APLICACIN DE LAS MEDIDAS CONDUCTIMTRICAS EN LA DETERMINACIN

DE VARIABLES FISICOQUMICAS PARA DIFERENTES ELECTROLITOS

Gonzlez Jessica
Ostos Cesar
Laboratorio de Fisicoqumica (Seccin: 63) Escuela de Ingeniera Qumica
Universidad de Carabobo

Profesora: Mara Cristina Colmenares

Preparador: Royel Hurtado

RESUMEN

La prctica tuvo como objetivo general la determinacin de las conductividades equivalentes tanto
del cido clorhdrico como del cido actico, para el logro de dicho objetivo se prepararon varias
soluciones de los electrolitos a distintas concentraciones, tomando la lectura de las conductancias de
cada solucin. Adems se midi la conductancia del cloruro de potasio para obtener la constante de
la celda, ya que a una misma celda la constante no vara; con ayuda de este valor se determin la
conductividad equivalente para cada una de las soluciones mencionadas y se representaron estos
valores grficamente
Palabras claves: Conductancia, Constante de celda, Electrolitos, Kohlrausch, Ostwald.

INTRODUCCIN aforado de 250 mL identificando dicho baln

El paso de la corriente elctrica por una
solucin inica es un fenmeno ms complejo de 50 mL y se transfiri la alcuota a un baln
que el paso de corriente por un metal. En la
solucin inica, la corriente es transportada por
el movimiento de iones positivos y negativos
masivos. En consecuencia, el paso de corriente
va acompaado de transporte de materia. Los
iones positivos y negativos no transportan igual
cantidad de corriente, de manera que se produce
un gradiente de concentracin en la solucin.
La conductimetra posee un amplio campo de
aplicacin y uso, en la industria qumica como
la determinacin de productos inicos del agua,
productos de solubilidad, valoraciones
conductimtricas, entre otros [1].
METODOLOGA
Inicialmente se procedi a realizar el inventario
del equipo. Luego se preparo la solucin madre
llenando completamente un vaso de precipitados
de 250 mL con vinagre, posteriormente se
transfiri la cantidad de vinagre a un baln
como Solucin 1. Se midi una alcuota de 50
mL de la Solucin 1 con una pipeta volumtrica
aforado de 100 mL, se aforo con agua destilada
e identifico dicho baln como Solucin 2 de
igual manera se realizo el procedimiento con
alcuotas de 25, 13, 6, y 3 mL aforando e
identificando los balones aforados con su
nmero correspondiente. Se realizaron dos
alcuotas ms de 2 y 1 mL de la Solucin 2 y de
igual manera en un baln aforado de 100 mL.
Simultneamente se prepar la Solucin A
mediendo aproximadamente 27 mL previamente
calculados de cido clorhdrico con ayuda de un
cilindro graduado de 50 mL, se transfiri dicha
solucin a un baln aforado de 250 mL y se
aforo. Se midi una alcuota de 50 ml de la
solucin A con una pipeta volumtrica de 50 ml
y se transfiri a un baln aforado de 100 mL y
se aforo e identifico como Solucin B, de igual
manera se prepararon las Soluciones C, D, E y
F con alcuotas de 25, 13, 6 y 3 mL de la
Solucin 2.
Se colocaron todas las soluciones preparadas en (como es el caso particular) la transferencia
un recipiente con agua corriente, durante 15 electrnica tiene lugar por la migracin inica,
