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Electronegatividad Electronegatividad
La electronegatividad se define como la La electronegatividad es una cantidad que est
capacidad que tiene un elemento en una en funcin o que depende de:
molcula especfica para atraer electrones
La energa de ionizacin del tomo
hacia s
Es decir, que tan fuertemente retiene un
Entre mayor sea esta capacidad de atraer
electrones mayor ser el valor de la tomo a sus propios electrones
electronegatividad La afinidad electrnica del tomo
Esta cantidad se usa para determinar si un Es decir, que tan fuertemente atrae un
enlace es covalente no-polar, covalente polar tomo a otros electrones
o inico
Ntese que estas dos ltimas propiedades son
de los tomos aislados
Electronegatividad Electronegatividad
As por ejemplo un tomo que tiene: Segn Pauling (1932), es la medida de la
Una afinidad electrnica grande tendencia que tiene un tomo en una molcula
Un potencial de ionizacin grande de atraer a los electrones hacia s
Ser capaz de:
Y la estima a partir de las energas de enlace o
Atraer electrones de otros tomos
energas de disociacin de diversas sustancias,
Resistir que sus propios electrones sean
atrados por el otro elemento empleando esta expresin:
1
Un tomo como este, ser muy D ( A ! B) = D ( A ! A ) + D (B ! B) + AB
electronegativo 2
Un tomo con propiedades opuestas ser Donde AB es la diferencia de
muy poco electronegativo electronegatividad entre los dos tomos
A B = 0.208 AB
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Electronegatividad Electronegatividad
La electronegatividad se designa con la letra Principio de igualacin de la electronegatividad
griega Toda especie qumica que tiende a asociarse
El Flor es el elemento ms electronegativo: con otra, lo hace de manera que despus de
electronegatividad = 4.0 hacerlo, ambas promedian su
El Cesio por su parte es el menos electronegatividad
electronegativo
electronegatividad = 0.6
Ntese que estos dos elementos estn en las
esquinas y diagonales en la tabla peridica
Electronegatividad Electronegatividad
Usando argumentos tericos, Mulliken muestra El concepto de electronegatividad de Alred-
que la tendencia de un tomo en una molcula a Rochow se basa en la fuerza electrosttica de
atraccin que existe entre un electrn en un
competir por los electrones de otro tomo al que
est unido, debe ser proporcional al promedio de tomo y su propio ncleo. e 2Zeff
la energa de ionizacin y la afinidad electrnica
La atraccin entre el electrn
f =
de dicho tomo en su estado de valencia
y un ncleo est gobernada
por la ley de Coulomb:
r2
1 v
( )
Donde e es la carga del electrn, Z e es la carga
M = I + A1v nuclear efectiva y r es el radio del tomo
2 1 Al graficar las fuerzas contra la P podemos
La electronegatividad de Mulliken se puede ajustarlas a los valores de Pauling
ajustar a la escala de Pauling as:
M Zeff
P = P = 0.359 + 0.744
2.8 r2
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Electronegatividad Electronegatividad
Otro concepto ms de electronegatividad es el Finalmente, el concepto ms moderno lo
formulado por Sanderson sugieren Jae y colaboradores
Este concepto considera la electronegatividad Que puntualizan que la electronegatividad
como una funcin de la densidad electrnica de Mulliken es igual a la pendiente que pasa a
del tomo D travs del origen,
Y se define as: =
F 10
Donde D se refiere a la densidad electrnica del carga para Cl
3 Ze
8
tomo: cualquier
D= 3
tomo, es decir: 6
4 r 4
M =
determina extrapolando la densidad de los 0
4
Electronegatividad Electronegatividad y polarizacin
En los elementos representativos
Al avanzar en un perodo aumenta y al Podemos usar la diferencia en la
bajar en una familia disminuye electronegatividad entre dos tomos para
En los elementos de transicin
Al bajar en una familia aumenta conocer la polaridad de su enlace:
En iones
Al cambiar el estado de oxidacin de un
tomo cambia su electronegatividad
Compuesto F2 HF LiF
A mayor estado de oxidacin mayor su
atraccin por los electrones y por ello = () 4.0- 4.0=0 4.0-2.1=1.9 4.0-1.0=3.0
mayor ser su electronegatividad
En grupos de tomos Covalente no- Covalente
Tipo polar polar
Inico
Al combinarse dos tomos, la
electronegatividad resultante es un
promedio de la de los tomos originales
