscopio de luz visible, del curso
convergente de la radiacin, pueden obtenerse conclusiones acerca de la
estructura de los cristales. Por reflexin, en el campo de la finura elec-
trnica, RICHARTZ LOCHER, en 1965, ha comprobado el carcter tu-
bular de los grandes cristales de la fase de SCH.
2.5.5 Mtodos espectrogrficos y de resonancia nuclear
El anlisis clsico de silicatos, con sus exigencias de tiempo, es todava

la base segura para determinaciones cuantitativas. Actualmente ha sido
complementado y sustituido por procedimientos espectrogrficos ms r-
pidos, por ejemplo, por mtodos calorimtricos y complexomtricos en los
que se determina el viraje de un color; en el segundo caso, la complexona
es el soporte del color. La marcha analtica, para los cementos normali-
zados, del VDZ (Bibl. III. lo), contiene esos mtodos, desarrollados en
colaboracin especialmente con M. WALLRAF [W. 21 y H. OTTERBEIN
[0.9, 101.
Los lcalis son determinados en el fotmetro de llama. El sodio y el
potasio emiten, llevados a la llama de un mechero, una radiacin en el
tramo de la luz visible y del ultravioleta, que se puede medir con clula
fotoelctrica, despus de su paso por un filtro para los colores. Utilizando
un espectrgrafo pueden ser determinados otros componentes secun-
darios o trazas de otros elementos. En lo esencial, el funcionamiento de
un espectrgrafo consiste en que la radiacin secundaria producida por
una llama, un arco elctrico o por un slido sometido al impacto de una
radiacin incidente sobre l, es descompuesta, mediante un prisma o un
retculo en la serie de las longitudes de onda presentes en la radiacin
estudiada. En las lneas o bandas se puede reconocer la presencia de
los distintos elementos y su cuanta. El cuantmetro, que trabaja con
arco elctrico, y probetas en forma de briquetas, no se ha abierto paso
a causa de las dificultades de la evaporacin. Segn P. HOLLER y
SLICKERS [H. 391, el mtodo de la banda permite aplicaciones, con
xito, para la determinacin de Si, Al, Ca, Mg, Fe y tambin en los
crudos para cemento. En ese mtodo, la probeta de polvo es llevada
en capa del espesor de una sola partcula sobre una banda larga y estrecha
(tape, en ingls) y es expuesta con rapidez a chispas elctricas produ-
cidas en un tramo de su desplazamiento.
El anlisis por fluorescencia a rayos Roentgen, abreviadamente, AFR,
se apoya en la aplicacin de rayos Roentgen y de rayos de electrones
muy ricos en energa. En ellos, la radiacin secundaria o radiacin por

fluorescencia, emitida por la muestra, es descompuesta, en las diferentes
longitudes de onda, en un cristal analizador a travs de su reflexin
e interferencia, cuya intensidad, lo mismo que en el anlisis por reflexin
de los rayos Roentgen. puede ser medida en un aparato Geiger-Mller
provisto de contador de centelleos o por un contador proporcional de
flujo de gases, en forma de impulsos por segundo, ambos susceptibles
de ser registrados. Este mtodo presta servicios actualmente en el control
automtico de la realizacin del proceso (ver ms adelante). La diferencia
entre el anlisis ptico y el anlisis espectral a rayos Roentgen, se deduce
de la figura 31, aplicada por F. W. LOCHER y W. RICHARTZ [L. 541,
en 1962. En el anlisis espectral ptico, como muestra la parte izquierda
de la figura, son excitadas solamente las capas externas del tomo de
calcio, representado en ella.
Anlisis espectral ptic An6lisis espectral e rayos Rntgen
Excitacin
arco ektl ectrones 0 con
o chispas
FIG. 31. -Origen del espectro exterior, a la izquierda e interior, a la derecha,

de un tomo de calcio representado en forma esquemtica.
Segn LOC H ER -RIC H ARTZ [L. 541.
La radiacin es relativamente pobre en energa, con longitudes de

