UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, DECANA DE AMERICA)

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA, METALURGICA, GEOGRAFICA

TAREA :

TRABAJO DE INVESTIGACION

PROFESOR:

ZEGARRA PUMACAYO JORGE

ALUMNO: HUAMAN CONDORI ALDAIR RAUL

EAP : INGENIERIA AMBIENTAL

OCTUBRE, 2017

1
Tabla de contenido
HISTORIA DE LA FISICOQUIMICA ............................................................................................ 3
Historia de la termodinmica .............................................................................................................. 4
PRESION DE VAPOR ............................................................................................................................. 6
TENSION SUPERFICIAL ......................................................................................................................... 9
PUNTO DE EBULLICION ..................................................................................................................... 11
Primera ley de la Termodinmica ..................................................................................................... 13
SISTEMAS........................................................................................................................................... 14
Sistemas Termodinmicos ............................................................................................................ 14
Definiciones Termodinmicas ....................................................................................................... 15
CALOR ................................................................................................................................................ 16
Cantidad de calor .......................................................................................................................... 17
Calor vs Temperatura .................................................................................................................... 18
TRABAJO ............................................................................................................................................ 18
Trabajo realizado al cambiar de volumen ..................................................................................... 19
ENERGIA INTERNA ............................................................................................................................. 20
ENTALPIA ........................................................................................................................................... 21
ENTALPIA DE UN SISTEMA ............................................................................................................ 21
LEY DE BOYLE Y MARIOTTE (LEY DE LAS ISTOTERMAS) ..................................................................... 22
Ley de Charles y de Gay Lussac ...................................................................................................... 23
LEY DE AVOGADRO............................................................................................................................ 25
GASES IDEALES Y REALES................................................................................................................... 26
INTERACCIONES MOLECULARES ....................................................................................................... 26
Bibliografa ........................................................................................................................................ 28

2
HISTORIA DE LA FISICOQUIMICA
La FISICOQUMICA es una rama de la qumica que estudia los cambios de la
materia utilizando conceptos fsicos.

Segn Gilber Lewis fsico estadounidense la fisicoqumica es cualquier cosa

interesante a lo que seguramente se refera a que muchos fenmenos de la
naturaleza son de un principal inters para su estudio en sta materia.
El qumico estadounidense del siglo XIX Willard Gibbs es
tambin considerado el padre fundador de la
fisicoqumica, donde en su publicacin de 1876 llamada
"On the Equilibrium of Heterogeneous Substances"
(Estudio sobre el equilibrio de sustancias heterogneas)
acu trminos como energa libre, potencial qumico y
regla de las fases, que aos ms tarde seran de principal
inters de estudio en esta disciplina.

La Fisicoqumica no se constituy como especialidad independiente de la

qumica hasta finales del siglo XIX.Algunos ejemplos de cientficos que
contribuyeron al descubrimiento de la fisicoqumica:
- La obra de Alessandro Volta (1745-1827), especialmente la pila que lleva su
nombre, fue el punto de partida de muchos trabajos en los que se estudi los
efectos de la electricidad sobre los compuestos qumicos.

- A principios del siglo XIX, Humphry Davy (1778-1829) hizo pasar la

corriente elctrica a travs de sosa y potasa fundida, lo que le permiti estudiar
dos nuevos metales: el sodio y el potasio.
Faraday (1791-1867), propuso sus dos conocidas leyes sobre la electrlisis. En
su segunda ley, Faraday afirma que la cantidad de carga elctrica que provoca
el desprendimiento de un gramo de hidrgeno produce el desprendimiento de
una cantidad igual al equivalente electroqumico de otras sustancias.

- Uno de los primeros trabajos dedicados al estudio de la cintica qumica

fueron las investigaciones de Ludwig Ferdinand Wilhelmy (1812-1864) sobre
la velocidad de cambio de configuracin de determinados azcares en
presencia de un cido. A mediados del siglo XIX, Wilhelmy lleg a la
conclusin de que la velocidad del cambio era proporcional a la concentracin

3
del azcar y del cido y que tambin variaba con la temperatura.

- La colaboracin entre un qumico, George Vernon Harcourt (1834-1919), y

un matemtico, William Esson (1838-1916), permiti la introduccin de
ecuaciones diferenciales en el estudio de la cintica qumica.

- En los ltimos aos del siglo XIX, los trabajos de Jacobus Henricus Van't
Hoff (1852-1911) tuvieron una gran influencia en este y otros campos de la
qumica. Entre sus aportaciones, se encuentra la introduccin del "mtodo
diferencial" para el estudio de la velocidad de las reacciones qumicas y su
famosa ecuacin que permite relacionar la velocidad y la temperatura de la
reaccin.
As es como la fisicoqumica ha mostrado sus avances y su importancia a
travs de los aos, y en 1876 Willard Gibbs se reconoce como el padre de la
fisicoqumica, que es cuando es reconocida esta rama en la qumica. (Carreto,
2011)

Historia de la termodinmica
La historia de la termodinmica como una disciplina cientfica generalmente
comienza con Otto von Guericke quien, en 1650 diseo y construyo la
primera bomba de vaco, para demostrar la existencia del vaco y
refutar as la teora de Aristoteles. Poco despus en 1656,
el fsico y qumico ingls Robert Boyle en coordinacin con
el cientfico tambin ingls Robert Hooke crearon la bomba de aire. Usando
esta bomba Boyle y Hooke notaron una correlacin entre presin, temperatura
y volumen. Entonces, la ley de Boyle fue formulada, que establece que
la presin y el volumen son inversamente proporcionales. Luego, en 1679,
basado en estos conceptos, un asociado de Boyle llamado Denis
Papin construyo el digestor a vapor, que era un recipiente cerrado con una
tapa hermtica que confinaba el vapor hasta que una alta presin fuese
generada.
En 1798, Thompson demostr la conversin del trabajo mecnico en calor.