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Electronegatividad y polarizacin Redistribucin de carga
La regla general para predecir el tipo de enlace se
basa en las diferencias de electronegatividades de Parece entonces evidente que cuando dos
los tomos que constituyen el enlace: tomos se encuentran juntos, la carga
electrnica se redistribuye
Si las electronegatividades son iguales, la
diferencia de electronegatividad es 0, y el enlace Dependiendo de la electronegatividad de cada
es covalente no-polar tomo, ello da como resultado la formacin de
un dipolo
Si la diferencia de electronegatividades es mayor
Entre mayor sea la diferencia de sus
que 0 pero menor que 2.0, el enlace es covalente
electronegatividades, mayor ser el dipolo que
polar
se genere
Si la diferencia entre las electronegatividades de
As por ejemplo en el caso del HCl, el tomo de
los dos tomos es de 2.0, o mayor, el enlace es
Cl al ser ms electronegativo, controla
inico
parcialmente al electrn del H
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Clculo del momento dipolo Porcentaje de carcter inico
Para calcular que tan polarizada est la carga
Para calcular aproximadamente el valor del
en esta molcula, dividimos el momento dipolo
dipolo de una molcula se resuelve la siguiente obtenido entre la distancia de enlace:
ecuacin:
AB A B = 3.4510 -30 C m
12
= 2.7 1020C
De manera que para el HCl se tiene que: 127.510 m
HCl Cl H = (3.0 2.1) D = 0.9D
En el caso del HCl nos encontramos que esto
representa aproximadamente un sexto de la
A las molculas con momento dipolo = 0 se les carga del electrn (1.602x10-19C) o lo que es lo
conoce como molculas no polares, mismo 17% del total de la carga total en cada
tomo: 20
A las que tienen momento dipolo 0 se conocen 2.7 10
como molculas polares = 0.168
El caso extremo de una molcula polar es el CsF
1.6021019
(=3.2)
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HF 92 4.41 1.90 43
Para HBr,
HCl 127 6.06 1.03 17 Br=2.74, y H=2.20
de manera que:
% CI = 16 (.54 ) + 3.5 (.54 ) = 9.7
2
HBr 143 6.81 0.79 11
7
Porcentaje de carcter inico y Polaridad de las molculas
Pauling mismo, deriva una relacin entre el Las molculas polares se alinean cuando:
carcter inico y la electronegatividad
aplicamos un campo elctrico
estn cerca unas de otras
al estar en presencia de iones
Campo elctrico Cercana
Cercana Iones
1 ( )
B
%CI AB =
4 A
1 e
100
Lo cual les concede propiedades muy
importantes.
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Polaridad de las molculas Polaridad de las molculas
Una molcula polar tiene: Una molcula no-polar:
Un centro de la carga negativa total en una zona No tiene cargas en lados opuestos de la
de la molcula molcula
Un centro de la carga positiva total en otra zona O, tiene cargas iguales en lados opuestos de la
de la molcula molcula
Pero no coinciden uno con el otro Al tener la misma carga en lados opuestos, no
Ni con el centro de masa de la molcula se presenta el dipolo
Es decir, tiene dos polos La molcula no tiene polos, es decir no tiene
dipolo
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Polaridad de las molculas Polaridad de las molculas
El monxido de carbono (CO) tiene dipolo y se El agua por otra parte tambin tiene tres tomos
pero contrariamente al caso del CO2 si tiene
orientar en un campo elctrico
momento dipolo
Por otro lado, la molcula de Dixido de carbono
(CO2) no tiene dipolo, es decir no se orienta en
Dipolos de enlace
un campo elctrico
A pesar de que en el dixido de carbono los
oxgenos tienen carga parcial negativa, y el
carbono tiene carga parcial positiva
Dipolo total
Dipolos de enlace A pesar de que una molcula sea muy grande, las
reglas concernientes a la geometra y al dipolo se
mantienen
Dipolo total cero
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Polaridad de las molculas Momento dipolo
Es la interaccin resultante entre dos cargas
H H puntuales +q y -q, separadas a una distancia re
CH3Cl = H C Cl = C Cl = =1.90 Se representa as:
H
H H
Cl Cl
=1.60 Es un vector y se define como:
CH2Cl2 = H C Cl = C Cl =
H = q re
H H El momento dipolo se determina
Cl Cl
experimentalmente midiendo el cambio respecto
CHCl3 = H C Cl = C Cl =1.04
H a la temperatura en la capacitancia de dos placas
Cl Cl cargadas entre las cuales se pone una sustancia
cualquiera.
