ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

I. DEFINICION

La espectroscopia infrarroja (Espectroscopia IR) es la rama de la espectroscopia

que trata con la parte infrarroja del espectro electromagntico.
La espectroscopia infrarroja se basa en el hecho de que las molculas tienen
frecuencias a las cuales rotan y vibran, es decir, los movimientos
de rotacin y vibracin moleculares tienen niveles de energa discretos (modos
normales vibracionales). Las frecuencias resonantes o frecuencias
vibracionales son determinados por la forma de las superficies de energa
potencial molecular, las masas de los tomos y, eventualmente por
el acoplamiento vibrnico asociado. Para que un modo vibracional en una
molcula sea activa al IR, debe estar asociada con cambios en el dipolo
permanente. En particular, en las aproximaciones de Born-Oppenheimer y
armnicas, i.e. cuando el Hamiltoniano molecular correspondiente al estado
electrnico puede ser aproximado por un oscilador armnico en la vecindad de
la geometra molecular de equilibrio, las frecuencias resonantes son determinadas
por los modos normales correspondientes a la superficie de energa potencial del
estado electrnico de la molcula. Sin embargo, las frecuencias resonantes
pueden estar en una primera aproximacin relacionadas con la fuerza del enlace,
y la masa de los tomos a cada lado del mismo. As, la frecuencia de las
vibraciones pueden ser asociadas con un tipo particular de enlace.

Esta se puede dividir segn el tipo de la radiacin que se analiza, en:

- Espectroscopia del Infrarrojo cercano

- Espectroscopia del infrarrojo medio
- Espectroscopia del infrarrojo lejano

Figura
N1.
Zonas
en la
espect
roscop
ia infrarroja

1. Espectroscopia del Infrarrojo cercano

 La regin espectral del infrarrojo cercano (NIR) se extiende desde el extremo
de las longitudes ms altas del visible (alrededor de 780 m) hasta los
3000 m (13 000 cm-1 hasta 3300 cm-1). Las bandas de absorcin en esta
zona son sobretonos o combinaciones de las bandas vibracionales de
tensin que se producen en la regin de 3000 a 1700 cm-1. Los enlaces
implicados por lo general son:

C-H
N-H
O-H
Debido a que las bandas son sobretonos o combinaciones, sus
absorbancias molares son pequeas y los lmites de deteccin son del orden
del 0.1%.
La instrumentacin utilizada en la regin del IR (Infrarrojo) cercano es
semejante a la que se emplea para la espectroscopia de absorcin
ultravioleta/visible. Como fuentes se utilizan las lmparas de tungsteno, y por
lo general, las celdas son de cuarzo o slice fundida como las que se utilizan
en el intervalo de 200 a 770 m.
La longitud de las celdas varia de 0.1 a 10 cm. Los detectores normalmente
son fotoconductores de sulfuro de plomo.
Algunos espectrofotmetros comerciales se han diseado para trabajar
desde 180 a 2500 m, y de este modo se puede utilizar para obtener
espectros de IR cercano

2. Espectroscopia del Infrarrojo medio

La espectroscopia del infrarrojo medio se refiere a

la espectroscopia del infrarrojo medio, una regin de frecuencia dividida en
las frecuencias de grupos (2.5- 8m), y la regin de huellas dactilares (8-
15.4m)
En la regin de frecuencia de grupos, las bandas principales de absorcin
pueden asignarse a unidades de vibracin de una molcula, esto es,
unidades que solo dependen en mayor o menor grado del grupo funcional
que produce la absorcin y no de la estructura completa de la molcula.
Las influencias estructurales aparecen en si mismas como desplazamientos
de las bandas de absorcin de un compuesto a otro. El intervalo de (2.5-
4.0m) la absorcin es caracterstica de vibraciones de estiramiento del H
con elementos de masa 19 o menos.
Cuando estn acopladas con masa ms pesadas, las frecuencias se
superponen en la regin de enlace triple. (4.0-5.0m) Las frecuencias de
enlaces dobles quedan en la regin entre (5.0-6.5m)
 3. Espectroscopia del Infrarrojo lejano

Corresponde al anlisis espectral en la regin comprendida entre 15 A

1000m de longitud de onda que contiene las vibraciones de
flexin de Carbono, Nitrgeno, Oxgeno, y Flor con masa superior a 19
y vibraciones moleculares adicionales de sistemas cclicos o insaturados.
Las vibraciones moleculares de baja frecuencia en el infrarrojo lejano son
muy sensibles a los cambios de conformacin de estructura de la molcula.

Cuando se estudia la conformacin de una molcula en su totalidad, las

bandas del infrarrojo lejano difieren en forma predecible a los
diferentes ismeros de un mismo compuesto bsico.
Las frecuencias del infrarrojo lejano para compuestos
organometlicos suelen ser sensibles al ion a tomo metlico y esto tambin
puede utilizarse en el estudio de enlaces de coordinacin.
Esta regin es muy adecuada para el estudio de los compuestos
inorgnicos, cuyos tomos sean pesados y con enlaces tendientes a ser
dbiles.

