63.

16 Qumica Fsica

G5.II-CONDUCTIVIDAD Y CINTICA ELECTROQUMICA

1) La conductividad de una solucin 0,010M de KCl es 0,0014088 Ohm-1.cm-1. Una celda de conductividad
que contiene esta solucin tiene una resistencia de 4,2156 Ohm y con una solucin de HCl tiene una
resistencia de 1,0326 Ohm. Cul es la conductividad de la solucin de HCl?

2) Las conductividades molares a dilucin infinita (en S.m2.mol-1) de varias sustancias se dan a continuacin:
cido clorhdrico 426,2 10-4; cloruro de sodio 126,5 10-4; benzoato de sodio 82,4 10-4. Calcular la
conductividad molar del cido benzoico.

3) Con las conductividades molares a dilucin infinita para H+ y Na+ calcular sus movilidades y velocidades en
una celda cuyos electrodos estn separados 5,0cm y entre ellos se aplica una diferencia de potencial de 5,0V.

4) Calcular los nmeros de transporte del Cl- en cada una de las siguientes soluciones muy diluidas: HCl, NaCl,
KCl, NH4Cl, CaCl2. Datos: conductividades molares equivalentes: H+ 349,8; Na+ 50,11; K+ 73,52, NH4+
73,4; Ca2+ 119,0, Cl- 76,35 (todas en 10-4 S.m2.mol-1).

5) En la siguiente tabla se da la conductividad equivalente del cido actico en soluciones de diferentes

concentraciones. Sabiendo que las conductividades molares a dilucin infinita son: H+ 349,8 10-4 S.m2.mol-1
y Ac- 40,9 10-4 S.m2.mol-1. Calcular, a cada concentracin: el grado de disociacin y la constante de
disociacin del cido actico. Discutir el resultado.

/ 10-4 S m2 mol-1 49,50 35,67 25,60

C / 10-4 mol L-1 9,88 19,76 39,52

6) Una solucin 0,05 molal de KCl se electroliz en un dispositivo de Hittorf a 25C. Un coulmetro de plata
conectado en serie con la celda deposit 0,4068 g de plata. La solucin en el nodo de la celda de Hittorf
pesaba 132,9 g y se encontr que contena 186 mg de potasio. Cul es el nmero de transporte del potasio?

7) Se quiere determinar la constante de equilibrio para la disociacin de un cierto cido HA mediante

conductimetra. Para ello se dispone de una celda de conductividad que fue calibrada con una solucin
patrn de KCl de concentracin 10mM, obteniendo que el parmetro de celda es 6.10-3cm-1. A continuacin
se presentan resultados para diferentes concentraciones:

C(Mol/m3) U(Volt) I (mA)

30,000 10 50,85
15,000 10 36,15
7,500 10 25,70
3,750 10 18,40

Se sabe que H+=298 S.cm2.mol-1 Na+=40 S.cm2.mol-1 y NaA=92 S.cm2.mol-1y que la conductividad
especfica del agua es 0,5.10-6 S.cm-1.
1
 a) Hallar la constante de equilibrio de disociacin.
b) Predecir y justificar los cambios que experimentarn esta constante y el grado de disociacin cuando
varen i) el pH y ii) la temperatura.

8) Cul debe ser la razn de concentraciones de HCl y NaCl en una solucin si el nmero de transporte del H +
en ella es 0,5? Datos: usar las conductividades equivalentes dadas en ejercicios anteriores.

9) La conductividad de una solucin saturada de sulfato de bario es 3,48 10-6 Ohm-1.cm-1 y la conductividad del
agua es 0,50 10-6 Ohm-1.cm-1. Calcular el producto de solubilidad del sulfato de bario.

10) A 25 C, las constantes de Onsager son: A: 60,19 y B: 0,2289 (concentracin en equivalentes por litro). Con
las conductividades inicas molares de otros ejercicios y la del Li+ (38,66 10-4 S.m2.mol-1), calcular la
conductividad equivalente para soluciones 0,01M de HCl, KCl y LiCl.

11) Brondsted y King (J. Am. Chem. Soc., 49, 193 (1927)) obtuvieron los siguientes valores de conductancia
equivalente de las disoluciones acuosas de nitramida a 15C:

c (M) 0,03 0,015 0,0075 0,00375 0,001875

2
(S.cm /eq) 1,017 1,446 2,052 2,89 4,053

Calcular la constante de disociacin de la nitramida segn la ecuacin:

Datos:

12) La conductancia equivalente (S.cm2.eq.-1) del clorato de plata en una serie de disoluciones de
concentraciones c, se indican a continuacin (Jones, J., J. Am. Chem. Soc., 69, 2066 (1957)):

c (M)
0,0010256 123,43
0,0013694 122,94
0,0029782 121,14
0,00325 120,95

Hallar la conductancia a dilucin infinita.

13) Una disolucin acuosa de LiX 0,1 molar tiene a 25C una conductancia especfica de 0,009 S.cm-1. La
conductancia inica equivalente del ion Li+ es 39,5.
a) Calcular la conductancia equivalente de la solucin.
b) Calcular la conductancia inica del ion X- tan aproximadamente posible como se pueda a partir de la
informacin provista.

14) En un experimento de Hittorf para determinar nmeros de transferencia en una solucin acuosa de KCl
utilizando electrodos de plata-cloruro de plata, se obtuvieron los siguientes resultados: masa solucin
andica, 117,79 g, masa de solucin catdica, 120,99 g. Porcentajes en masa de KCl, 0,10336% (nodo),
0,19398% (ctodo), 0,14948% (regin central). Calcular el nmero de transferencia del potasio, sabiendo

2
 que cuando se conect en serie un medidor de carga se depositaron 0,16034 g Ag; la concentracin inicial de
KCl era 0,2 molar.

15) Una solucin de un electrolito fuerte AB fue electrolizada en un aparato de Hittorf, con una corriente de
0,1A durante 9650 segundos. Las reacciones en los electrodos son la oxidacin y reduccin de A y su catin
monovalente, respectivamente. La solucin era inicialmente 0,1 molal en AB y despus de la electrlisis se
comprob que haba en el compartimiento andico 100g de agua con 0,0165 moles de AB. Calcular el
nmero de transporte del ion monovalente que forma A en esta solucin.

16) El galvanmetro en un circuito potenciomtrico puede llegar a detectar corrientes desde 10 -6 A. La corriente
de intercambio para la reaccin de hidrgeno es 10-14 A.cm-2 sobre mercurio y 10-2 A.cm-2 en platino. Si el
rea del electrodo es 1 cm2 Sobre qu intervalos de potencial aparecer equilibrado el potencimetro si se
usan a) mercurio y b) platino? Suponer el factor de simetra 0,5 en ambos casos.

17) Se midieron pares corriente-sobrepotencial para la reaccin de desprendimiento de hidrgeno sobre un metal
a 298 K, segn se muestra en la tabla a continuacin:
(mV) 100 150 200 300 400
i (mA) 0,277 0,433 0,666 1,569 3,696
Sabiendo que el rea del electrodo de trabajo era de 1,5 cm2, obtener la densidad de corriente de intercambio
y el parmetro de simetra.