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1. Conceito de Arrhenius
A primeira definição de ácidos e bases foi dada pelo químico sueco Svante Arrhenius
ao redor de 1884:
A teoria de Arrhenius de ácidos e bases foi formulada com base na sua teoria de
ionização das substâncias em soluções aquosas. As substâncias que se dissociavam totalmente ou
em parte como íons em solução aquosa eram considerados eletrólitos. Aquelas que se dissociavam
totalmente eram eletrólitos fortes, as que não se dissociavam totalmente eram eletrólitos fracos.
No caso dos ácidos fortes tais como H2SO4, HNO3, HCl, HClO4, os quais se ionizam
completamente em solução aquosa e fornecem íons hidrogênio (H+), a teoria de Arrhenius
funcionava perfeitamente. De modo semelhante, as bases fortes como o NaOH e KOH também se
ionizam completamente em solução aquosa e produzem íons hidroxilas (OH-)
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Arquimedes Lavorenti. Professor Associado do Depto. de Ciências Exatas, ESALQ/USP, Caixa Postal 9,
13418-900 – Piracicaba – SP. E-mail: alavoren@carpa.ciagri.usp.br – Publicação Destinada ao Ensino de
Ciências - Química - 28/3/2002
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NH3(aq) + H2O à NH3HOH à NH4OH à NH4+(aq) + OH-(aq) (1)
Além disso, o conceito de Arrhenius promoveu a idéia errônea que dissociação iônica
era indispensável para manifestação da acidez e que, portanto, reações do tipo ácido-base não
poderiam ocorrer na maioria dos solventes não aquosos e na ausência de solvente.
2. Conceito de Brønsted-Lowry
O conceito de ácidos e bases mais aceito, e um dos que tem elucidado o papel do
solvente em reações ácido-base, é aquele proposto independentemente por J.N. Brønsted
(Dinamarca) e T.M. Lowry (Inglaterra) em 1923.
Esta definição tem uma importante implicação: Uma substância não pode atuar como
ácido sem a presença de uma base para aceitar o próton, e vice-versa.
Uma reação de um ácido com uma base é, portanto, uma reação de troca de prótons;
se um ácido é simbolizado por HA e a base por B, então podemos escrever uma equação
generalizada ácido-base:
HA + B ßà A- + BH+ (2)
Porém, o produto BH+ também é capaz de doar seu novo próton recém adquirido para
outro receptor, e é, portanto potencialmente um outro ácido:
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e sua espécie conjugada estão relacionadas com o ganho ou perda de prótons, formando um par
ácido-base conjugado.
Deve ser enfatizado que o símbolo H+ representa aqui o próton não solvatado e não o
íon hidrogênio, o qual é uma espécie solvatada cuja natureza normalmente varia com o meio.
Um ácido de Brønsted-Lowry pode ser uma molécula não carregada, um íon positivo,
ou um íon negativo.
Uma vez que a manifestação ácido-base de uma espécie química em uma reação
ocorre com a transferência de próton, e a capacidade de doar ou receber prótons de um ácido ou
uma base, respectivamente, está ligada as suas forças intrínsecas, então é necessário saber que a
força de um ácido ou de uma base se refere à extensão com que elas se ionizam em solução, isto é,
se desprotona (perde próton) no caso de um ácido e protona (ganha próton) no caso de uma base.
HA à H+ + A- (4)
[H+] [A-]
Ka = -------------- (5)
[HA]
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A basicidade intrínseca da base A-, correspondendo ao inverso da reação (5), e será
expressa pelo recíproco daquela constante:
1 [HA]
Kb = ------ = ---------------- (6)
Ka [H+] [A-]
Uma vez que prótons livres não existem em solução em concentrações detectáveis,
reação do tipo expressa pela equação (4) não pode ser realizada experimentalmente, então a
acidez e basicidade intrínseca de uma substância não podem ser medidas.
[H+] [A-]
HA çè H+ + A- Ka = -------------- (7)
[HA]
[BH+]
B + H+ çè BH+ Kb = ------------ (8)
[H+] [B]
[BH+] [A-]
HA + B çè BH + A + -
K = ---------------- = KaKb (9)
[HA] [B]
Para que a reação ocorra da esquerda para a direita como escrita em (9), a base B
deve ser mais forte do que a base conjugada do ácido HA, isto é, ela deve ter maior afinidade para
prótons do que A-.
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Cada reação ácido-base pode ser visualisada como uma soma de duas semi-reações,
uma expressando a acidez intrínseca do ácido HA e a outra, a basicidade intrínseca da base B.
Nenhuma das semi-reações podem ser avaliadas separadamente, apenas sua soma.
Nenhuma constante Ka, nem Kb pode ser avaliada separadamente, apenas seu produto.
Assim, todas as reações ácido-base envolvem a transferência de prótons entre dois pares
conjugados ácido-base como representado pela equação (9).
A + :B à A:B (10)
A = Ácido de Lewis
:B = Base de Lewis
A:B = Complexo ácido-base
O exemplo mais simples de um ácido de Lewis é um proton, H+, o qual aceita um par
de elétrons quando ele se liga à molécula de amônia para formar um íon amônio:
H H +
H+ + :N H H N H
H H
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A molécula de amônia forneceu um par de elétrons e, portanto de acordo com a
definição de Lewis é uma base, de modo semelhante à teoria de Brönsted.
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Bases moles: o átomo doador é de elevada polarizabilidade e de baixa
eletronegatividade, é facilmente oxidado, e está associado com orbitais eletrônicos vazios e de
baixo posicionamento.
Bases duras preferem complexar ácidos duros e bases moles preferem complexar
ácidos moles, sob condições semelhantes de força ácido-base.
H+, Li+, Na+, K+, Be2+, Mg2+, H2O, OH-, F-, PO43-, SO42-,
Ca2+, Sr2+, Fe3+, Al3+, Sc3+ Cl-, CO32-, ClO4-, NO3-