minutos para lograr que todas las soluciones positiva y negativa hacia los electrodos [2].
estuviesen a la misma temperatura y se tom su
valor. Luego se procedi a conectar el Para el estudio de los fundamentos tericos que
conductmetro en la fuente de energa y se sustentan dicha investigacin, se requiere de las
encendi el mismo con ayuda del dial. Se lav medidas conductimtricas de un electrolito dbil
el vaso de plstico en el cual se colocaron las y un electrolito fuerte (cido actico y cido
soluciones preparadas para medir sus clorhdrico ante variaciones significativas en la
conductancias y se lavo tambin el electrodo de concentracin de las mismas para constatar un
vidrio con agua destilada. Posteriormente se rango de estudio. Las concentraciones utilizadas
ajust el conductmetro con la escala ms y las conductancias asociadas a dichas
apropiada, se lleno el vaso de plstico con agua soluciones se encuentran en las tablas 1 y 2 para
destilada asegurando que la solucin el electrolito dbil y el electrolito fuerte,
sobrepasara la marca que se encuentra en el respectivamente.
electrodo de vidrio para tomar la lectura de la
conductancia del agua destilada. Seguidamente Tabla 1. Concentraciones y conductancias de las
se desecho el agua destilada y se procedi a soluciones preparadas con el electrolito dbil
llenar el vaso de plstico con las soluciones
preparadas y se tomo la lectura del Conductancia
Concentracin
Solucin ( 0,01)
conductmetro para cada una, midiendo primero (C 0,02) M
mmho
la conductancia de menor concentracin hasta la
mayor concentracin y realizando tres veces la 1,52
medicin para cada solucin, lavando con agua 1 0,835 1,51
destilada el electrodo de vidrio al cambiar de 1,51
solucin, luego se procedi a medir la 1,1
conductancia del cloruro de potasio de la misma 2 0,418 1,1
manera 3 veces. Finalmente se apag el equipo, 1,08
girando el dial y desconectando de la fuente de 0,78
tensin. 3 0,209 0,77
0,77
Una vez finalizadas las mediciones, se lav muy 0,55
bien el material de vidrio utilizado y se guard 4 0,109 0,56
en el lugar dispuesto para ello, se dejo el
0,56
electrodo de vidrio sumergido en agua destilada
0,37
y finalmente se dej el lugar de trabajo limpio y
5 0,050 0,37
ordenado y tom nota de temperatura y presin
ambiente. 0,37
0,26
6 0,025 0,26
RESULTADOS Y DISCUSIN
0,26
El flujo de electricidad por un conductor 0,14
involucra una transferencia de electrones desde 7 0,008 0,14
un punto de potencial ms negativo a otro de 0,14
menor negatividad. Sin embargo, el mecanismo 0,1
de transferencia no es siempre igual; en 8 0,004 0,1
conductores electrnicos, la conduccin tiene 0,1
lugar por emigracin directa de los electrones a Temperatura ambiente: (27,0 0,5) C
travs del conductor bajo un potencial aplicado, Presin ambiente: (720,4 0,5) mmHg
por otra parte, en conductores electrolticos
Para el electrolito fuerte:
Tabla 2. Concentraciones y conductancias de las
soluciones preparadas a partir del electrolito fuerte
realizadas a una solucin de cloruro de potasio
(KCl 0,1 N) reflejadas en la tabla 3.
Tabla 3. Conductancias asociadas a la solucin 0,1 N de
KCl