4
Los conceptos fundamentales de capacidad calorfica y calor latente, que
fueron necesarios para el desarrollo de la termodinmica, los desarrollo el
profesor Joseph Black en la universidad de Glasgow.
En la misma universidad, James Watt se propuso estudiar la magnitud del
calor puesto en funcionamiento de la mquina, esto permitira estudiar su
rendimiento. Los aportes de Watt para mejorar el rendimiento de las maquinas
fueron muchos, tambin acuo el termino trabajo de fuerza.
En agosto de 1807 Robert Fulton puso en funcionamiento el primer barco de
vapor de xito comercial y en 1819 el buque de vapor norteamericano
Savannah realizaba el primer viaje transatlntico.
George Stephenson fue el primero que logro instalar una mquina de vapor en
un vehculo terrestre, dando inicio a la era del ferrocarril.
Todos estos trabajos llevaron a Sadi Carnot (considerado como "el padre de la
termodinmica") a publicar "Reflexiones sobre la potencia motriz del
fuego" un discurso sobre el calor, poder, energa y eficiencia trmica que
marc el inicio de la termodinmica como ciencia moderna.
En 1847, Joule formul la ley de la conservacin de la energa que afirma que
la cantidad total de energa de cualquier sistema fsico aislado permanece
invariable con el tiempo, aunque dicha energa puede transformarse en otras
formas de energa; en resumen:

"la energa no puede crearse ni destruirse, solo puede cambiar de una forma
a otra."
El primer libro considerado de termodinmica fue escrito en 1859 por William
Rankine, originalmente formado como fsico e ingeniero civil y mecnico en
la universidad de Glasgow. La primera y segunda ley de la
termodinmica surgi simultneamente en 1850, principalmente de los
trabajos de William Rankine, Rudolf Clausius y William Thomson (Lord
Kelvin).
Durante los aos de 1873-76 el fsico matemtico Josiah Willard
Gibbs public una serie de tres documentos, siendo el ms conocido "Sobre el
equilibrio de las substancias heterogneas", en la que demostr como los
procesos termodinmicos, incluyendo las reacciones qumicas, pueden
ser grficamente analizados al estudiar la energa, entropa, volumen,
temperatura y presin en los sistemas termodinmicos, de tal manera, se puede
determinar si un proceso ocurrir espontneamente. (Once, 2012)

5
PRESION DE VAPOR
Se ha dicho que resulta el estado lquido cuando las condiciones son
tales que la energa de atraccin entre las molculas excede al valor de su
propia energa cintica de translacin. Se logra esto cuando las molculas
son apretadas tan ntimamente que
se aumenta la energa de atraccin
entre estas o cuando se baja la
temperatura de la sustancia, con lo
cual se disminuye la energa
cintica de las molculas.

Sobre la base de la teora anterior, se puede

imaginar a la superficie de un lquido como una capa de molculas cada
6
una de las cuales est ligada a las molculas que se encuentran que se
encuentran debajo, debido a las fuerzas atractivas. Se puede retirar del
conjunto del lquido a cualquiera de las molculas superficiales , venciendo
a las fuerzas atractivas .Esto es posible si se suministra a la molcula en
consideracin una suficiente energa cintica para vencer la energa
mxima de atraccin .Una vez que la molcula pasa esta distancia de
atraccin mxima , est libre y se mueve alejndose de la superficie del
lquido , bajo la accin de su propia energa de translacin , convirtindose
en una molcula de gas() Resulta entonces que , en cada lquido y en
cada gas existen molculas energizadas tan fuertemente que se mueven a
velocidades mucho ms altas que la velocidad promedio () Este
fenmeno de desprendimiento de la molculas fuertemente energizadas ,
tiene lugar en toda superficie liquida .De aqu resulta que la materia de un
lquido continuamente tiende a asumir el estado de gas o vapor .El
fenmeno se llama evaporacin. (Muzzo, 1985, pgs. 205 ,206)

La existencia de la presin de vapor y su aumento con la

temperatura son consecuencias de la distribucin de la energa de
Maxwell-Boltzmann. Incluso a temperaturas bajas , una fraccin de las
molculas del lquido tiene , debido a la distribucin de la energa ,
energas que superan las fuerzas cohesivas del lquido() Este anlisis
implica que , a una temperatura especfica , un lquido con una energa
cohesiva alta (es decir , un calor molar de vaporizacin alto Qvap)tendr
una presin de vapor ms baja que otro con una energa cohesiva baja()
De la distribucin general de Boltzmann es factible obtener la relacin
entre la presin de vapor y el calor de vaporizacin .Un sistema que
contiene lquido y vapor en equilibrio tiene dos regiones en las cuales la
energa potencial de una molcula tiene valores diferentes. El intenso
efecto de las fuerzas intermoleculares rebaja la energa potencial del
lquido, W=0. Por comparacin , la energa potencial en el gas es alta , W.
Segn la ley de Boltzmann, el nmero de molculas de gas por metro
cubico es =A exp(-W/RT), donde A es constante. En el gas, el nmero de
molculas por metro cubico es proporcional a la presin de vapor,

