FAMILIA VI - ANFIGENOS

1. CARACTERISTICAS GENERALES:

Configuracin electrnica estado basal (ns2 np4 )

O8 = 1S2 2S2 2p4

Por lo tanto reaccionar con los elementos no metlicos su nmero de oxidacin es -2 a partir

del azufre y los siguientes elementos pueden # oxidacin (+2 , +4 , +6).

El oxgeno y el Azufre son netamente no metlicos ,a diferencia de otros elementos el

oxgeno se encuentra en estado libre en el aire en forma de mezclas y tambin puede

encontrarse en la naturaleza en forma de compuestos que pueden ser xidos bsicos , sales

oxisales , cloratos , fosfatos o sulfatos.

El azufre lo encontramos en la naturaleza en forma de depsitos en las oclusiones volcnicas,

o en la naturaleza en forma de compuestos entre ellos: Sulfuros metlicos.

Pirita (Sulfuro de Hierro)

Galena (Sulfuro de Plomo)

Blenda (Sulfuro de zinc)

Calcopirita (Sulfuro doble de Hierro y cobre CuFeS2)

El Selenio y Teluro generalmente se encuentran acompaado a los sulfuros metlicos o

tambin bajo la forma de compuestos seleniuros , teleniuros presentan propiedades

semiconductoras , semimetaloides.

El polonio se caracteriza por ser radiactivo en los minerales de uranio ,Th .

Forma parte de os elementos denominados metaloides o semimetales.

 NOTA:

De acuerdo a la teora del orbital molecular (TOM) el O2 ( oxigeno molecular ) tiene un

comportamiento paramagntico .

O8 =1s2 2s2 2p4

O8=1s2 2s2 2p4

2 2 2 2 1 1
(TOM) O2 = K2 < K2*<2 2 <2 <2 <2 =2 <2 =2

2.CARACTERISTICAS FISICAS MAS IMPORTANTES DE LA FAMILIA

PROPIEDADES O S Se Te Po

Configuracin 2s2 3s2 4s2 5s2 6s2

externa en su estado 2p4 3p4 4p4 5p4 6p4

basal

Primera energa 1314 1000 941 809 812

de Ionizacin (Kj/ mol)

Electroafinidad(K 141 200,4 195 190 183,3

j/mol)

Punto de -218 115 221 450 254

Fusin()

Punto de -183 444 685 988 962

ebullicin()

Radio 74 104 117 137 153

Covalente(pm)

Radio Inico (- 140 184 198 221 230

2,pm)

Densidad 1.31 2,07 4,39 6,2 9,32

g/L g/cm3 g/cm3 g/cm3 g/cm3

Volumen 14 15,42 16,48 20,45 22,82

Atmico

A. PEROXIDO DE HIDROGENO (H2O2)

El perxido de hidrgeno (H2O2), tambin conocido como agua oxigenada, dioxogen o dioxidano, es

un compuesto qumico con caractersticas de un lquido altamente polar, fuertemente enlazado con

el hidrgeno tal como el agua, pero que en general se presenta como un lquido ligeramente ms

viscoso que sta. Es conocido por ser un poderoso oxidante.

A temperatura ambiente es un lquido incoloro con olor penetrante e incluso desagradable.

Pequeas cantidades de perxido de hidrgeno gaseoso se encuentran naturalmente en el aire. El

perxido de hidrgeno es muy inestable y se descompone lentamente en oxgeno y agua con

liberacin de gran cantidad de calor. Su velocidad de descomposicin puede aumentar mucho en

presencia de catalizadores. Aunque no es inflamable, es un agente oxidante potente que puede

causar combustin espontnea cuando entra en contacto con materia orgnica o algunos metales,

como el cobre, la plata o el bronce.

= 0.43 , = 158 , = 1.446 (20)

OBTENCION DEL PEROXIDO DE HIDROGENO:

Antiguamente el agua oxigenada era preparada por electrolisis de una solucin acuosa de cido

sulfrico o cido de bisulfato de amonio (NH4HSO4), seguida por la hidrlisis del peroxodisulfato

((SO4)2). En la actualidad el perxido de hidrgeno se obtiene casi exclusivamente por la

autooxidacin de un 2-alcohol-antrahidroquinona (o 2-alco-9-10-dihidroxiantraceno) al

correspondiente 2-alco antraquinona en un proceso llamado proceso antraquinona.

