Determinacin de la energa libre estndar de

micelizacin
xxxxxxxxxxxxxxx
Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Facultad de Estudios Superiores Cuautitln Campo 1
Fisicoqumica III Qumica
Semestre xxxxxx

Objetivos: Asimilar los conceptos de agente Tensoactivo y sus propiedades fisicoqumicas inherentes de estos compuestos, y el concepto de
micela y las formas posibles que toma esta estructura. Llevar a cabo el clculo de la concentracin micelar critica, la energa libre
estndar de micelizacin y la constante asociada a este fenmeno.

RESUMEN: En este estudio se determinaron ciertas propiedades
fisicoqumicas en solucin acuosa del surfactante Lauril Sulfato
de Sodio (SDS), con el fin de conocer la CMC y la energa libre
estndar de micelizacin. Para el estudio de dichas propiedades,
se emplearon las tcnicas de tensiometra, conductimetra y
determinacin de densidad de soluciones de este tensoactivo. En
solucin acuosa este surfactante mostr un comportamiento
complejo, que es dependiente de la concentracin. En este
surfactante se observ un cambio brusco en la curva de tensin
superficial en funcin de la concentracin, produciendo una
reduccin de la tensin superficial del agua hasta 0.0374 N/m en
la CMC. La CMC del surfactante se tomo como el promedio de
las obtenidas por conductimetra y tensiometra, y el valor
obtenido fue de 6.8651 mM.
Cuando la superficie de la disolucin se encuentra totalmente
ocupada por el agente superficial (tensoactivo), las molculas en
el seno de la solucin recurren a una segunda alternativa
energtica, que consiste en la agregacin espontnea o formacin
de micelas en solucin, donde los grupos polares se renen
adoptando la forma esfrica sobre las cadenas hidrocarbonadas,
estado que refleja un mnimo en energa. Estos agregados,
distribuidos en el seno del lquido, mantienen un equilibrio con
las molculas libres del tensoactivo en disolucin y en la
superficie (figura 2).

INTRODUCCIN

Agentes Tensoactivos

Los tensoactivos son molculas con actividad superficial que

Figura 2. Formacin de Micelas al saturarse la superficie del lquido.
estn constituidas por un grupo hidroflico (polar o inico) y una
cadena hidrofbica o hidrocarbonada (frecuentemente C8 a C12).
La micelizacin produce un cambio cualitativo del sistema: la
En disolucin acuosa, cada molcula o monmero del
transicin del sistema homogneo a un sistema disperso coloidal
tensoactivo migra a la superficie debido al efecto hidrofbico de
microheterogneo. Este cambio cualitativo viene acompaado de
la cadena hidrocarbonada (adsorcin en interfases gas/lquido),
una variacin brusca, que se registra experimentalmente, de las
orientando los grupos polares o hidroflicos hacia el interior de la
propiedades fsico-qumicas del sistema y que se manifiesta, en
superficie de la solucin y la cadena hidrocarbonada sobre ella.
la mayora de los casos, por la aparicin de una inflexin en las
Dependiendo de las caractersticas estructurales de las cadenas,
curvas de la variacin de los parmetros fisicoqumicos con la
stas adoptarn un tipo especfico de conformacin sobre el rea
concentracin de las sustancias tensoactivas (figura 3).
superficial (figura 1).

Figura 1. Distribucin de un agente tensoactivo.