7
entonces tenemos p=Bexp(-W/RT), donde B es otra constante. La energa
requerida para tomar una molcula del lquido y ponerla en el vapor es W,
la energa de vaporizacin. Como veremos ms adelante , el calor de
vaporizacin est relacionado con W por Qvap = W +RT. Colocando este
valor de W en la expresin para p , tenemos: p=pe-Qvap/RT donde p es
tambin una constante. (Castellan, 1987, pgs. 93,94)

Un soluto disuelto hace descender la presin de vapor del lquido

solvente en que se encuentra. Este descenso se comprende fcilmente, si
tenemos en cuenta la ley de Raoult. Si designamos N1 a la fraccin molar
de solvente, N2 la del soluto, P0 la presin de vapor del solvente puro y P
la del vapor del solvente sobre una solucin dada resulta entonces , segn
la ley de Raoult que P viene dada por

= 0 1 (1)

Como N1 en una solucin es siempre menor que la unidad, P debe ser

menor que P0. En consecuencia, la solucin de un soluto es un solvente
hace descender la presin de vapor de este ltimo respecto a la del
solvente puro. Adems, cuando el soluto no es voltil no contribuye a la
presin total de vapor , y por tanto la ecuacin (1) nos da tambin la
presin de vapor sobre la solucin , que en este caso es debida al solvente
solo y es siempre menor que P0.

La magnitud de este descenso, P , es

= 0 = 0 0 1

= 0 (1 1 )

= P0N2 (2)

De acuerdo con la ecuacin (2) , la disminucin de presin de vapor del

solvente depende tanto de la presin de vapor de este como de la fraccin
molar de soluto. Con otras palabras, es funcin de la naturaleza del
solvente y de la concentracin del soluto, pero no de la naturaleza de este

8
 ltimo. Sin embargo, si consideramos el descenso relativo de presin de
vapor, es decir, la relacin P/P0 ; entonces de la ecuacin (2)
0
= = 2 (3)
0 0

Depende solamente de la fraccin molar de soluto y es completamente

independiente tanto de la naturaleza del soluto como de solvente. La
ecuacin (3) , una forma de la ley de Raoult , para soluciones de solutos no
voltiles , nos muestra que la disminucin que nos ocupa , es una
propiedad coligativa , porque depende nicamente de la concentracin
del soluto. (Maron & Carl F. Prutton, 2001, pg. 320)

TENSION SUPERFICIAL

Consideremos un slido compuesto de molculas esfricas

ordenadas en un empaquetamiento compacto. Las molculas estn unidas
por medio de la energa cohesiva E por mol y =E/N por molcula. Cada
molcula est unida a otras doce y la fuerza del enlace es /12. Si la capa
superficial tambin es compacta, una molcula superficial est unida solo a
nueve de sus vecinas. La energa total de enlace de la molcula superficial
ser 9/12 = 3/4. Segn esta descripcin muy general, concluimos que
una molcula superficial est unida con solo 75% de la energa de unin
de una molcula interior. Por tanto, la energa de una molcula de la
superficie del solido es mayor que la de una molcula del interior. Para
llevar una molcula del interior a la superficie del solido debe
suministrrsele energa .Este argumento tambin es vlido para lquidos.
(Castellan, 1987, pg. 432)

9
 Otro resultado de la tendencia a contraerse de las superficies
liquidas, es que tienden a tomar el rea ms pequea. Por esta razn las
gotas de un lquido se convierten en esfricas, porque el rea de esta
figura es un mnimo para un volumen dado. Decir que el lquido tiende a
adquirir una superficie mnima, equivale a decir que procura reducir a un
mnimo su energa superficial. Esta misma tendencia se observa en todos
los fenmenos naturales en los cuales interviene energa potencial. As, la
cada de una piedra va acompaada de una disminucin de su energa
potencial de posicin a un nivel, por causa de la accin de la gravedad; la
electricidad se mueve en el sentido
de los potenciales decrecientes, etc.

En tal forma, la tensin superficial de

un lquido es la fuerza en dinas por
centmetro de borde de la pelcula
que se opone a la expansin de la
superficie. La experiencia ensea que
la tensin superficial es independiente de lo que se haya extendido la
superficie, lo mismo que de su espesor.

Algunos lquidos como el agua mojan las paredes de un tubo capilar de

vidrio, mientras que otros como el mercurio no se adhieren. Cuando un
lquido moja el tubo, el lquido adherido a las paredes va arrastrando al
cuerpo del lquido hacia arriba. Pero, cuando el lquido no se adhiere, este
es empujado hacia abajo. En el primer caso la superficie libre del lquido
es cncava, mientras que en el segundo caso es convexa. (Muzzo, 1985,
pgs. 236,237)

La tensin superficial es una medida de la fuerza elstica que existe

en la superficie de un lquido. La tensin superficial es la cantidad de
energa necesaria para estirar o aumentar la superficie de un lquido por
unidad de rea (por ejemplo, por 1cm2). Los lquidos que tienen fuerzas
intermoleculares grandes tambin poseen tensiones superficiales alas.