En 1994, la produccin mundial de H2O2 fue de 1,9 millones de toneladas y creci hasta

2,2 millones en 2006, la mayor parte con una concentracin del 70 % o menos. En ese ao el

kilogramo de perxido de hidrgeno se venda a 1,5 dlares estadounidense.

1. EN EL LABORATORIO:

1. 2 + 2 4() 2 2 + 4 ()

Mezcla frigorfica por ser una reaccin exotrmica.

2. 2 2() + 22 () 2() + 2 2()

VIA ELECTROLITICA

22
2 2 8 22 4 + 2 2

MTODO DE LA OXIDACIN DEL ISOPROPANOL

No hace muchos aos la compaa multinacional Shell desarroll un nuevo procedimiento,

"proceso del isopropanol", donde se utiliza a este alcohol utiliza como producto de partida. El

rendimiento es del 30 %.

CH3-CHOH-CH3 + O2 CH3-CO-CH3 + H2O2

(90-140C, 15-20 atm)

El rendimiento es tan bajo debido a reacciones colaterales. El perxido de hidrgeno se separa

por destilacin fraccionada. Se obtiene as una disolucin de H2O2 al 20 % en peso. La gran

desventaja de este proceso es que se obtienen doble peso de acetona que de H2O2.
 MTODO DE LA OXIDACIN ELECTROQUMICA DEL H2SO4 O (NH4)2SO4

El perxido de hidrgeno se maneja ordinariamente en forma de disolucin al 3%. Esta

disolucin se obtiene por electrolisis del cido sulfrico concentrado (550 a 570 g/L) o de cido

sulfrico (260 g/l), lo que origina el cido peroxodisulfrico H2S2O8, hidrolizando despus el cido y

destilando el perxido de hidrgeno obtenido:

Electrolisis:

Ctodo: 2 H+ (ac) + 2 e- H2(g)

nodo: 2H2SO4- (ac) 2 H+(ac) + H2S2O82- (ac) + 2e-

2H2SO4- (ac) H2S2O8(ac) + H2

Con (NH4)2SO4 (210 a 220 g/l):

(NH4)2SO4 + H2SO4 (ac) (NH4)2S2O8(ac) + H2

HIDRLISIS:

H2S2O8(ac) + H2O H2SO5 + H2SO4

H2SO5 + H2O H2SO4 + H2O2

El rendimiento del proceso del 70 %. La desventaja del proceso es el coste de la electricidad y

de la produccin.

PROCESO DE LA ANTRAQUINONA (EL MS IMPORTANTE)

Se obtiene por reduccin de alquilantraquinona. La posterior oxidacin con aire del 2-

alquilantrahidroquinona formado regenera la etilantraquinona con formacin de perxido de

hidrgeno, que se extrae con agua. Esta debe estar perfectamente desionizada y contener un

estabilizador de H2O2 (pirofosfato o estannato de sodio). Las disoluciones de H2O2 se concentran en

vaco, obtenindose concentraciones que varan entre el 15 % y el 35% en peso.

 La hidroantranquinona requiere de disolventes aromticos mientras que la antraquinona

requiere disolventes polares tipo alcohol o steres. Ello conlleva el uso de mezclas complejas de

disolventes, que suelen ser costoso, de manera que hay que recuperarlos. La naturaleza del radical R

depende del fabricante. Se emplean R = Et, terc-Bu, etc.

El catalizador de la fase de hidrogenacin es de paladio. La reaccin se efecta a 40 C y a

presiones de 5 bar. El rendimiento de la reaccin es del 98 %. La produccin mundial es de alrededor

de 106 tn/ao.

2. REACCIONES QUIMICAS:

2.1. PROPIEDADES OXIDANTES

i. + + + +

ii. + ()
() + ()

iii. + + + +
() + () () + ()

+
iv. () + + +

v. () + +

2.2. PROPIEDADES REDUCTORAS:

i. () + + () () + () + ()

ii. () + () + () + ()
 iii. + + () () + () + () +

()

NOTA: La reaccin de identificacin del 2 2 :

() + + () () + () + ()

B. DIOXIDO DE AZUFRE:

El dixido de azufre, u xido de azufre (IV), es un xido cuya frmula molecular es SO2. Es un

gas incoloro con un caracterstico olor asfixiante. Se trata de una sustancia reductora que, con el

tiempo, el contacto con el aire y la humedad, se convierte en trixido de azufre. La velocidad de esta

reaccin en condiciones normales es baja.

