Revista Iberoamericana de Polmeros Volumen 13(2), Enero de 2012

Jimnez et al. Sntesis y caracterizacin de poli(cido lctico)

SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE POLI(CIDO LLCTICO)

POR POLICONDENSACIN DIRECTA, OBTENIDO DEL FERMENTO DE
DESECHOS AGROINDUSTRIALES DE BANANO (Musa acuminata AAA
VARIEDAD Cavendish CULTIVAR Gran naine) EN COSTA RICA

Pablo Jimnez Bonilla1*, Mara Sibaja Ballestero1, Jos VegaBaudrit2

1) Laboratorio de Polmeros (POLIUNA). Universidad Nacional, 863000 Heredia, Costa Rica. Correo electrnico:
pabloijb@hotmail.com
2) Laboratorio Nacional de Nanotecnologa (LANOTEC). Centro Nacional de Alta Tecnologa. Pavas, Costa Rica

Recibido: Diciembre 2011; Aceptado: Febrero de 2012

RESUMEN
En Costa Rica, se generan un gran nmero de residuos agroindustriales de banano, que contienen
carbohidratos fermentables los cuales pueden ser utilizados para obtener cido Llctico. Este documento
describe la sntesis del poli(cido Llctico), un polmero biodegradable quiral, por policondensacin
directa del cido lctico en tres etapas: en primer lugar una concentracin del 14 al 77%, una segunda
etapa de oligomerizacin a 150 C utilizando una presin inicial de 850 mbar, seguido por gradiente de
vaco 850 a 25 mbar en 6 horas, y una etapa final de polimerizacin a 170 C, y octoato de estao (II)
como catalizador a 25 mbar constantes. Se obtuvo poli(cido lctico) con un peso molecular de 10.685
gmol1, una temperatura de descomposicin de 384 C y un punto de fusin doble en 133 y 140 C.
Palabras claves: poli(cido Llctico), polmeros biodegradables, policondensacin

ABSTRACT
Long amount of agroindustrial waste of banana was generated in Costa Rica, with fermentable
carbohydrates that can be used to obtain Llactic acid. This paper describes the synthesis of poly (L
lactic acid), a biodegradable chiral polymer, by direct melt polycondensation of lactic acid in three stages:
first a concentration from 14 at 77%, then a second stage of oligomerization at 150 C using an initial
pressure at 850 mbar, followed by vacuum gradient from 850 to 25 mbar in 6 h, and a finally stage of
polymerization at 170 C, and tin octoate (II) as catalyst, at 25 mbar constantes. Poly(lactic acid) was
obtained with a Mw of 10,685 gmol1, a temperature of decomposition of 384 C and a double melting
point at 133 and 140 C.
Keywords: poly(Llactic acid), biodegradable polymers, polycondensation

1. INTRODUCCIN

El banano es el segundo producto agrcola de exportacin en Costa Rica, despus de la pia.

En 2010 se produjeron 1.836.206 toneladas mtricas de banano [1], y el pas es el segundo
productor del mundo de esta fruta [2], despus de Ecuador. La produccin extensiva de este cultivo
genera una gran cantidad de desechos, los cuales son muy ricos en carbohidratos. Estos azcares
pueden ser sustrato de fermentacin, de manera que se valoriza un residuo, al tiempo que se utiliza
un sustrato de bajo costo y se solventa el problema ambiental del tratamiento de los desechos de

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sta agroindustria.
Uno de los posibles productos de fermentacin de estos residuos es el cido lctico, el cual
tiene aplicaciones desde la industria de alimentos hasta como monmero para la sntesis de
polmeros.
El cido lctico puede polimerizarse para convertirse en poli(cido lctico) por dos mtodos
tradicionales: la policondensacin directa y la policondensacin por apertura del anillo. El mtodo
de policondensacin directa, se inicia con una oligomerizacin o deshidratacin donde se esterifica
por medio de una destilacin reactiva al vaco y posteriormente, una segunda etapa de
polimerizacin, en presencia de un cataltico a alta temperatura y vaco [35]. La policondensacin
por apertura del anillo, luego de una oligomerizacin homloga, el oligmero sintetizado se
depolimeriza con ayuda de un cataltico, al tiempo que por destilacin azeotrpica (con un
disolvente) o sublimacin (puro) se obtiene el dmero cclico del cido lctico (lacturo), el cual,
posteriormente es polimerizado con calor, vaco y en presencia de un catalizador [3,5].
El poli(cido Llctico), es un termoplstico biodegradable que ha tomado un gran auge en
los ltimos aos principalmente por ser de propiedades similares a las de algunos termoplsticos
tradicionales, como el polietileno y el polipropileno, al tiempo que es 100% compostable, es decir,
verdaderamente biodegradable [3].
A la vez, debido a su biocompatibilidad, el poli(cido Llctico) posee gran importancia en
diversas aplicaciones biomdicas, como lo son: sistemas de liberacin controlada de frmacos,
dispositivos de fijacin bioabsorbibles y de regeneracin sea [5]. Por el mtodo de
policondensacin directa se obtienen productos de bajo peso molecular, los cuales son importantes
en aplicaciones de ndole biomdica.