II. ABSORCION EN EL INFRARROJO

Para que una molcula absorba radiacin infrarroja deben cumplirse dos
condiciones:

La frecuencia de la radiacin (fotn) debe ser la adecuada para permitir la

transicin entre estados vibracionales. Dicho de otro modo, la frecuencia de la
radiacin debe coincidir con la frecuencia natural del movimiento vibracional.
Una molcula slo absorbe radiacin infrarroja cuando su momento dipolar
interacciona con el campo electrico de la onda, variando en fase con este.
Como es lgico este acoplamiento slo es posible si las frecuencias de la
radiacin y la vibracin del enlace coinciden. Por ello, molculas apolares no
absorben en el infrarrojo y molculas poco polares dan lugar a absorciones muy
dbiles.
Regla de seleccin de la espectroscopa infrarroja: "slamente aquellos enlaces
cuya vibracin provoque un cambio en el momento dipolar de la molcula
absorben en el infrarrojo".
Adems, cuanto mayor sea la variacin del momento dipolar durante la
vibracin, ms intensa es la banda de absorcin en el espectro. Dan lugar a
bandas intensas la vibraciones de enlaces C=O, O-H, N-H y no son observables
 vibraciones de tensin de enlaces triples en alquinos simtricos o alquenos
trans con cadenas iguales.

Absorbancia de enlace en molculas orgnicas

Figura N2. Absorciones de enlace expresadas en cm-1

III. EL ESPECTRO DE INFRARROJO

En un espectro de infrarrojos se representa la frecuencia (en nmero de onda)

frente al porcentaje de luz transmitida (transmitancia). El porcentaje de
transmitancia se define como el cociente entre la intensidad de la luz transmitida a
travs de la muestra, IM, y la intensidad de la luz del haz de
referencia IR multiplicado por 100.

%Transmitancia=IMIR100(1)
El barrido de frecuencia oscila entre 400 y 4000 cm1
 Donde:

Absorciones fundamentales, son transiciones vibracionales desde el estado

fundamental al primer estado excitado. Dan lugar a las bandas de mayor
intensidad.
Sobretonos, son transiciones vibracionales desde el estado fundamental a
estados excitados superiores. Las frecuencias de absorcin
son 2,3.. siendo la frecuencia de la absorcin fundamental.
Bandas de combinacin, resultan del acoplamiento de 2 bandas 1 y 2 para
dar lugar a una nueva banda de frecuencia comb=1+2
Bandas de diferencia, resultan del acoplamiento de 2 bandas 1 y 2 para dar
lugar a una nueva banda de frecuencia comb=12
Resonancia de Fermi, resultan del acoplamiento de una banda de absorcin
fundamental con un sobretono o una banda de combinacin.
Tensin C-H: los alcanos presentan vibraciones de tensin C-H ligeramente
por debajo de 3000 cm-1
Flexin C-H: los CH2 de la cadena presentan vibraciones de flexin (tijera) a
1465 cm-1, mientras que los metilos producen una banda a 1375 cm-1 debida a
la vibracin de flexin simtrica y otra a 1450 cm-1 debida a la vibracin de
flexin asimtrica. Todas las bandas de flexin son de intensidad media.

IV. APLICACIONES

La espectrometra infrarroja se utiliza ampliamente tanto en la industria como en la

investigacin cientfica, porque es una tcnica rpida y fiable para medidas, control
de calidad y anlisis dinmicos. Los instrumentos actuales son pequeos y pueden
ser transportados, incluso para tomar medidas de campo. Con los avances en
tecnologa de filtrado computacional y la manipulacin de los resultados, se pueden
medir con precisin las muestras en una solucin (el agua produce una banda larga
de absorbancia en el rango de inters, lo que dara un espectro ilegible sin dicho
tratamiento computacional). Algunas mquinas incluso dicen automticamente qu
sustancia est siendo analizada a travs de miles de espectros de referencia
almacenados en la memoria.

Haciendo medidas a una frecuencia especfica a travs del tiempo, se pueden

seguir los cambios en la naturaleza o la cantidad de un enlace en particular, lo que
es especialmente til para medir el grado de polimerizacin en la fabricacin de
polmeros. Las mquinas modernas pueden medir en el rango de inters con gran
frecuencia, como 32 veces por segundo. Esto se puede hacer mientras se toman
medidas simultneas con otras tcnicas. As las observaciones de reacciones
qumicas son procesadas con mayor rapidez, y de forma ms precisa y exacta.
Bibliografa

Martinez, L. S. (s.f.). Espectroscopia Infrarroja I. UPCT.

Wikipedia. (s.f.). Obtenido de https://es.wikipedia.org/wiki/Espectroscopia_infrarroja