En agua se disuelve formando una disolucin cida. Puede ser concebido como el anhdrido de

un hipottico cido sulfuroso (2 3 ). Esto en analoga a lo que pasa con el cido carbnico es

inestable en disoluciones cidas pero forma sales, los sulfitos y hidrogenosulfitos.

3
= 72.7 , = 10.0 = 40 3
2

Se encuentra en las emanaciones volcnicas:

OBTENCION:

1) () +

2) () + () () + () + ()

3) () + () + ()

4) + () () + () + ()

5) () + () () + ()
 REACCIONES QUIMICAS:

1) () + () ()

2) () + () ()

3) () + () + () ()

4) () + () + () ()

5) () + () () +

6) () + () () + ()

7)

(complejos)

C. ACIDO SULFURICO

El cido sulfrico es un compuesto

qumico extremadamente corrosivo cuya frmula

es H2SO4. Es el compuesto qumico que ms se

produce en el mundo, por eso se utiliza como uno de

los tantos medidores de la capacidad industrial de los

pases. Una gran parte se emplea en la obtencin

de fertilizantes. Tambin se usa para la sntesis de otros cidos y sulfatos y en la industria

petroqumica.

Generalmente se obtiene a partir de dixido de azufre, por oxidacin con xidos de nitrgeno

en disolucin acuosa. Normalmente despus se llevan a cabo procesos para conseguir una mayor

concentracin del cido. Antiguamente se lo denominaba aceite o espritu de vitriolo, porque se

produca a partir de este mineral.

 Dependiendo de la disolucin, estos hidrgenos se pueden disociar. En agua se comporta

como un cido fuerte en su primera disociacin, dando el anin hidrogenosulfato, y como un cido

dbil en la segunda, dando el anin sulfato.

Es un lquido viscoso incoloro, = 10.36 , = 320 ,se cristaliza en forma de capas

alabeadas donde cada grupo tetraedro 4 se une a otros por enlace o fuerzas de puente de

hidrogeno ,es un cido muy fuerte , genera dos tipos de sales , las sales acidas y neutras .

METODOS DE OBTENCION:

1. METODO DE CONTACTO:

En el primer paso es producir dixido de azufre por la combustin de azufre con

el oxgeno del aire. El aire empleado en la combustin debe ser lo suficientemente seco, para evitar

la corrosin y la desactivacin del catalizador, por lo contrario resultante cido sulfrico o cido

sulfuroso para evitar.

La combustin de azufre est en exceso de aire en un horno con un revestimiento refractario a

un gas con aproximadamente 10 a 11% de contenido de azufre. La temperatura del gas despus de la

combustin debe bajarse hasta aproximadamente 410 a 440 C para la subsiguiente etapa de la

oxidacin cataltica.

El dixido de azufre tambin se puede producir tostando minerales sulfuros como la pirita.

El dixido de azufre reacciona con oxgeno en presencia de un catalizador, de platino -

o vanadio - (en gel de slice SiO2), en una reaccin de equilibrio a trixido de azufre. La misin del

catalizador es aumentar la velocidad de reaccin pero no cambia el punto de equilibrio. De acuerdo

con el principio de Le Chatelier, una temperatura ms baja desplaza el equilibrio qumico hacia la

derecha, por lo tanto, aumenta el rendimiento porcentual. Si al bajar la temperatura tambin baja la

velocidad de formacin pudiendo llegar a un nivel antieconmico. Como compromiso entre los dos

condicionantes las altas temperaturas se sita entorna a los 450 C, las presiones medias entre 1 a 2
atm. Como la reaccin es exotermica despus de pasar por una bandeja de catalizador el gas se saca

del reactor y se enfra hasta los 400C antes de volver a introducirlo, para conseguir el proceso lo

ms isotermo posible.

Aunque se podra hacer reaccionar el trixido de azufre resultante con agua para formar cido

sulfrico.

Pero no se hace debido a que es una reaccin fuertemente exotrmica y hara hervir la

mezcla produciendo vapores o nieblas cidas. En su lugar se aprovecha que el SO3 tiene una mayor

solubilidad en H2SO 4 que en el agua. Esto crea disulphuric (tambin conocido como cido sulfrico

fumante o leum):

Este se puede mezclar con agua para obtener el doble de cido sulfrico.
 SECUENCIA:

2 5 ()(400500)
22() + 2() 23()

NOTA: accin del catalizador:

I. 2 5 + 2() 2 4 . 3 + 4

II. 4 + 2 4 + 3

1
III. 2 4 + 2 2 2 5

1
IV. 2 5 + 2() +
2 2
3 + 2 5

3() + 2 () 2 4()

2 4() + 3() 2 2 7 ( )

2 4 . 3 + 2 22 4

NOTA: TODOS LOS PASOS SE CARACTERIZAN POR SER EXOTERMICOS.