Figura 1. Reacciones del cido lctico.

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El Centro de Investigacin en Tecnologa de Alimentos (CITA) de la Universidad de Costa

Rica (UCR) ha investigado sobre la produccin biotecnolgica de cido lctico a partir de desechos
de pia y de banano, realizando un pretratamiento enzimtico con una invertasa, y utilizando para la
fermentacin Lactobacillus casei subespecie rhamnosus [6].
Este estudio detalla la sntesis y caracterizacin de poli(cido lctico) por policondensacin
directa a partir cido lctico que ha sido obtenido del desecho fermentado y purificado mediante
ultrafiltracin y electrodilisis.

2. PARTE EXPERIMENTAL

La reaccin se realiz como una modificacin al mtodo clsico de policondensacin directa

en tres etapas: una etapa inicial de concentracin, la oligomerizacin y la polimerizacin. La
primera etapa se incorpor con el fin de obtener un cido lctico de concentracin semejante a los
disponibles comercialmente en el mercado, ya que fue la variante ms exitosa. Los reactivos usados
fueron cido lctico al 14% obtenido de fermentacin de desechos de banano y purificado por el
CITAUCR, y octanoato de estao II (Sn(Oct)2) reactivo comercial (SigmaAldrich), sin ningn
tratamiento previo. Todos los sistemas de reaccin fueron evacuados con una corriente de nitrgeno
seco, antes de iniciar el calentamiento.
2.1. Sntesis de poli(cido lctico).
2.1.1. Preconcentracin: 500 mL de cido lctico al 14% fueron concentrados en un
evaporador rotatorio Bchi R110 hasta un 77% (determinado por valoracin con hidrxido de
sodio 0,1 molL1 y fenolftalena), por un periodo de 3 horas, utilizando temperaturas entre 40 y
60C.
2.1.2. Oligomerizacin o deshidratacin. 75 mL del cido lctico concentrado anteriormente
se colocaron en un baln de 100 mL con un sistema de destilacin al vaco. Se calent con un bao
de temperatura controlable LAUDA Ecoline E306 a 150 C constantes y se program el vaco en
una bomba Bchi V700 con controlador de vaco V850, de la siguiente manera: 1 hora constante
a 850 mbar, posteriormente un gradiente de presin, iniciando en 850 mbar y finalizando en 25
mbar por un periodo de 6 horas adicionales.
2.1.3. Polimerizacin. Se agreg al sistema de reaccin 0,75 mL de 2etil hexanoato de
estao (II) y se llev a cabo a una temperatura constante de 170C y un vaco constante de 25 mbar

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por 9 horas adicionales.

2.1.4. Purificacin del producto. Los anlisis infrarrojos se realizaron a las muestras sin
purificar; para los anlisis trmicos, la muestra fue disuelta en cloroformo, filtrada sobre slica y
precipitada con metanol; para el anlisis de peso molecular, la muestra fue eluida en una columna
de slica con cloroformo desechando los primeros eluatos, recolectando la fraccin que no ostent
presencia de azcares, lo cual se determin cuantitativamente por el mtodo colorimtrico de fenol
sulfrico, en un espectrofotmetro marca PGInstruments, modelo T80+ [7].
2.2. Caracterizacin y anlisis.
2.2.1. Espectroscopia infrarroja. Se obtuvo un espectro infrarrojo del producto en un
espectrmetro FTIR Thermo Scientific, modelo Nicolet 6700, segn la norma ASTM E 125298, en
fase de bromuro de potasio (KBr).
2.2.2. Termogravimetra. Se realiz un anlisis termogravimtrico, en un TGA marca TA
Instrument, modelo 500 segn la norma ASTM E113103, mediante un barrido desde los 25C
hasta los 500C, con una rapidez de calentamiento de 10Cmin1 y una atmsfera inerte con un
flujo de gas de nitrgeno de 20 mLmin1. Se utiliz una interfaz para el anlisis de los vapores por
espectroscopia infrarroja y la recoleccin de datos de FTIR se realiz entre los 10 y los 25 minutos,
a una temperatura de la clula de 160C.
2.2.3. Calorimetra diferencial de barrido. La muestra fue analizada en un calormetro
Perkin Elmer DSC6, mediante la norma ASTM E341899, en atmsfera de nitrgeno, con una
velocidad de calentamiento de 25Cmin1, en un intervalo de temperaturas de 49 y 250C.
2.2.4 Peso molecular promedio viscosimtrico. La determinacin del peso molecular se
realiz utilizando como disolvente cloroformo en un intervalo de concentracin de 0,9 a 2,5% m/v,
siguiendo la metodologa establecida por Rozema [8], con viscosmetro capilar Cannon Fenske
Routine N 75 a una temperatura de 25C, y utilizando la ecuacin de Mark-Houwink-Sakura:

4 0 ,73
5,45 10 M (1)

3. RESULTADOS Y DISCUSIN

3.1. Peso molecular. Se obtuvo un peso molecular de 10.685 gmol1. Las etapas de
purificacin son necesarias para obtener un producto blanco.
3.2. Anlisis termogravimtrico: En la Figura 2 se muestra el termograma obtenido para el

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cido polilctico. La temperatura de degradacin fue de 384,01C.

Figura 2. TGA del cido polilctico obtenido.

El residuo (1,4%) se debe principalmente al catalizador y el nico evento de descomposicin

se debe a la depolimerizacin para formar lacturo como se observa en el infrarrojo realizado a los
vapores emitidos por el TGA.
En el espectro se observan las bandas caractersticas, dentro de las cuales destaca la del
carbonilo a 1.796 cm 1, atpicamente elevado, caracterstico de este compuesto, y atribuido a una
posible tensin en el anillo, por la presencia de dos grupos ster en el mismo.

Figura 3. Espectro infrarrojo de los vapores de descomposicin trmica del poli(cido lctico)

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3.3 Anlisis por calorimetra diferencial de barrido. El anlisis calorimtrico del producto
muestra un doble punto de fusin a 133 y 140C como es frecuente en las muestras de poli(cido
lctico).

Figura 4. Anlisis por calorimetra diferencial de barrido del poli(cido lctico) obtenido

El doble pico de fusin del termograma, es atribuido a la naturaleza semicristalina del

polmero [8]. No hubo seal de cristalizacin.
3.4. Espectroscopia infrarroja. Se lograron obtener las seales caractersticas del poli(cido
lctico) dentro de las cuales destaca el carbonilo de ster a 1.760,63 cm1.

Figura 5. Espectro infrarrojo del policido lctico

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La asociacin de las bandas se detalla a continuacin: vibracin esqueletal a 754,95 cm1,

deformacin de OH a 868,89 cm1, estiramiento a 1.093,33 cm1, estiramiento C O asimtrico a
1.197,51 cm1, deformacin simtrica de CH3 a 1.378,53 cm1, deformacin asimtrica de CH3 a
1.458 cm1, estiramiento asimtrico de CH3 a 2.999,60 cm1, O H de grupos carboxilo y alcohol
terminales a 1457,19 cm1 (enlace de hidrgeno).

CONCLUSIONES

Mediante policondensacin directa se obtiene poli(cido lctico), a partir de cido lctico

producido de banano al 14%, incorporando una simple etapa de concentracin. Las propiedades del
polmero obtenido con cido lctico de banano, luego de una etapa de purificacin son superiores a
las que se obtienen con el reactivo comercial y las propiedades del polmero concuerdan con lo
esperado.

Agradecimientos. Al Consejo Nacional de Rectores (CONARE) por medio del Laboratorio

Nacional de Nanotecnologa (LANOTEC), por el apoyo en la realizacin de anlisis y del Fondo del
Sistema de Educacin Superior Costarricense por el finaciamiento otorgado para la ejecucin del
proyecto Sntesis y caracterizacin de polmeros biodegradables a partir de (L)cido lctico
obtenido de un sustrato de inters regional aprovechando los desechos de la agroindustria como el
banano Musa AAA (variedad Cavendish cultivar Gran naine) y la pia (Ananas comusus). Al
Laboratorio de Productos Naturales y Ensayos Biolgicos (LAPRONEB), por su colaboracin en
anlisis y pruebas. Al M.Sc. Marco Antonio Calvo Pineda, por el conocimiento aportado para la
realizacin de este trabajo.

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