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Porcentaje de carcter inico Porcentaje de carcter inico
Para calcular que tan polarizada est la carga Esto mismo puede hacerse para todos los
en esta molcula, dividimos el momento dipolo halogenuros
obtenido entre la distancia de enlace:
r(pm) calc (D) obs (D) % CI=(obs / cal)
3.4510 -30 C m
= 2.7 1020C
127.51012 m HF 92 4.41 1.90 43
En el caso del HCl nos encontramos que esto
HCl 127 6.06 1.03 17
representa aproximadamente un sexto de la
carga del electrn (1.602x10-19C) o lo que es lo HBr 143 6.81 0.79 11
mismo 17% del total de la carga total en cada
tomo: 2.7 1020 HI 162 7.74 0.41 6
19
= 0.168
1.60210
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Para HBr,
Br=2.74, y H=2.20
de manera que:
( )
1
4 A B
% CI = 16 (0.54 ) + 3.5 (0.54 ) = 9.7
2
%CI AB = 1 e
100
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Polaridad de las molculas Interacciones In-Dipolo
In-Dipolo
Se trata de una interaccin entre un ion cargado
Las molculas polares se alinean cuando:
y una molcula polar (es decir un dipolo)
aplicamos un campo elctrico
Los cationes se vern atrados por el lado
estn cerca unas de otras
negativo de un dipolo
al estar en presencia de iones
Los aniones se vern atrados por el lado positivo
Campo elctrico Cercana
Cercana Iones de un dipolo
La magnitud de la energa de esta interaccin
depende
de la carga del ion (Q),
el momento dipolo de la molcula () y
Lo cual les concede propiedades muy la distancia del centro del ion al punto medio
importantes. del dipolo (r)
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Interacciones In-Dipolo
In-Dipolo Interacciones Dipolo-Dipolo
Dipolo-Dipolo
Se puede describir matemticamente as: Ocurre cuando los tomos de una molcula
Z tienen diferencias de , se polarizan y producen
FI D = un dipolo
r2 Cuando dos dipolos se avecindan, se atraen,
dando como resultado un enlace
Y as pictricamente:
Se describen matemticamente as:
212
E DD =
r3
Y pictricamente as:
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Interacciones Dipolo-Dipolo
Dipolo-Dipolo Interacciones Dipolo-Dipolo
Dipolo-Dipolo
Si los tomos muy electronegativos se encuentran Las interacciones dipolo-dipolo son menores que
unidos directamente a un H, tambin se formar las interacciones ion-dipolo
un dipolo. Las fuerzas dipolo-dipolo crecen al incrementarse
Estas interacciones se presentan entre las la polaridad de una molcula
molculas neutras polares Otra forma de presentarlo es esta:
Las molculas polares se atraen entre s cuando la
carga parcial positiva de una molcula est cerca
de la carga parcial negativa de otra
Las molculas polares deben de estar cerca unas de
otras para que la fuerza atractiva de la interaccin
sea significativa
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Puente de hidrgeno
hidrgeno Puente de hidrgeno
hidrgeno
El puente de hidrgeno, es la atraccin A este tipo de interaccin se le conoce con el
intermolecular resultante de la interaccin de nombre de enlace de hidrgeno y en ltima
dipolos donde participa el H instancia no es ms que una interaccin del tipo
dipolo-dipolo
Esta atraccin es responsable de muchas de las
Un enlace entre un hidrgeno y un tomo
propiedades caractersticas del H2O y de otras electronegativo como el F, O o N es muy polar
muchas molculas entre las que se encuentran
las protenas y el ADN
Un tomo de hidrgeno en un enlace polar (por
ejemplo H-F, H-O o H-N) puede experimentar
Tomando en consideracin que el tomo de H no