10
 Como consecuencia de los enlaces de hidrogeno, el agua tiene una tensin
superficial mucho mayor que la de la mayora de los lquidos.

La accin capilar es otro ejemplo de tensin

superficial. La figura muestra el agua que sube
espontneamente en un tubo capilar cuando
una delgada pelcula de agua se adhiere a las
paredes del tubo de vidrio. La tensin superficial
del agua hace que esta pelcula se contraiga y
obligue al agua a elevarse hacia la parte superior del tubo. La capilaridad
es el resultado de dos tipos de fuerzas. Una de ellas es la cohesin, o
atraccin intermolecular entre molculas semejantes (en este caso las
molculas de agua); la otra fuerza conocida como adhesin, es una
atraccin entre molculas distintas, como las del agua y las del tubo de
vidrio. Si la adhesin es ms fuerte que la cohesin, el contenido del tubo
ser impulsado hacia arriba. Este proceso continua hasta que la fuerza
adhesiva se contrarresta por el peso del agua en el tubo. Sin embargo, esta
accin no es universal entre los lquidos, como se muestra en la figura para
el mercurio. En este, la cohesin es mayor que la adhesin entre el
mercurio y el vidrio, de manera que cuando un tubo capilar se sumerge en
este lquido, lo que sucede es una depresin o disminucin del nivel del
mercurio, es decir, la altura del lquido en el tubo capilar est por debajo
de la superficie del mercurio. (Chang & Kenneth A., Quimica, 2013, pg.
475)

PUNTO DE EBULLICION
El punto de ebullicin de una disolucin es la temperatura a la cual
su vapor de presin iguala a la presin atmosfrica externa. Debido a que
la presencia de un soluto no voltil disminuye la presin de vapor de una
disolucin, tambin debe afectar el punto de ebullicin de la misma. En la
figura se presenta el diagrama de fases del agua y los cambios que
ocurren en una disolucin acuosa. Debido
a que a cualquier temperatura la presin

11
de vapor de la disolucin es menor que la del disolvente puro,
independientemente de la temperatura, la curva liquido-vapor para la
disolucin siempre est por debajo de la del disolvente puro. Como
consecuencia, la interseccin de la curva punteada liquido-vapor y la lnea
horizontal que marca P=1 atm ocurre a una temperatura mayor que el
punto de ebullicin normal del disolvente puro. Este anlisis grafico
muestra que el punto de ebullicin de la disolucin es mayor que el del
agua. La elevacin del punto de ebullicin (Tb) se define como el punto de
ebullicin de la disolucin (Tb) menos el punto de ebullicin del disolvente
puro (Tb). (Chang & Kenneth A., Quimica, 2013, pg. 538)

La primera relacin se conoce como Regla de GULDBERG y GUYE. En

primera instancia se podra definir as: El punto de ebullicin de una
sustancia es aproximadamente los dos tercios de su temperatura critica.

0.67 (31)

donde el smbolo quiere decir aproximadamente iguala y Te y Tc son el

punto de ebullicin y la temperatura critica expresadas ambas en la escala
absoluta de temperatura a la que se refiere la relacin (31). Se entiende
como punto de ebullicin la temperatura de ebullicin del lquido bajo la
presin normal, osea 1 atm.

La Regla de GULDBERG y GUYE formulada en 1890, al expresar que se

puede considerar aproximadamente al punto de ebullicin como una
fraccin constante de la temperatura critica, nos permite sealar al punto
de ebullicin como una temperatura correspondiente para todas las
sustancias.

Invirtiendo la ecuacin (31), resulta que

1.5 = "" (32)

Cuando se clasifica en forma conveniente a las sustancias, la relacin (32)

de la temperatura crtica con respecto al punto de ebullicin expresadas

12
 ambas temperaturas en la escala absoluta, se puede refinar ms all de la
regla simple de Guldberg y Guye. Esto ha sido realizado por MARSCHNER y
BEVERLY en 1956. E n el caso de los elementos, para 20 de estos K= 1.72 y
todos los valores concuerdan dentro de un 3% de error, con excepcin del
He y Hg. Para los hidruros HF, HCl, HBr, HI ,H2O, NH3, CH4, SiH4, tiene el
mismo valor K=1.72 dentro de 3% de error. Para los polihaluros de C, Si, K
=1.53 con el mismo error. Los monohaluros metlicos, etlicos y fenilicos
son representados por un valor de K igual a 1.66, 1.58 y 1.56,
respectivamente. (Muzzo, 1985, pgs. 233,234)

Primera ley de la Termodinmica

La energa interna es uno de los conceptos ms importantes de la
termodinmica. En la seccin 7.3 cuando hablamos de los cambios de
energa de un cuerpo que se desliza con friccin, mencionamos que
calentar un cuerpo aumentaba su energa interna y que enfriarlo la
disminua. Pero, Qu es energa interna? Podemos verla de varios modos;
comencemos con uno basado en las ideas de la mecnica. La materia
consiste en tomos y molculas, y estas se componen de partculas que
tienen energas cintica y potencial. Definimos tentativamente la energa
interna de un sistema como la suma de las energas cinticas de todas sus
partculas constituyentes, ms la suma de todas las energas potenciales de
interaccin entre ellas.