2. METODO DE LA CAMARA DE PLOMO:

Este mtodo es menos utilizado que el de contacto, ya que slo es capaz de producir un cido

sulfrico con una concentracin de entre el 62 y el 78%.

Aqu vemos un esquema general y, despus, se describir el proceso paso a paso, si bien se

trata de un proceso de produccin continuo (todos los elementos del sistema estn en

funcionamiento simultneamente y de forma constante, con un aporte continuo de reactivos):

 Las etapas principales de que consta la fabricacin del cido sulfrico por el mtodo de las

cmaras de plomo son:

A. Obtencin del dixido de azufre, :

Generalmente a partir de la principal materia prima: el mineral conocido como pirita, de

frmula 2 . Este proceso se lleva a cabo en un horno de tostacin de pirita. La tostacin de la

pirita produce un gas que contiene el 2 requerido en una proporcin aproximada del 10%; el 90%

restante son otros gases.

B. Oxidacin de producido a trixido de azufre, , por la accin del aire en

presencia de un catalizador:

El gas procedente del horno de tostacin de pirita, con un 10% de2 , pasa a un segundo

elemento del sistema, la llamada Torre de Glover. Esta torre, de unos 16 metros de altura, est

rellena con anillos de porcelana. Por la parte superior de la torre entra una corriente de la llamada
mezcla nitrosa. Dicha mezcla contiene cido sulfrico y xidos de nitrgeno, NO y 2 ,

principalmente, que son los que actan como catalizadores.

En esta Torre de Glover, tiene lugar, en parte, la reaccin:

2 + 2 3

El 2 que se oxida es el que est presente en la mezcla de gases procedente del horno de

tostacin de pirita.

Asimismo, tambin cierta cantidad del 3 que se va produciendo (en torno al 10% del

2 inicial) pasa a cido sulfrico segn:

3 + 2 2 4

En realidad, la reaccin es ms compleja y parece ser que tambin hay intervencin aqu, en

la torre de Glover (no solo en las cmaras de plomo posteriores) del xido de nitrgeno:

2 + 2 + 3

3 + 2 2 4

ste es el llamado cido de torre o cido de Glover, que tiene aproximadamente

una concentracin del 78%, pero no es el producto final. El cido considerado producto final es el

que se produce en las cmaras de plomo en la siguiente etapa.

En este proceso de produccin de sulfrico en la torre de Glover, los xidos de nitrgeno son

liberados sin consumir (son catalizadores, no se consumen en el proceso) y quedan en disposicin de

seguir siendo utilizados. Estos xidos de nitrgeno, junto con otros gases, reciben el nombre

de mezcla de gases de la torre de Glover. Dicha corriente sale de la torre de Glover y es dirigida a las

cmaras de plomo. La mezcla de gases de la torre de Glover est formada esencialmente

por: 2 , 3 , 2 , , 2 3 , 2 , 2 y vapor de agua.

C. Combinacin del trixido de azufre con el agua para formar el cido sulfrico de

cmara, 2 4 :

Aunque ya hemos comentado que cerca del 10% del 2 inicial se transforma en sulfrico en la

torre de Glover, el 90% restante lo hace en las cmaras de plomo. A estas cmaras (que suelen ser de

12 metros de ancho, 18 de alto y de 30 a 60 de largo) llega la mezcla de gases de la Torre de Glover

formada, como dijimos, por: 2 , 3 , 2 , , 2 3 , 2 , 2 y vapor de agua.

Suelen ser de 3 a 6 cmaras colocadas en serie. Las cmaras desempean una triple

funcin: suministran el espacio necesario para que se mezclen los gases convenientemente y se

puedan llevar a cabo las diversas reacciones de produccin del cido, eliminar el calor producido en

dichas reacciones (porque, al tener una gran superficie por su gran tamao, facilitan la disipacin del

calor) y proveer una superficie de condensacin para el cido que se va formando (como en el caso

del calor, a mayor superficie ms eficaz ser la condensacin).