Concentracin Conductancia
Solucin Conductancia
(C 0,000003) M ( 0,01) mmho Concentracin
Solucin ( 0,01)
(C) M
mmho
0,38
A 0,0017500 0,38 11,18
0,39 KCl 0,1 N 11,85
0,19 11,76
Temperatura ambiente: (27,0 0,5) C
B 0,0008750 0,19
Presin ambiente: (720,4 0,5) mmHg
0,19
0,1
C 0,0004375 0,1
En virtud de la obtencin de la constante de la
celda cuyo valor es 1,19 se procede a la
0,1
representacin grfica de las variables en
0,05 estudio. Para el electrolito dbil, el grfico de la
D 0,0002275 0,05 conductancia equivalente en funcin de la raz
0,05 de la concentracin se denota de acuerdo a los
0,03 valores descritos a continuacin en la tabla 4.
E 0,0001050 0,03
Tabla 4. Variables requeridas para la construccin del
0,03 grfico del cido actico
0,02 Conductividad
0,02 Raiz de C (eqL)^1/2 equivalente ( E)
F 0,0000525
mmho
0,02 0,91404983 2158,59
Temperatura ambiente: (27,0 0,5) C
0,64633083 3119,02
Presin ambiente: (720,4 0,5) mmHg
0,45702492 4412,27
Es importante recordar que las mediciones 0,32956535 6107,83
conductimtricas dependen en gran medida de 0,22389557 8796,01
las especies que se encuentren involucradas en
0,15831807 12361,96
la solucin. Por ser soluciones acuosas de
electrolitos dichos valores de conductancia se 0,09140498 19969,31
ven afectados debido a la conductancia que 0,06463308 28527,59
aporta el agua que si bien es cierto es pequea, E: Error asociado a la propagacin de errores (mmho)
es significativa. Es por ello que los clculos
realizados durante el anlisis se realizan en Temperatura ambiente: (27,0 0,5) C
trminos de la conductancia equivalente, que Presin ambiente: (720,4 0,5) mmHg
engloba finalmente la concentracin de los
En la figura 1 por consiguiente, se observa
electrolitos analizados.
dicho grfico, el cual de acuerdo a la
investigacin previa a la realizacin de la
Para la obtencin de esta propiedad, se debe
prctica describe el comportamiento del cido
determinar la conductancia especfica, obtenida
actico de acuerdo a la ley de Kohlrausch.
a travs de la relacin que la misma guarda con
las mediciones involucradas y la constante que
rige la celda. El clculo de dicha constante se
atribuye a las medidas conductimtricas
 35000.00 El comportamiento grfico asociado a dichos
Conductividad equivalente
(E) mmho*cm^2/eq 30000.00 valores se puede observar a continuacin en la
25000.00 figura 2.
20000.00
15000.00 0.5
10000.00 0.45

Reciproco de la conductividad

(1/0,01) mho^-1*cm^-2*eq
5000.00 0.4
0.00 0.35
0 0.5 1 0.3

equivalente
Raiz de la concentracin (C ^1/2 0,002 ) 0.25
(eq/L)^1/2 0.2
0.15 1/= 0,2499 *C*+ 0,0028
0.1 R = 0,9983
Figura 1. Variacin de la conductancia en funcin de la 0.05
concentracin del cido actico de acuerdo a Kohlrausch. 0
0.00 1.00 2.00
Es importante hacer mencin a que aunque el
comportamiento del electrolito se vea descrito Concentracin por conductividad equivalente
como lo enuncia Kohlrausch, el modelo (C* 0,04) Mhos*cm^2/L
matemtico de mejor ajuste a las variables
involucradas en el anlisis del elecrolito dbil se Figura 1. Variacin de la conductancia en funcin de la
encuentra descrito por la teora bajo la cual se concentracin del cido actico de acuerdo a Ostwald.
fundamenta la ley de dilucin de Ostwald [2].
Para el ajuste de las medidas realizas al modelo La obtencin de la ecuacin caracterstica del
antes mencionado, se determinan los trminos grfico permite la determinacin de informacin
variables en dicha ecuacin y los valores se sobre el electrolito. De acuerdo al modelo
encuentran reflejados a continuacin en la tabla planteado por la dilucin de Ostwald, el
5 recproco del trmino independiente
representar la conductividad a dilucin infinita
Tabla 5. Variables requeridas para la representacin del electrolito; para el caso particular dicho
grfica de la conductancia del cido actico de valor corresponde a 357,14 mho frente a 390,7
acuerdo a la ley de Ostwald.
mho su valor reportado en la bibliografa. El
valor obtenido experimentalmente cuenta con
Concentracin por
Recproco de la conductividad un porcentaje de desviacin del 9,2%. De igual
conductividad equivalente manera el clculo de la constante de disociacin
(1/0,01) (C* 0,04) del cido se establece a partir de la pendiente de
mho^-1*cm^-2*eq mho*cm^2/L la recta, del despeje resultante, la constante de
disociacin es 3,13x10^-5 en contraste con
0,46326584 1,80 1,78x10^-5 reportado bibliogrficamente, lo
0,32061386 1,30 cual denota un 77% de desviacin en cuestin
0,22664083 0,92 [1].
0,16372425 0,66
Para el electrolito fuerte, se procede a la
0,11368794 0,44
representacin grfica a travs de la
0,08089334 0,31 conductancia equivalente como funcin de la
0,05007683 0,17 raz de la concentracin de acuerdo a la ley de
0,03505378 0,12 Kohlrausch. Los valores para la construccin de
Temperatura ambiente: (27,0 0,5) C dicho grfico se encuentran reflejados en la
Presin ambiente: (720,4 0,5) mmHg tabla 6.
Tabla 6. Variables requeridas para la construccin del Tabla 7. Conductancias especficas de las soluciones de
grfico del cido actico cido actico
Conductividad
Raiz de C (eqL)^1/2 equivalente ( E) Conductancia
mho Solucin especfica
0,041833 261,043814 (Ls 0,03) mmho
0,0295804 258,773868 1 1,80