Usando el smbolo U para la energa interna. Durante un cambio de estado

del sistema, la energa interna podra cambiar de un valor inicial U1 a uno
final U2. Denotamos el cambio en energa interna con U = U2 U1.

Cuando agregamos cierta cantidad de calor Q a un sistema y este no

realiza trabajo durante el proceso (por lo que W=0), la energa interna
aumenta en una cantidad igual a Q; es decir U = Q. Cuando el sistema
efecta un trabajo W expandindose contra su entorno y no se agrega
calor durante este proceso, sale energa del sistema y disminuye la energa

13
 interna: W es positivo, Q es cero y U= -W. Si hay tanto transferencia de
calor como trabajo, el cambio total de energa interna es:

2 1 = = Primera ley de la termodinmica (Young &

Freedman, 2013, pgs. 629,630)

= +

SISTEMAS

Sistemas Termodinmicos
El sistema podra ser un dispositivo mecnico, un organismo
biolgico o cierta cantidad de material como el refrigerante de un
acondicionador de aire o el vapor de agua que se expande en una turbina.
En general un sistema termodinmico es cualquier conjunto de objetos
que conviene considerar como una unidad, y que podra intercambiar
energa con el entorno. Un ejemplo conocido es una cantidad de granos de
maz para elaborar rosetas en una olla con tapa. Al colocarse la olla en una
estufa, se agrega energa al maz por conduccin de calor. Al reventarse el

14
 maz y expandirse, se realiza trabajo ejerciendo una fuerza hacia arriba
sobre la tapa y la desplaza. El estado del maz cambia en este proceso, ya
que el volumen, la temperatura y la presin del maz se modifican cuando
revienta. Un proceso as, donde hay cambios en el estado de un sistema
termodinmico, se denomina proceso termodinmico. (Young &
Freedman, 2013, pg. 624.625)

Definiciones Termodinmicas
Se llama un sistema la porcin del Universo que escogemos para una
consideracin termodinmica. Un sistema es as cualquier combinacin de
materia que nosotros deseamos estudiar. Un sistema puede ser

a. Cerrado, cuando no intercambia materia con cualquier otro sistema,

pudiendo dar o recibir energa;
b. Abierto, cuando es posible una transferencia de materia a dicho sistema, o
su retiro de este, pudiendo adems intercambiar energa; y
c. Aislado, cuando no intercambia materia ni energa con cualquier otro
sistema.

Por conveniencia, en Termodinmica se fija la atencin en una simple

cantidad de materia, que hemos dicho se designa como el sistema; y
todos los otros sistemas con los cuales se puede intercambiar energa o
materia, o ambas, se llaman los sistemas limitantes o medio ambiente.

Si anteriormente se ha clasificado a los sistemas desde el punto de vista

de su posibilidad de intercambio de energa y materia con otros sistemas,
ahora desde una situacin de presentacin a la vista humana, los sistemas
pueden ser

a. Homogneo, cuando es completamente uniforme, tal como un gas o una

mezcla gaseosa, un lquido o un slido, y tambin una solucin donde se
haya disuelto algn otro cuerpo; y
b. Heterogneo, cuando el sistema no es uniforme, sino que consiste en dos
o ms partes homogneas, que son separadas unas de otras por definidas
superficies fsicas delimitadoras. (Muzzo, 1985, pgs. 94,95)

15
 SISTEMA QUIMICO

Es una porcin de cuerpo material con lmites especficos y que es objeto

de estudio y/o anlisis con algunos fines especficos. (anonimo, 2013, pg.
71)

CALOR
Calor es la transferencia de energa entre dos cuerpos que estn a
temperaturas diferentes. Al igual que el trabajo, el calor solo aparece en el
contorno del sistema, y se define por un proceso. L a energa se transfiere
desde un objeto ms caliente hacia uno ms frio, porque hay una
diferencia de temperatura. Cuando las temperaturas de los dos objetos
son iguales, ya no se aplica la palabra calor. El calor no es una propiedad
del sistema ni es una funcin de estado. En consecuencia, depende de la
trayectoria. Supongamos que se eleva la temperatura de 100g de agua que
estaba a 20C y 1 atm, hasta 30C y 1 atm. Cul es la transferencia de
calor de este proceso? No conocemos la respuesta, porque no se
especifica el proceso. Una manera de elevar la temperatura es calentar el
agua con un mechero bunsen, o elctricamente, usando un calentador de
inmersin. El cambio de calor, q (transferido desde los alrededores hasta
el sistema) se expresa como

Donde s es el calor especifico del agua. Pero tambin el aumento de

temperatura puede obtenerse si se efecta trabajo mecnico sobre el
sistema; por ejemplo, agitando al agua con una barra magntica, hasta
alcanzar la temperatura que se quiera como resultado de la friccin. En
este caso la transferencia de calor es cero. Tambin se puede elevar
primero la temperatura del agua desde 20C hasta 25C, por
calentamiento directo, y despus con el agitador magntico llegar a 30C.