onda entre 8.000 y 2.000 A o 0,8 hasta 0,2 vrn. En el anlisis espectral
Roentgen, como muestra la parte derecha de la figura, la radiacin rica
en energa penetra hasta las capas ms internas del tomo y suministra
una radiacin secundaria en el intervalo de longitudes de onda de 0,4
hasta 10 A, o sea, de 0,04 hasta 1 nm.
En la tabla 27, en la que se reproducen los distintos mtodos del
anlisis espectral, figura tambin el de la espectroscopia del ultrarrojo,
152 CEMENTO
descrita por H. LE H MANN y H. DUTZ [L. 161, en 1959, que hoy es lla-
mada espectroscopia en el infrarrojo, abreviadamente espectroscopia IR,
cuyas longitudes de onda se mueven en el infrarrojo prximo con 0,8 a
3 Pm y de 3 a 30 pm en las bandas del infrarrojo medio, respectiva-
mente. La pequea energa de estos rayos excita al tomo en su totalidad,
incluido el ncleo atmico con movimientos de rotacin y de oscilacin.
Con l se pueden determinar la presencia simultnea de grupos OH, Hz0
y COZ libres y asociados. LEH MANN y DUTZ, con ayuda de los espectros
IR, pudieron identificar las fases minerales del clnker, as como dis-
tinguir el fiSC2 del ySG El tamao de partculas de los productos de
hidratacin se extiende, en intervalo amplio, hasta los 100 A = 10 nm,
sin que por ello se pueda fijar, como por ejemplo en el yeso, una po-
sicin preferida para el agua. LEH MANN y DUTZ concluyen, partiendo
tambin de la investigacin termogravimtrica, en particular de la reali-
zada sobre pequeas probetas preparadas a presin, que la estructura
cristalina no es responsable de la alta resistencia inicial de las probetas,
aunque tambin haya que suponer que, despus de largo tiempo, en con-
TABLA 27.-Longitudes de onda y operacin de los distintos mtodos

espectrogrficos
Longitud de onda
en la radiacin medida
Espectrografa vqirra Intervalo Lmites en el intervalo

en m Pm* Ag nm
Espectro infrarrojo IR 1OV de 30 Movimientos de rota-

Espectro ultrarrojo URS cin y oscilatorios de
molculas y grupos
Infrarrojo medio complejos
y prximo hasta 0,s Idem.
Anlisis espectral ptico: lo- de 0,s 8.000 800 Saltos electrnicos en

Fotmetro de llama las capas exteriores
Cuantmetro por arco del tomo
elctrico hasta 0,2 2.000 200
Anlisis por fluores- 1O-g de 10 1 Saltos electrnicos en

cencia a RFA hasta 0,4 0,04 las capas interiores
Rayos Roentgen del tomo
1 Pm = 1O--6 m, representado antes por v, es el intervalo ptico-microscpico

con aumentos hasta 1 : 2.000. Poder de resolucin hasta 0,5 Pm.
s a = angstrom = 10-l m, es la unidad para el intervalo reticular en los
cristales (aumento hasta 1 : 150.000).
3 Designacin habitual antes; en la actualidad se aplica solamente a las lon-
gitudes de onda ms pequea, ms all del violeta, regin llamada ultravioleta.
diciones favorables, se forman combinaciones bien cristalizadas. Los pro-

ductos de hidratacin del cemento aluminoso fundido, del Portland y
los silicatos hidratados ceden el agua combinada, de modo continuo,
desde 150 OC; solamente en el Portland aparecen dos discontinuidades
a los 465 y a los 715 C.
H. E. SCHWIETE y E. NIEL [S. 531, en 1965, han aplicado el espec-
trgrafo de IR para distinguir el yeso del semihidrato y de la anhidrita
y tambin, con xito, en el control de explotacin del clnker y del ce-
mento. Para una valoracin cuantitativa, las bandas que aparecen aproxi-
madamente, de 2,8 a 6, de 8,5 a 9,2, as como de 15 a 17 ym, son ade-
cuadas las de los dos ltimos grupos, como muestra la figura 32. En USA,
el anlisis IR sirve, ante todo, para la identificacin de aditivos en la
tecnologa del cemento y del hormign. W. G. HIME, W. F. MIVELAZ y
J. D. CONNOLLY [H. 381, en 1966, han identificado, en los cementos y
hormigones endurecidos no slo aditivos inorgnicos sino tambin or-
gnicos presentes en cantidades comprendidas entre 0,0015 y 0,30 % ;
cuando slo estaba presente un aditivo orgnico, pudieron determinar su
cuanta.
Frc.32. - Diagrama de absorcin en el espectro infrarrojo de los distintos grados

de hidratacin del sulfato clcico. Segn H. E. SCHWIETE y E. M. NIEL [S. 531.
N. R. GREENING [G. 251, en 1967, utilizando el mtodo inscrito en