Figura 3. Algunos mtodos para hallar la cmc.
METODOLOGIA RESULTADOS

Se llev a cabo el siguiente procedimiento experimental: La temperatura de trabajo fue de 20C y se prepar una
solucin de 0.1 M, de la cual se prepararon soluciones de menor
1.- Se lav perfectamente el material de vidrio y se sec el agua concentracin, indicadas en el manual:
remanente agregando una pequea cantidad de acetona.
Tabla 1. Resultados experimentales.
2.- Se prepararon 250 mL de una solucin 0.1 M de Lauril Concentracin Tensin
Conductividad Altura Densidad
sulfato de sodio, tambin conocido como dodecil sulfato de Tensoactivo Superficial
S (cm) (g/cm3)
sodio. [M] (N/m)
135 6.1
3.- Se prepararon 50 mL de cada una de las soluciones de lauril 133.4 6.1
0.002
sulfato de sodio a partir de la solucin 0.1 M. 133 6.1 1.01853 0.0628
132.2
4.- Se colocaron en el tubo de ensayo la cantidad necesaria de la Promedio 133.4 6.1
solucin de lauril sulfato de sodio para medir la conductividad, 241 5
se comenz con la solucin ms diluida a la ms concentrada. 238 5
0.004
237 4.9 1.01619 0.0510
5.- Se enjuago el electrodo del conductmetro con agua destilada 237
antes y despus de cada medicin. Secar el electrodo con papel Promedio 238.25 4.96
absorbente. Este procedimiento se repiti cada vez que se cambi 313 4.2
de concentracin. 311 4.1
0.006
310 4.1 1.01439 0.0424
6.- Se determin el radio del tubo capilar del tensimetro con 307
agua destilada. Promedio 310.25 4.13
453 3.8
7.- Se vaci los 50 mL de la solucin de tensoactivo al 452 3.7
tensimetro capilar haciendo coincidir la solucin con el cero del
0.01 451 3.7
tubo capilar, ver Figura 1 en la Actividad Experimental No. 1 del 1.01591 0.0383
451
Manual Actividades Experimentales de Fenmenos de Superficie
452
y sistemas Dispersos para la carrera de Qumica.
Promedio 451.8 3.73
707 3.5
7.- Se determin la altura (h) para cada solucin de tensoactivo
708 3.5
de lauril sulfato de sodio que ascendi por el tubo capilar, se 0.02
706 3.5 1.01783 0.0360
comenz de la ms diluida a la ms concentrada, (4 mediciones
706
para cada concentracin).
Promedio 706.75 3.5
8.- Se determin la densidad de las soluciones de tensoactivo y 1183 3.6
anot la temperatura de trabajo. 1181 3.6
0.04
1182 3.6 1.01787 0.0370
9.- Se hicieron los clculos necesarios para obtener el valor de la 1181
tensin superficial de las soluciones de tensoactivo. Promedio 1181.75 3.6
1691 3.6
Observaciones:
1691 3.6
0.06
1692 3.6 1.01953 0.0371
Al preparar las soluciones de lauril sulfato de sodio se agit
suavemente para evitar la formacin de espuma. 1692
Promedio 1691.5 3.6
Las lecturas para cada solucin se tomaron de la solucin ms 2730 3.6
diluida a la ms concentrada. 2690 3.5
0.1
2690 3.5 1.02512 0.0366
Se calculo el valor del radio del tubo capilar antes de iniciar la 2680
medicin de las soluciones. Promedio 2697.5 3.53
2110
Se determin la temperatura y tom la lectura de conductividad
2120
asociada a cada valor de concentracin empezando por la Agua Destilada
2140 7.06 1.0193 0.0728
conductividad del agua destilada.
2200
Promedio 2142.5
ANLISIS DE RESULTADOS x = (0.1993 - 0.0166) / (51.459 - 24.925)
x= 6.8855*10-3 M
Para el clculo de la concentracin micelar critica se x= 6.8855 mM *Concentracin Micelar Crtica experimental*
graficaron la densidad, la conductividad, la resistividad y la
tensin superficial en funcin de la concentracin. - Parametro de Resistividad

A estas graficas se les aplico una regresin lineal antes y Para la grafica de Resistividad se tomaron los datos
despues del punto de inflexin, con las ecuaciones obtenidas para presentados en la siguiente tabla:
cada grafica, ambos sistemas de ecuaciones se igualaron y se
despej x la cual corresponde al punto donde se intersectan Tabla 3. Datos para la grafica 2(Figura 5).
ambas regresiones, el cual corresponde a la concentracin Concentracin Resistividad
micelar critica. Tensoactivo [M] m*cm
0 466.7444574
- Parametro de Conductividad 0.002 7.496251874
0.004 4.197271773
Para la grafica de Conductividad se tomaron los datos
presentados en la siguiente tabla: 0.006 3.223207091
0.01 2.213368747
Tabla 2. Datos para la grafica 1(Figura 4).
0.02 1.414927485
Concentracin Conductividad
Tensoactivo [M] mS*cm-1 0.04 0.846202666
0 0.0021425 0.06 0.59119125
0.002 0.1334 0.1 0.370713624
0.004 0.23825
0.006 0.31025
0.01 0.4518
0.02 0.70675
0.04 1.18175
0.06 1.6915
0.1 2.6975

Figura 5. Grafico de la resistividad en funcin de la concentracin.