16
 En este caso, q queda entre cero y 4184 J. Entonces, queda claro que hay
infinitas maneras disponibles para aumentar la temperatura de sistema en
la misma cantidad, pero el cambio de calor siempre depende de la
trayectoria de proceso. (Chang, Fisicoquimica, 2008, pg. 81)

Calor

Explicamos el alcance del equilibrio trmico de dos sistemas

afirmando que una cantidad de calor Q fluye del sistema de temperatura
ms elevada al sistema de temperatura inferior.

En termodinmica se define el calor como una cantidad que fluye a travs

de la frontera de un sistema durante un cambio de estado en virtud de una
diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y que fluye de un
punto de temperatura mayor a otro de temperatura menor.

Debemos hacer hincapi en lo siguiente:

1. El calor solo aparece en la frontera del sistema.

2. El calor solo aparece durante un cambio de estado.
3. El calor se manifiesta por un efecto en el entorno.
4. La cantidad de calor es igual al nmero de gramos de agua del
entorno que aumentan su temperatura en un grado partiendo de
una temperatura especfica bajo una presin especfica.
5. El calor es una cantidad algebraica; es positiva si una masa de agua
en el entorno se enfra, en cuyo caso decimos que ha fluido calor
desde el entorno; es negativa si una masa de agua en los
alrededores se calienta, y entonces decimos que ha fluido calor
hacia el entorno. (Castellan, 1987, pg. 109)

Cantidad de calor
Si introducimos una cuchara fra en una taza con caf caliente, la
cuchara se calienta y el caf se enfra hasta que ambos alcanzan equilibrio
trmico. La interaccin que causa esos cambios de temperatura es
bsicamente una transferencia de energa de una sustancia a otra. La
transferencia de energa que se da exclusivamente por una diferencia de
17
 temperatura se denomina flujo de calor o transferencia de calor, en tanto
que la energa as transferida se llama calor. (Young & Freedman, 2013,
pg. 562)

Calor vs Temperatura
La temperatura depende del estado fsico de un material y es una
descripcin cuantitativa de su calidez o frialdad. En fsica el termino calor
siempre se refiere a transferencia de energa de un cuerpo o sistema a
otro, debida a una diferencia de temperatura, nunca a la cantidad de
energa contenida en un sistema dado. (Young & Freedman, 2013, pg.
562)

TRABAJO
En mecnica clsica, se define trabajo como fuerza por distancia. En
termodinmica, el concepto de trabajo adquiere un aspecto ms sutil;
abarca una gama ms amplia de procesos, que incluyen el trabajo de
superficie, trabajo elctrico, trabajo de magnetizacin, etc. () un ejemplo
til de un sistema, a que hace trabajo: la expansin de un gas. Una
muestra de gas se coloca en un cilindro equipo por un pistn sin peso y sin
friccin. Suponemos que la temperatura del sistema se mantiene
constante en T. Se deja expandir el gas desde su estado inicial, P1, V1, T,
hasta P2, V2, T, () suponemos que no hay presin atmosfrica, por lo que
el gas solo se expande contra el peso de un objeto de masa m colocado
sobre el pistn. El trabajo que se efecta (w) al levantar la masa desde la
altura inicial, h1, hasta la altura final, h2, es

= (2 1 )

Donde g es la aceleracin debida a la gravedad se ve que w tiene la unidad

de energa. El signo menos en la ecuacin tiene el significado siguiente: en
18
 un proceso de expansin, h2>h1 y w es negativo. Esta notacin sigue la
convencin que cuando un sistema hace trabajo sobre sus alrededores, el
trabajo que efecta es una cantidad negativa. En un proceso de
compresin, h2<h1, circunstancia en que se hace trabajo sobre el sistema
y w es positivo.

La presin externa de oposicin, PEX, que acta sobre el gas es igual a

fuerza/rea, y entonces

=

sea que

= = (2 1 )

(Chang, Fisicoquimica, 2008, pgs. 76,77)

Trabajo realizado al cambiar de volumen

Al expandirse un gas, empuja las superficies de sus fronteras, las
cuales se mueven hacia afuera; por lo tanto, siempre realiza trabajo
positivo. Lo mismo sucede con cualquier solido o fluido que se expande a
presin.

Podemos entender el trabajo efectuado por un gas en un cambio de

volumen considerando sus molculas. Cuando una de ellas choca contra
una superficie estacionaria, ejerce una fuerza momentnea sobre ella pero
no realiza trabajo porque la superficie no se mueve. En cambio, si la
superficie se mueve, como un pistn de un motor de gasolina, la molcula
si realiza trabajo sobre la superficie durante el choque. Si el pistn se
mueve a la derecha, de modo que aumente el volumen del gas, las
molculas que golpean el pistn ejercen una fuerza a lo largo de una
distancia y realizan trabajo positivo sobre el pistn. Si este se mueve a la
izquierda reduciendo el volumen del gas, se realiza trabajo positivo sobre

19
 la molcula durante el choque. Por lo tanto, las molculas de gas realizan
trabajo negativo sobre el pistn. (Young & Freedman, 2013, pg. 626)

ENERGIA INTERNA
En qumica lo que interesa normalmente son los cambios de energa
asociados con el sistema, y no con los alrededores. Hemos visto que como
el calor y el trabajo no son funciones de estado, no tiene sentido preguntar
cuanto calor o trabajo posee un sistema. Por otra parte la energa interna
de un sistema es una funcin de estado, porque solo depende de los
parmetros termodinmicos de su estado, como temperatura, presin o
composicin. Observe que el adjetivo interno implica que hay otras clases
de energa asociadas con el sistema. Por ejemplo, todo el sistema puede
estar en movimiento y por consiguiente poseer energa cintica (EC).
Tambin puede poseer energa potencial (EP). Entonces, la energa total
del sistema, Etotal , es