la norma ASTM C 114-67, bajo las siglas 69 a 72, denominado mtodo
del cloroformo, pudo seguir el contenido de adicin de aceites minera!es
al cemento y ha prevenido contra las consecuencias desagradables de las
impurezas implicadas por ellos. Para la comprobacin del sulfato de
lignina se aplica el mtodo del intercambio anin-carbonato sdico.
Los espectros de resonancia nuclear o de resonancia magntico-nuclear,
abreviadamente espectros NMR, en alemn tambin espectros KMR, que
implica el empleo de imanes muy potentes, es una forma particular de la
espectroscopia de las microondas. En l, el ncleo atmico es obligado a
acomodar su spin al campo magntico homogneo del exterior. Ocurrido
esto, se aplica un campo magntico variable, de alta frecuencia, y enton-
ces se origina una resonancia caracterstica por razn de la energa
tomada y cedida despus. Con ello se obtienen valores especficos para
154 CEhfENTO
la absorcin. Un efecto particular de tales fenmenos de resonancia es

el efecto MOSSBAUER.
Segn P. SELIGMANN [S. 621, 1968, los espectros NMR ofrecen un
valor informativo superior a los espectros IR. El estado de combinacin
del agua evaporable hasta 70 % de humedad relativa, corresponde aproxi-
madamente al de la intercalada en las capas de la arcilla entumecida y
el del agua de cristalizacin en algunos retculos cristalinos. Es clara-
mente menos movible que el agua combinada qumicamente que forma
parte de tal retculo. W. WITTMANN, F. POBELL y W. WIEDEMANN
[W. 801, con la ayuda de los resultados obtenidos con el efecto Moss-
bauer, han estudiado la hidratacin de los componentes de un clnker que
contena hierro y han establecido que el cemento aluminoso fundido
posee dos combinaciones del hierro con distinta velocidad de hidratacin,
y que, en el cemento Portland, los componentes que contienen hierro co-
mienzan a hidratarse slo despus del segundo da y que luego lo hacen
a gran velocidad, que cesa despus de los 8 das y que reacciona, por
tanto, ms lentamente que el FAG. Las probetas con agua/cemento 0,~
estaban a los 2 aos hidratadas por lo menos al 50 % ; con agua/
cemento = 1 lo estaban casi totalmente (ver figura 41 en 3.2.2).
2.5.6 Anlisis por difraccin a rayos X
La longitud de onda de los rayos X [K. 34 a] , como fue indicado

en la figura 30, est situada en el mismo orden de magnitud que las
distancias que separan a las masas materiales en los retculos cristalinos,
a saber, en la regin de las unidades A, o sea, en la de los 10-l m o del
0,l nm. Si se envan rayos X, como lo hizo por primera vez M. VON LAUE,
en 1912, a travs de una red cristalina, aqullos son desviados o dis-
persados por los elementos constituyentes del retculo con diferente in-
tensidad. Ocurre lo mismo que cuando inciden sobre la superficie y
son reflejados por ella. Lo mismo que en la luz visible, estas ondas
pueden anularse o sumarse y lo hacen de un modo caracterstico para
cada estructura cristalina. Por incidencia de los rayos X sobre polvo
fino de sustancias cristalinas, se obtienen anillos circulares, siguiendo
el mtodo de DEBYE-SCHERRER por aplicacin de una placa sensible
dispuesta sobre un cilindro circular en cuyo centro est colocada la mues-
tra analizada y cuya intensidad permite ser valorada fotomtricamente o,
como hoy se practica de modo habitual, es registrada mediante la utili-
zacin de un tubo contador que se desplaza sobre el permetro del
crculo y de un registrador de impulsos. Los picos que aparecen en las
curvas de valoracin son caractersticos para cada sustancia a travs de
la distancia que los separa de los rayos iniciales y de la altura de los
27 28 23 30 37 32 33 3Y 35 36 37 36 33 4
Angula d e ~reflexin~~ 2 0
Frc. 33. - Diagrama a rayos X (seccin) de un clnker de cemento Portland con

las reflexiones (picos) de las fases ms importantes.
picos, dependientes de la concentracin de la sustancia. La figura 33