Ecuaciones de las regresiones lineales de la conductividad en

funcin de la concentracin:

y = -1068.3x + 9.2453
y = -7.5801x + 1.108

Figura 4. Grafico de la conductividad en funcin de la concentracin. Despeje de x, para hallar cmc:

Ecuaciones de las regresiones lineales de la conductividad en -1068.3x + 9.2453 = -7.5801x + 1.108

funcin de la concentracin: -1068.3x + 7.5801x = 1.108 - 9.2453
x (7.5801 -1068.3) = 1.108 - 9.2453
y = 51.459x + 0.0166 x = (1.108 - 9.2453) / (7.5801 -1068.3)
y = 24.925x + 0.1993 x = 7.6714*10-3
x = 7.6714 mM*Concentracin Micelar Crtica experimental*
Despeje de x, para hallar cmc:

51.459x + 0.0166 = 24.925x + 0.1993

51.459x - 24.925x = 0.1993 - 0.0166
x (51.459 - 24.925) = 0.1993 - 0.0166
- Parametro de Densidad Tabla 4. Datos para la grafica 4(Figura 7).
Concentracin
Para la grafica de Densidad se tomaron los datos presentados Tensin Superficial
Tensoactivo
(N/m)
en la siguiente tabla: [M]
0 0.072822572
Tabla 3. Datos para la grafica 3(Figura 6).
0.002 0.062872822
Concentracin
Densidad (g/cm3) 0.004 0.051073923
Tensoactivo [M]
0 1.0193 0.006 0.042429184
0.002 1.01853 0.01 0.038380559
0.004 1.01619 0.02 0.036049777
0.006 1.01439 0.04 0.037081228
0.01 1.01591 0.06 0.037141702
0.02 1.01783 0.1 0.036653766
0.04 1.01787
0.06 1.01953
0.1 1.02512

Figura 7. Grafico de la tensin superficial en funcin de la

concentracin.

Ecuaciones de las regresiones lineales de la conductividad en

Figura 6. Grafico de la densidad en funcin de la concentracin. funcin de la concentracin:

Ecuaciones de las regresiones lineales de la conductividad en y = - 5.149x + 0.0727

funcin de la concentracin: y = - 0.0082x + 0.0374

y = - 0.8535x + 1.0197 Despeje de x, para hallar cmc:

y = 0.095x + 1.0149
Despeje de x, para hallar cmc:
- 0.8535x + 1.0197 = 0.095x + 1.0149
- 0.8535x - 0.095x = 1.0149 - 1.0197
x (- 0.8535 - 0.095) = (1.0149 - 1.0197)
x = (1.0149 - 1.0197) / (- 0.8535 - 0.095)
x= 5.0606*10-3 M
x= 5.0606 mM*Concentracin Micelar Crtica experimental*
- Parametro de Tensin Superficial
- 5.149x + 0.0727 = - 0.0082x + 0.0374
- 5.149x 0.0082x = 0.0374 0.0727
x (- 5.149 0.0082) = 0.0374 0.0727
x = (0.0374 0.0727) / (- 5.149 0.0082)
x= 6.8447*10-3 M
x= 6.8447 mM*Concentracin Micelar Crtica experimental*
- Concentracin Micelar Crtica
La concentracin micelar critica reportada en la literatura a
25C para el Lauril sulfato de sodio es de 8.2 mM.