El mecanismo de reaccin postulado para la produccin de sulfrico en las cmaras de

plomo es un proceso complejo que se puede resumir del modo siguiente:

22 + 2 3 + 2 + 2 22 ()() (cido nitrosilsulfrico)

Este compuesto, en forma de niebla, se disocia al enfriarse, regenerando el catalizador2 3 :

22 ()() + 2 22 4 + 2 3
 Otro mecanismo ms sencillo propuesto para la reaccin de formacin del H2SO4 en las

cmaras es el siguiente:

2 + 2 2 3

+ 2 + 2 22

2 + 2 3 2 4

El cido sulfrico que condensa en las paredes de las cmaras se acumula en el fondo de las

mismas y se extrae. ste es nuestro producto final, y tiene una concentracin en torno al 62 68%.

No obstante, en el interior de las cmaras de plomo quedan gases residuales. Dichos gases

residuales, compuestos principalmente por nitrgeno, oxgeno y trixido de nitrgeno, 2 3 , pasan

a un nuevo elemento del sistema posterior a las cmaras: la torre de Gay-Lussac. Tambin puede

haber en dichos gases 2 y 3 que han quedado sin reaccionar.

D. Regeneracin de la mezcla nitrosa en la torre de Gay-Lussac:

Cuando los gases residuales de las cmaras entran en la torre de Gay-Lussac, se mezclan con el

cido sulfrico de la torre de Glover. Recordemos que en la torre de Glover se produce cierta

cantidad de H2SO4, en torno al 10% del 2 inicial, y que tiene una concentracin del 78%

aproximadamente. Cuando en la torre de Gay-Lussac se mezcla la corriente de gases residuales

procedente de las cmaras con el sulfrico, se regenera la llamada mezcla nitrosa, necesaria par la

catlisis de la reaccin de produccin de sulfrico. As, esta mezcla nitrosa producida se recircula (se

retorna nuevamente) a la torre de Glover, haciendo que se trate de un proceso cerrado y continuo.

Adems, si queda 2 o 3 en el gas residual que sale de las cmaras, como es mezclado en

la torre de Gay-Lussac y recirculado de nuevo al principio del proceso, no se malgasta, sino que

vuelve a entrar en el ciclo de produccin.

 Si durante el proceso existen fugas o prdidas de gases que hagan que se vayan perdiendo

xidos de nitrgeno, es decir, que se vaya perdiendo catalizador, se compensa con la adicin de

cido ntrico en la torre de Glover.

D. SALES TIOSULFATOS

Los tiosulfatos son las sales del hipottico cido H2S2O3. La frmula qumica del anin tiosulfato

es S2O32-. Son estables en medios con pH bsico y neutro y se descomponen bajo formacin

de azufre elemental, cido sulfhdrico (H2S), xido de azufre (IV) (SO2) y trazas de otros compuestos

azufrados en presencia de un cido. Su estructura es tetradrica con un tomo central de azufre

rodeado de tres tomos de oxgeno y otro tomo de azufre. Los tiosulfatos son fcilmente oxidables.

Pueden formarse con oxidantes suaves como el yodo elemental tetrationatos (O3S-S-S-SO32-).

Los tiosulfatos ms conocidos y estudiados son los tiosulfatos alcalinos, entre ellos el

2 2 3 . 52 .

NOTA: el ion tiosulfato se considera como proveniente del ion sulfato donde se habra

sustituido un tomo de oxigeno del ion sulfato por un tomo de azufre.

 OBTENCION DEL TIOSULFATO DE SODIO:

I. . 22 2 + 32 22 2 3

II. 22 + 32 22 2 3 +

III. 2 + 43 22 2 3 + 32

IV. 6 + 4 2 2 3 + 22 + 32

V. 22 3 + 4 2 2 3 + 22 + 32

(.)
VI. 2 3 + 2 2 3 . 52

REACCIONES QUIMICAS:

( )
1. 2 2 3 . 52 2 2 3 + 52 , = +55 .

2. Por calentamiento a temperaturas mas altas , presenta una reaccion de dismutacion:

42 2 3 32 4 + 2 + 4

3. 2 2 3 + 52 + 42 24 + 8

( )

4. 22 2 3 + 2 2 + 2 + 6

5. 22 2 3 + 32 22 3 6 +

6. 22 2 3 + 42 2 2 2 6 + 2 4 + 42

+3 2
7. * () + 22 3() ((2 3 ))

+3 +2
*((2 3) )
() + () 2() + 2
4 6()
2

8. + 22 2 3 3 ((2 3 )2 ) +

9. + 22 2 3 3 ((2 3 )2 ) +