muestra uno de esos diagramas con algunos de los picos caractersticos
para las fases de la probeta del clnker.
De este modo pueden ser determinadas cuantitativamente las fases
cristalinas del clnker. Las dispersiones de los valores que se obtienen,
en relacin al anlisis potencial de BOGUE, tienen su base en que la alita
con estructura cristalina correspondiente al SC contiene, adems, Al y
Mg; lo mismo ocurre para la belita; las desviaciones se mueven en pro-
medio en el orden de magnitud de slo un 2 %, como fue indicado en la
tabla 18 de 2.2.2. El anlisis por difraccin de rayos X (en ingls, X-Ray-
diffraction analyssis, o, abreviadamente, XR) ha sido perfeccionado con
dispositivos adicionales, por ejemplo, con el mtodo Guinier, el cual
aplica la cmara de alta temperatura aplicada por TROMEL, y la cmara
climatizada descrita por W. DOSCH [D. 151, en 1965.
Con la microsonda, desarrollada por CASTAING y GUINIER, se pueden
analizar, cualitativa y cuantitativamente, muestras de tamao inferior
a 1 pm, como ha informado H. MALISSA [M. 81, en 1966. Sobre la
muestra pulida, previamente estaada al vapor, y convertida por tanto
en elctricamente conductora, se dirige un pincel fino de electrones. Los
elementos irradiados son excitados y emiten rayos X con un espectro
caracterstico, el cual es descompuesto en un determinado nmero de
rayos cuya intensidad se mide. De este modo, por enfoque, se puede
realizar un anlisis puntual del entorno irradiado de slo algunas wm3;
por rastreo de la muestra, segn una recta, se obtiene un anlisis lineal y,
por rastreo segn series regulares de lneas se logra la realizacin de un
156 CEMENTO
anlisis superficial. Si se dispone el espectrmetro sobre la lnea de un

determinado elemento, se obtiene entonces sobre la pantalla luminosa, y
de modo correspondiente, sobre papel fotogrfico, la imagen de la dis-
tribucin del elemento. Con fotografas electrnicas se pueden descubrir
sobre la probeta defectos de homogeneidad.
0. PETERSON [P. lo], en 1967, pudo comprobar, con este procedi-
miento, en 6 muestras diferentes de clnker, diferencias en el contenido
de almina en la alita. En los microporos estaba presente el potasio, en
forma de sulfato, tambin en la belita y en la masa intersticial.
P. TERRIER, H. HORNAIN y G. SACROUN [T. 51 han aplicado la mi-
crosonda para la investigacin de las fases del clnker (ver 2.2.2) y han
establecido, entre otras cosas, que las relaciones CaO/SiOu para la alita
y la belita superan algo a 3/1 y 2/1, respectivamente, y tambin han
encontrado como componentes adicionales en el AG, SiO*, Fez03, y en
el FAG, Mg0 y SiOZ. El TiO? se encuentra especialmente en el FAG,
los lcalis en AG. P. TERRIER y M. MOREAU [T. 61, en 1966, haban
seguido el comportamiento del clnker y de las cenizas volantes para un
tamao de grano a partir de 7 Pm durante un perodo de endurecimiento
de 18 meses. A partir del SC, del clnker se forma topoqumicamente
un hidrato con doble refraccin, y otro istropo, y adems portlandita
Ca primaria y secundaria. Las cenizas volantes, por razn de su
escasa superficie especfica, reaccionaban poco. H. E. SCH WIETE y
P. KASTANJA [S. 411, en 1969, los han aplicado a la investigacin de los
fundidos granulados. H. LEH MANN y H. SALGE [L. 241 conceden, en
1969, alto valor al microanlisis con rayos de electrones, abreviadamente,
EMA, en particular para la investigacin de iones extraos en las fases
del clnker.
2.5.7 Aplicacin, en el curso de la explotacin, de los mtodos

de control y medicin (automatizacin)
Hasta ahora, para la vigilancia de la regularidad de la composicin

del crudo, se estimaba suficiente la medicin volumtrica del COn. li-
berado por el crudo, todava habitual hoy, all donde las condiciones de
las materias primas son favorables. W. HAEGELE [H. 31, en 1967, ha
informado acerca de un valorador (Titrator) automtico, en el cual cada
determinacin dura 6 minutos, el error del aparato es de 0,4 % y la
desviacin tpica desde f. 0,12 a 0,16. El perfeccionamiento en la reali-
zacin del aparato Blaine es tratado en la seccin dedicada a la molienda,
juntamente con otros aparatos de comprobacin de la finura de aqullos.
Para la automatizacin, generalizada a partir de 1953, se encuentran
en la bibliografa, en lengua alemana, detalladas propuestas e informes. Por
el lado del crudo, el anlisis por fluorescencia a rayos X, abreviadamente