Para la grafica de Tensin Superficial se tomaron los datos Las concentraciones micelares crticas halladas
presentados en la siguiente tabla: experimentales tienen cierto parecido, sobretodo la que proviene
de la resistividad y la comparacin se muestra en la siguiente
tabla:
 Tabla 5. Comparacin de cmc experimentales y terica.
CMC
Propiedad CMC Experimental
Terica a
fisicoqumica mM a 20C
25C mM
Conductividad 6.885
Resistividad 7.6714
8.2
Densidad 5.0606
Tensin Superficial 6.8447
La diferencia del valor terico con los experimentales puede
radicar en que la temperatura para el dato reportado es a 25C y
la temperatura con la cual se hallaron la cmc experimentales fue
a 20C.
Para el clculo de la energa libre de micelizacin se
calcul la terica y la experimental, para nuestra
concentracin micelar crtica experimental tomamos la
calculada por la resistividad. Se utiliz la siguiente
ecuacin para el clculo de la energa libre estndar de
micelizacin.
= ln . . . de solubilidad y la curva de CMC en funcin de la temperatura
Se trabaj a una temperatura de 20C
Calculo de la energa libre de micelizacin terica:
= (8.314 )(296 ) ln(0.0082) = 11907.3077
Calculo de la energa libre de micelizacin experimental:
= (8.314 )(293.15 ) ln(0.0076) = 11870.02
solucin en cuestin.
La energa libre de micelizacin experimental no vara
mucho de la terica, adems debe considerarse que se trabajo a
diferente temperatura de la referencia terica.
Los parmetros termodinmicos involucrados en lo que se
conoce como Micelizacin, son de gran importancia al ser
calculados ya que los resultados que se obtengan de ellos en base
a la experimentacin podrn darnos un panorama claro de las
caractersticas de la sustancia tensoactiva con la que se est
trabajando, una de dichas caractersticas que podemos mencionar
es la importancia de concentracin a la cual se forman las
micelas y que se denomina concentracin micelar crtica" de
importancia tal que es la concentracin en la cual ocurren los
cambios fisicoqumicos.
Las micelas en los agentes tensoactivos tienen distintas
aplicaciones en la industria como en la industria farmacutica de
esta es muy conocida el agua micelar o de micelas que es un
producto cosmtico de limpieza facial, mejor conocido como
desmaquillante. Dicho producto no reseca la piel, ni la deja
grasa. En las bebidas ya sean o no gaseosas poseen saborizantes
los cuales son en general esencias orgnicas insolubles en agua
cuya estabilizacin asegura la presencia de micelas de
surfactantes biocompatibles. En los ltimos estudios se ha
mostrado que la utilizacin del poder solubilizante delas micelas
extrae ciertas sustancias contaminantes an si estando en una
concentracin muy baja, una vez que el contaminante se asocia a
las micelas se produce en una ultrafiltracin de la solucin
micelar esto permite recuperar el solvente acuoso ya purificado.
Se utiliza en los detergentes donde en la accin de este se
encuentra solubilizacin micelar ya sea en el centro de las
micelas o en la superficie influyendo en la eliminacin de la
suciedad. Tambin se usa en los procesos de coagulacin de la
leche para la produccin de quesos.
Al aumentar la temperatura, la solubilidad de los surfactantes
inicos tiende a aumentar. Este argumento es relativamente lento.
Sin embargo, a partir de una cierta temperatura, llamada
temperatura de Kraft, se observa que la solubilidad aumenta muy
rpidamente y pueda llegar a una miscibilidad en todo el rango
de composicin unos pocos grados despus. Esto indica que el
modo de solubilidad del surfactante cambia a la temperatura de
Kraft, de solubilidad monomolecular, pasa a ser una
solubilizacin micelar. Por lo tanto la temperatura de Kraft
corresponde al punto donde la solubilidad del surfactante alcanza
su CMC. Debajo de la temperatura de Kraft, el surfactante no es
bastante soluble para que este en concentracin suficiente como
para formar micelas, y el equilibrio se hace una solucin
monomolecular y el surfactante slido precipitado, ya que la
temperatura de Kraft corresponde al punto de cruce de la curva
,depende de cualquier efecto susceptible de afectar al CMC, as
se observa que la temperatura de Kraft aumenta con la longitud
del grupo lipoflico del surfactante ,en cuanto al efecto de los
electrolitos, es ms difcil interpretar, ya que afectan tanto la
CMC como la curva de solubilidad. Segn el efecto que domina
se produce un aumento de solubilidad.
No es posible calcular este valor debido a que el valor de la
temperatura de Kraft, no es el valor de la concentracin crtica
es decir al aumentar la concentracin la temperatura Kraft no
lleva ninguna relacin con esta ni en el punto crtico esta es
conforme al cambio de fase solamente se determina en un punto
en el que se vela parte o hidrfila o bien la hidrfoba de la
CONCLUSIONES
Se cumplieron satisfactoriamente los objetivos planteados, se
logr calcular la cmc experimental a travs de diferentes
parmetros fisicoqumicos y la discrepancia entre los valores
reportados pudo haber sido debida a la variacin de la
temperatura de trabajo.
La variacin de las cmc experimentales se puede deber a que
cada uno de los mtodos empleados tiene diferente sensibilidad
experimental y podemos concluir que uno de los mtodos menos
favorables para el clculo de la cmc es donde se emplea la
densidad como parmetro fisicoqumico.
BIBLIOGRAFA
Toral, Mara Teresa, Fisicoqumica de superficies y
sistemas dispersos. Bilbao: Urmo, 1973.
Shaw, Duncan J., Introduccin a la qumica de superficies y
coloides / Mxico: Alhambra, 1970.
Adamson, Arthur W., Physical chemistry of surfaces /
New York: J. Wiley, c1997.