0,0209165 272,393545 2 1,30

0,0150831 261,91687 3 0,92

4 0,66
0,01024695 340,491931
5 0,44
0,00724569 453,989242
6 0,31
E: Error asociado a la propagacin de errores (mho)
7 0,17
Temperatura ambiente: (27,0 0,5) C 8 0,12
Presin ambiente: (720,4 0,5) mmHg
Temperatura ambiente: (27,0 0,5) C
Presin ambiente: (720,4 0,5) mmHg
La representacin grfica de dichos valores se
constata en la figura 3. Tabla 8. Conductancias especficas de las soluciones de
cido clorhdrico
Conductancia
500
Solucin especfica
Conductividad equivalente
(E) mMhos*cm^2/eq

400 (Ls 0,03) mmho

A 0,00045683
300
B 0,22642713
200
C 0,11917218
= -4110*C^1^/2+ 393,66
100 D 0,05958609
R = 0,471
0 E 0,03575165
0 0.02 0.04 0.06 F 0,02383444
Raiz de la concentracin (C ^1/2 0,09 )
(eq/L)^1/2

CONCLUSIONES
Figura 3. Representacin grfica de la conductancia del
cido clorhdrico como funcin de la raz de la
concentracin a travs de la ley de Kohlrausch. El electrolito dbil posee conductancias
ms altas que el electrolito fuerte
Al igual que en el caso del electrolito dbil, el La constante de acidez experimental del
grfico de las variables involucradas cido actico es 3,13x10^-5
proporciona informacin de inters. El trmino La constante de la celda electroltica es
independiente asociado a la recta representada 1,19
en la figura 3 constituye el valor de Los electrolitos dbiles no se ajustan al
conductividad a dilucin infinita del electrolito. modelo matemtico de la ley de
El mismo presenta un 6,87% de desviacin en Kohlrausch
comparacin al valor reportado en la La conductividad a dilucin infinita del
bibliografa el cual se refiere a 425,96 mho. cido clorhdrico es 393,66 mho
La conductividad a dilucin infinita del
Finalmente en las tablas 7 y 7 se presentan a cido actico es 357,14 mho
continuacin los valores correspondientes a las En concentraciones ms bajas la
conductancias especficas de cada una de las conductancia tiende a ser ms alta en
soluciones preparadas de electrolito fuerte y ambos electrolitos.
dbil respectivamente.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

[1] CASTELLAN, G. (1998). Fisicoqumica.

2da edicin. Editorial Pearson Education.
Mexico. Pginas consultadas: 809, 820-822.

[2] MARON, S. PRUTTON,C. (2002).