AFR es, actualmente, la base ms segura en las fbricas de cemento.
Segn la descripcin de F. HENKEL [H. 281, en 1965, consiste en una
instalacin de correo neumtico, prensa para probetas, cuantmetro
Roentgen, calculador digital e impresor digital. En un crudo formado por
4 componentes, gracias a la rapidez y a la perfeccin del trabajo de la
instalacin, pudo rebajar la desviacin tpica del standard de cal (ver
2.1.2), a la entrada del molino, desde 9 a 2 a la entrada del horno, para
la medicin del Fe-Os, SiO?, AhO, y CaO, las desviaciones tpicas im-
portaron O,Ol, 0,08, 0,03 y 0,ll %. En 1969 inform que los valores
medios de 6 laboratorios de fbricas de cemento coincidan sorprenden-
temente bien.
P.R. DIJKSTERHUIS, W.K. DE JONGH y H.A. VERHAREN [D. 101,
en 1969, informan acerca del perfeccionamiento del anlisis espectral
por fluorescencia Roentgen aplicando unos vidrios de borato fundidos.
A partir de 1965 han informado, entre otros, W. LAHL [L. 141, W. E.
TRAUFFER [T. 141 y M. VON Euw [E. 171, de modo concordante, acerca
de los resultados favorables logrados en la explotacin fabril por la auto-
macin; debido a la introduccin, con xito, del anlisis a fluorescencia
Roentgen se consiguen, sin duda, una produccin regular, seguridad de
explotacin, mejor utilizacin de las mquinas y mayor duracin de re-
fractario, aunque, a menudo, sea necesario cierto intervalo de puesta
a punto. Las especificaciones contenidas en la instruccin previa del VDZ
de 1967, relativa a las condiciones para la explotacin exenta de per-
turbaciones de una instalacin de anlisis por fluorescencia Roentgen,
llama la atencin acerca de la necesidad de eliminar las oscilaciones de
presin en la red de distribucin de agua, de las de tensin en la red de
energa elctrica, de las del clima en el recinto en que est instalado,
de la presin del gas en el tubo (vlvula electrnica) y las del contador.
S. BUZZI [B. 691, en 1969, describe la aplicacin, con xito, del anlisis
de fluorescencia Roentgen y de un calculador digital; estima necesario
para ello que los componentes sean prehomogeneizados y almacenados
separadamente.
Dos trabajos alemanes, en 1967, se han ocupado a fondo de las di-
ferentes posibilidades de la automatizacin. P. WEBER [W. 321 ante todo,
con los ejemplos prcticos del control dirigido en la preparacin del
crudo y del horno, en el caso de hornos Lepol y Dopol, y de las orienta-
ciones sobre los tramos de la automatizacin hasta el de calculador.
W. G. QUITTKAT [Q. 21, en 1967, junto con la descripcin de un correo
neumtico automtico, se ocupa de la consideracin crtica de los dis-
tintos sistemas de control dirigido en los tipos, de valor constante, sincr-
nico, de tendencia e integracin. Ambos han llamado la atencin acerca de
la necesidad de disminuir los tiempos muertos del sistema; bajo este
158 CEMENTO
concepto, en lo que se refiere a los anlisis, ha de entenderse que deben

de ser establecidos los intervalos de tiempo entre las tomas de muestra,
en cuanta tal que permitan el mximo de modificaciones apoyndose en
los resultados de la muestra. Cuanto antes se realice la homogeneizacin
del crudo y cuanto ms reducidas sean las oscilaciones de su composicin
y finura, tanto ms fcilmente sern regulables las condiciones de la coc-
cin, Por consiguiente, en muchos casos, se ha mostrado ventajosa la
instalacin de lechos de mezcla (Mischbette), acerca de las cuales ha
tratado H. SILLEM [S. 701, en 1968. En el tramo de proceso de la coccin
forman parte de una automatizacin efectiva, las mediciones de tempera-
tura, presin, oxgeno y COa en los gases residuales y en el crudo ya en
proceso de coccin. W. GORTZ [G. 161, en 1966, ha informado acerca
de los aparatos de control dirigido en los hornos con intercambiador por
suspensin del material en los gases. El nmero 22 de la revista Zement,
Kalk, Gips (1969), pgs. 45-49, contiene el informe acerca de un semi-
nario internacional, celebrado en Bruselas, en 1968, en el que se trat de
la automatizacin de las industrias de la cal y del cemento.