= + +

Donde U representa la energa interna. Esta energa interna est formada

por energas de traslacin, rotacin, vibracin, electrnica y nuclear, as
como por interacciones intermoleculares. (Chang, Fisicoquimica, 2008,
pgs. 82,83)

20
 (Atkins & De Paula, 2008, pgs. 30,31)

ENTALPIA
El cambio en la energa interna no es igual a la energa transferida
como calor cuando el sistema se halla libre para cambiar de volumen. Bajo
estas circunstancias, parte de la energa aportada como calor al sistema
vuelve al entorno como trabajo de expansin, de modo que dU es menor
que dq. Sin embargo, veremos que, en este caso, la energa proporcionada
como calor a presin constante es igual al cambio en otra propiedad
termodinmica del sistema, la entalpia. (Atkins & De Paula, 2008, pg. 40)

ENTALPIA DE UN SISTEMA
Los cambios trmicos a presin constante se expresan ms
adecuadamente mediante otra funcin H, llamada entalpia o contenido
calorfico de un sistema. Esta funcin se define por la relacin:
= +

21
 Donde P y V son la presin y el volumen del sistema. Como E y PV se
encuentran totalmente caracterizada por el estado del sistema, H es
tambin una funcin de estado y es completamente independiente de la
manera en que se logra aquel. En consecuencia el cambio de entalpia, H,
puede escribirse as:
= 2 1
Donde H2 es la entalpia del sistema en su estado final y H1 en su estado
inicial. (Maron & Carl F. Prutton, 2001, pg. 120)

LEY DE BOYLE Y MARIOTTE (LEY DE LAS ISTOTERMAS)

Formulada en 1662 en Inglaterra por Roberto Boyle, tambin se le
conoce con el nombre de Ley de Boyle Mariotte, porque este ltimo
investigador la enuncio tambin independientemente en Francia, unos
quince aos ms tarde.

Es llamada Ley de las Isotermas, porque durante el fenmeno que relata,

la temperatura de la masa de gas debe permanecer constante. Se enuncia
en la forma siguiente: Manteniendo constante la temperatura de una
masa de un gas , los volmenes que puede presentar estn en razn
inversa de las presiones que soportan. O sea, que si el gas pasa de las
condiciones 1 a las condiciones 2, se tendr:
1 2
=
2 1
Ahora si esta misma masa de gas que se encuentra a las condiciones de
presin P2 y volumen V2, la pasamos a las condiciones 3, resultara que:
2 3
=
3 2
Comparando ambas ecuaciones tenemos:

P1.V1=P2.V2=P3V3=.. CONSTANTE

22
 Generalizando, para una misma masa de un gas a una temperatura dada,
siempre el producto de la presin por su volumen respectivo es
constante. (Muzzo, 1985, pgs. 24,25)

() =

En 1662, Robert Boyle realizo las primeras medidas cuantitativas del

comportamiento de los gases en relacin con la presin y el volumen. Sus
resultados indicaron que el volumen es inversamente proporcional a la
presin: V=C/p, donde p es la presin, V volumen y C es una constante.

Esta se aplica solo a una masa fija de gas a temperatura constante.

(Castellan, 1987, pg. 8)

En un estudio que se realiz en 1662 sobre el comportamiento fsico

de los gases, el qumico ingles Robert Boyle (1627 1691) comprob que
el volumen (V) de una cantidad dada de gas a temperatura constante es
inversamente proporcional a su presin (P):
1


PV = CONSTANTE

Si n y la temperatura se mantiene se mantienen constantes. (Chang,

Fisicoquimica, 2008, pg. 11)

Ley de Charles y de Gay Lussac

La ley de Boyle depende de que la cantidad de gas y la temperatura
del sistema permanezcan constantes, pero supongamos que la
temperatura cambia. Cmo afecta un cambio de temperatura al volumen
y a la presin de un gas? Primero observemos el efecto dela temperatura
sobre el volumen. Los primero investigadores de esta relacin fueron los
fsicos franceses Jacques Alexandre Charles (1746-1823) y Joseph Louis Gay
Lussac (1778-1850). Sus estudios demostraron que, a presin constante,
el volumen de una muestra de gas se dilata cuando se calienta y se

23
contrae cuando se enfra. Las relaciones cuantitativas comprendidas en los
cambios de temperatura y volumen de los gases demuestran ser
notablemente consistente. Por ejemplo, cuando estudiamos la relacin
temperatura- volumen observamos un fenmeno interesante. A cualquier
presin dada, la grfica del volumen contra la temperatura produce una
lnea recta. Si se extiende la lnea hasta el volumen cero, encontramos que
la interseccin con el eje de la temperatura se produce a -273.15. (Chang,
Fisicoquimica, 2008, pgs. 11,12)

Esta ley presenta dos casos:

Variacin del volumen de un gas con la temperatura, a presin

constante, que se llama Ley de la Isobaras; y
Variacin de su presin con la temperatura, a volumen constante,
que se llama Ley de las isocoras
(Muzzo, 1985, pg. 30)