Fundamentos de fisicoqumica. 2da edicin.
Editorial Limusa. Mexico. Paginas: 401-405
 CLCULOS TPICOS

Clculo de la concentracin de una solucin preparada a partir de una dilucin:

A travs de la ecuacin I

Ci Vi
Cf = (I)
Vf
Donde:

Cf: concentracin resultante (mol/L)

Vi: alcuota de solucin concentrada utilizada (mL)
Ci: concentracin de solucin concentrada (mol/L)
Vf: volumen de solucin diluida a preparar (mL)

Sustituyendo los valores correspondientes a la preparacin de la solucin 2:

0,835 50
=
100

= 0,418

El clculo de todas las concentraciones a utilizar se realiz a travs de dicha ecuacin. Los valores resultantes se encuentran
reflejados en las tablas 1 y 2 correspondientes al electrolito dbil y fuerte, respectivamente.

Clculo del error de la concentracin

A travs de la ecuacin 2:

= ( + ) ()

Donde:

: error asociado a la concentracin resultante (mol/L)

: error asociado a la incertidumbre del material volumtrico para la toma de la alcuota inicial (mL)
: error asociado a la incertidumbre volumtrica del material volumtrico para la dilucin de la solucin (mL)

Sustituyendo los valores correspondientes a la segunda dilucin:

2 0,03 0,08
= ( + ) 0,418
25 + 25 100

= 0,00167 0,002

Determinacin de la constante de la celda por medio de la utilizacin de KCl como referencia para la medicin i.

Mediante la ecuacin:
= . ()
 Donde:
: conductancia especfica, (mho.cm-1).
: conductancia, (mho).
K: constante de la celda (cm-1)

Despejando , se tiene que,

=

Sustituyendo el valor de conductancia obtenido para el KCl y su conductividad especfica para el valor de
concentracin dado por el laboratorio, se tiene que,

0,01337
= 1000 = 1,19 1
11,18 + 11,86 + 11,75

3

Clculo de las conductancia promedio

A travs de la ecuacin IV:

1
= ()

=1

Donde:

L: conductancia promedio de la solucin (mmho)

n: nmero de ensayos (adim)
Li: conductancia medida en el ensayo i-simo (mmho)

Sustituyendo los valores correspondientes a las mediciones realizadas a la solucin 2:

1,1 + 1,1 + 1,08

=
3

L = 1,09 mmho

Clculo de las conductancias especficas de cada solucin:

Al sustituir los valores correspondientes a las mediciones realizadas para la solucin 2 en la ecuacin III:

= 1,19 1,09

= 1,30 1
Todos los clculos de conductancia se realizaron de la misma manera y se encuentran reflejados en las tablas 7 y 8.

Determinacin de la conductividad equivalente para diferentes soluciones.

Mediante la ecuacin:

.1000
i = ()

: Conductancia equivalente, (mmho.cm2.eq-1).

: Concentracin, (eq/L)

Sustituyendo los valores correspondientes a la medicin de la solucin 2:

(1,30 . 1 ) .1000 2
= = 3119,02 .
0,418 /

Determinacin de la conductividad a dilucin infinita del cido actico

A travs de la ecuacin VI:

1
= ()

Donde:

o: conductancia a dilucin infinita (mho.cm2.eq-1)

b: trmino independiente de la recta de mejor tendencia obtenida a partir de los valores experimentales (mho-1 .cm-2.eq).

Sustituyendo los valores pertinentes:

1
=
0,0028

= 357,14 mho. cm2 . eq1

Determinacin de la constante del equilibrio de cido actico

1
= ()
. o2

Donde:

: Constante de acidez del cido actico

: Pendiente de la recta linealizada de Ostwald, (eq*L/mho2.cm4).
Despejando la constante y sustituyendo los valores grficos se tiene que:

1 1
= = = 3,13. 105
. o2 (0,2499 eq L/mho 2 cm4 )(357,14 mho. cm2 . eq1 )2