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2.

Qumica del clnker de cemento

2.1 Quimismo y propiedades del clnker

2.1.1 Qumica del cemento y tcnica del cemento

El nico producto obtenido, de modo inmediato, a partir de materias

tenido de cal en el clnker apoyndose en los factores de hidraulicidad (1)

* Factores de hidraulicidad tienen aqu, en oposicin al uso retricamente

esencial para la actividad del qumico y del laboratorio en una fbrica

FIG. 3.-Planta y curso del proceso de produccin de la fgbrica de cemento de

nados a la carga, as como dispositivos de transporte interno. La can-

2.1.2 Entidad y posibilidades del clculo del clnker

Los mdulos, incluido el clculo de la capacidad de combinacin de

El clculo de los mdulos suministra relaciones numricas de los com-

TABLA 7.-Clculo y valores lmite de los mdulos

1. Mdulo hidrulico MH = CaO: (SiO, + Al,O, + Fe,O,) 2,0 2,4

mayores, los valores actuales para el coeficiente de aptitud a la formacin de cos-

KUH L, a propuesta de S. SOLACOLLJ, ha dado, en un sistema de

en SC2 est planteado sobre la relacin molar CaO: SiO2 = 2: 1. La reali-

TABLA S.-Composicin y clculo de las fases del clnker.

Silicato triclcico SiO, . 3 Ca0 SC, 73,7 26,3

1 4,071 CaO, significa: 4,071 x % en peso de CaO; 2,867 SiO*, significa:

como no se puede formar ms SC, que el que corresponde a aquella re-

2.1.3 Fases del clnker y sus propiedades

La buena correlacin de algunas propiedades esenciales del cemento,

resistencia mecnica de los morteros ensayados durante la construccin

TABLA 9.-Fases del clnker y sus propiedades

Abreviatura Propiedades tcnicas

Silicato triclcico SiO, . 3 Ca0 sc, Endurecimiento rpido, alto calor

en los clnkeres de cemento especiales, como explica la tabla 10. En ese

+ SC, 40Uh 45 j65 70h 80 9Okk SC3

hf = Alta resistencia inicial (tipo RH).

El elevado contenido en SC, lleva consigo la obligada disminucin

rpida de las fases ms ricas en cal, el AC3 (a partir de ACn) y el SC>

y SC% (0, ms exactamente, la suma de alita y belita) y, por lo tanto,

2.1.4 Ejemplos de clculo y amplitud de las variaciones

En la tabla ll estn reproducidos los anlisis de clnkeres, designados

T A B LA ll. - Fases y mdulos de clnkeres corrientes y especiales

Pobre Exentos Clnker

1. SiO, 21,5 20,J 19,8 21,9 20,2 21,2 23,l

1 Es constante para los clnkeres A hasta F:

ms alto. El descenso del MS (2,56 a 2,36) de los clnkeres A a C, habi-

2.1.5 Cemento blanco y de color

Las condiciones para la fabricacin de clnker blanco y de color

T ABLA 12. -Composicin qumica del cemento blanco en %

caracterizar todos los dems colores. El valor para el filtro X da inme-

FIG. 6. - Puente Dyckerhoff, construido en hormign ligero armado, prefabricado,

Puesto que la accin coloreante, en la mayor parte de los casos, se

dada por el valor L; el valor + a significa tono rojizo; el -a, verdoso;

2.1.6 Fabricacin de clnker con alto contenido en slice

Con frecuencia han sido tratadas en la literatura, las particulari-

Los ensayos de K. DYCKERHOFF [D. 241, 1958, son particularmente

7.-Contenido en cal libre como medida de la aptitud a la sinterizacin

1350 7YOO 7950 1500

FIG. S.-Mejora en la aptitud a la sinterizacin medida por el descenso de cal

2.1.7 Composicin qumica del clnker y del cemento

La tabla 13 reproduce los tres grupos casi exclusivos de los com-

TABLA 13. - Composicin qumica del clnker en peso %

SiO, S 18h 19 22 24 26kk

r Las abreviaturas (como en la tabla 10):

de un curso irregular de la sinterizacin. El residuo insoluble del cemento

el SC, en oposicin a lo que ocurre con el mtodo Sc H LAPFER-BUKOWSKY

En las cuantas permitidas para los componentes secundarios II, por

no acta desventajosamente sobre los componentes secundarios, segn