Charles en 1787 observo que el hidrogeno, aire, dixido de carbono y

oxigeno se expandan en igual proporcin al calentarlos desde 0 a 80C,
manteniendo la presin constante. Sin embargo, fue Gay-Lussac el primero
que en 1802, encontr que todos los gases aumentaban igua volumen por
cada grado de elevacin de temperatura, y que el incremento era
aproximadaente 1/273 el volumen del gas a 0C, o con mayor presicion,
1/273.15. Si designamos por V0 el volumen del gas a 0C y por V su
volumen a tC, entonces podremos escribir de acuerdo con Gay-Lussac:

= 0 + 0
273.15

= 0 (1 + )
273.15
273.15 +
= 0 ( ) (3)
273.15

24
 Ahora podemos definir una nueva escala de temperatura tal que para una
t dada corresponda otra establecida por la relacin T = 273.15+t, y 0C por
T0= 273.15, con lo cual la ecuacin (3) toma una forma ms simple

=
0 0
2 2
= (4)
1 1
Esta nueva escala de temperatura, de Kelvin o absoluta, es de importancia
fundamental en toda la ciencia. En funcin de ella la ecuacin (4) nos dice
que el volumen de una cantidad definida de gas a presin constante es
directamente proporcional a la temperatura absoluta, es decir

= 2

Donde K2 es un factor de proporcionalidad determinado por la presin, a

naturaleza del gas y las unidades de V. (Maron & Carl F. Prutton, 2001,
pgs. 17,18)

LEY DE AVOGADRO
Otra ley importante relativa a los gases la formulo Amedeo Avogadro en
1811, cuando propuso que volmenes iguales de gases a la misma
temperatura y presin contienen el mismo nmero de molculas. Este
concepto significa que:

= ( )

A la ecuacin se le conoce como ley de Avogadro. (Chang, Fisicoquimica,
2008, pgs. 13,14)

25
GASES IDEALES Y REALES
Por motivos de discusin, conviene clasificarlos en dos tipos: a)
gases ideales, y b) gases no ideales o reales. El gas ideal obedece ciertas
leyes que se describirn a continuacin, mientras que los reales las
cumplen solo a bajas presiones. En los gases ideales, el volumen ocupado
por las propias molculas es insignificante en comparacin con el volumen
total, y esto es vlido para todas las presiones y temperaturas; adems, la
atraccin intermolecular es nfima bajo cualquier condicin. Para los gases
reales, ambos factores son apreciables y la magnitud de ellos depende de
la naturaleza, temperatura y presin gaseosa. Resulta claro que un gas
ideal es hipottico, ya que cualquier gas debe contener molculas que
ocupan un volumen definido y ejercen atracciones entre s. Sin embargo,
con frecuencia la influencia de estos factores es insignificante y el gas
puede considerarse ideal. Veremos despus que estas ltimas condiciones
se obtendrn a presiones bajas y a temperaturas relativamente elevadas,
condiciones bajo cuales el espacio libre dentro del gas es grande y
pequea la fuerza de atraccin entre las molculas. (Maron & Carl F.
Prutton, 2001, pg. 16)

INTERACCIONES MOLECULARES
Los gases reales muestran desviaciones de la ley del gas ideal porque
las molculas interactan unas con otras. Las fuerzas repulsivas entre
molculas intervienen en las expansiones y las atractivas en las
compresiones.

Las fuerzas repulsivas son significativas solo cuando las molculas estn
casi en contacto: estas son las interacciones de corto alcance, aun en una
escala medida en dimetros moleculares. Debido a que son interacciones
de corto alcance, se puede esperar que las repulsiones sean importantes
solo cuando la distancia media de separacin de las molculas es
pequea. Es el caso de presiones alta, cuando muchas molculas ocupan
un pequeo volumen. Por otro lado, las fuerzas atractivas intermoleculares

26
tienen relativamente largo alcance y son efectivas sobre varios dimetros
moleculares. (Atkins & De Paula, 2008, pg. 14)

27
Bibliografa
anonimo. (2013). Quimica , analisis de principios y aplicaciones. Tomo I. Lima: Asociacion Fondo de
Investigadores y Ediores.

Atkins, P., & De Paula, J. (2008). Quimica Fisica. Buenos Aires: Medica Panamericana.

Carreto, I. A. (2011). Apuntes Cientificos. Obtenido de

http://apuntescientificos.org/fisicoquimica.html

Castellan, G. W. (1987). Fisicoquimica. Naucalpan de Juarez: Pearson Educacin.

Chang, R. (2008). Fisicoquimica. Mexico D.F.: McGraw-Hill.

Chang, R., & Kenneth A., G. (2013). Quimica. Mexico D.F.: Mc Graw Hill.

Maron, S. H., & Carl F. Prutton. (2001). Fundamentos de Fisicoquimica. Mexico DF: Limusa.

Muzzo, G. P. (1985). Fisicoquimica. Lima: Universidad Nacional Mayor de San Marcos.

Once, F. d. (Lunes de Febrero de 2012). Fisica de Once. Obtenido de

http://fisicadeonce.blogspot.pe/2012/02/historia-de-la-termodinamica_27.html

Young, H. D., & Freedman, R. (2013). Fisica Universitaria. Mexico: Pearson.

28