una fuerza atractiva hacia una molcula polar o
tiene electrones de core, entonces el lado del
un in vecino que cuenta con pares electrnicos tomo que est hacia afuera del dipolo es
sin compartir, usualmente tomos de F, O o N virtualmente un ncleo desnudo
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Puente de hidrgeno
hidrgeno Puente de hidrgeno
hidrgeno
La carga parcial positiva se ver atrada a la carga Recurdese que entre ms cerca pueda estar
parcial negativa de un tomo electronegativo de mayor ser la atraccin electrosttica
una molcula cercana La energa de los enlaces de hidrgeno va de
Debido a que el tomo de hidrgeno en un alrededor de 4 kJ/mol a 25 kJ/mol, es decir, son
enlace polar tiene deficiencia de electrones ms dbiles que los enlaces covalentes
(particularmente en un lado, es decir, el lado Pero son mayores que las interacciones dipolo-
opuesto al enlace covalente polar) dipolo o las fuerzas de dispersin
Entonces, puede acercarse mucho al tomo Este tipo de interaccin tiene gran importancia
electronegativo de la molcula vecina (el cual en la organizacin de las molculas biolgicas y
tiene carga parcial negativa) de manera que su influencia es notable en la estructura de las
puede interactuar fuertemente con l. protenas y los cidos nucleicos
Puente de hidrgeno
hidrgeno Puente de hidrgeno
hidrgeno
El agua tiene una capacidad poco comn para Este arreglo de las molculas tiene un volumen
formar una red de enlaces de hidrgeno muy mayor (es decir, es menos denso) que el agua
extensa lquida, de manera que el agua se expande al
Como lquido, la energa cintica de las molculas congelarse
previene que un arreglo ordenado extenso de los El arreglo de molculas de agua en el hielo normal
tomos de hidrgeno tiene geometra hexagonal (es decir que est
compuesto de anillos con seis molculas de agua),
Al enfriarse, las molculas van perdiendo energa
lo cual es la base estructural de la forma hexagonal
cintica y esto permite que las molculas se
de los copos de nieve.
vayan ordenando en un arreglo que maximiza las
interacciones atractivas de los enlaces de H Esto se debe a que cada molcula de agua puede
participar en cuatro enlaces de H
15
Puente de hidrgeno
hidrgeno Interacciones de dispersin
dispersin
Es decir uno con cada par de no enlace del
No pareciera que las molculas no-polares
tengan ninguna base fsica para tener
oxgeno interacciones atractivas.
Y uno con cada tomo de hidrgeno Sin embargo, los gases de las molculas no-
polares pueden licuarse, y esto indica que si la
energa cintica se reduce, existe algn tipo de
interacciones atractivas que predominan.
Fritz London (1930) sugiere que el
movimiento de los electrones en un tomo o una
molcula no polar puede dar como resultado un
dipolo transiente
(transiente quiere decir que tiene tiempos de
vida muy cortos)
Interacciones de dispersin
dispersin Interacciones de dispersin
dispersin
Cmo actan las fuerzas de dispersin de Esto, dar como resultado que en ese instante el
London? tomo tenga un dipolo aparente y por tanto un el
El helio tiene 2 electrones si consideramos que momento dipolo sea diferente de cero, es decir que
estos electrones son partculas la distribucin haya un dipolo transiente
promedio de los electrones alrededor del Un tomo vecino que se encuentre cerca de este
ncleo es esfricamente simtrica tomo, se ver influido por este dipolo, los
Los tomos no tienen dipolo y por tanto su electrones de este tomo se alejarn de la regin
momento dipolo es cero negativa del dipolo.
Sin embargo, puede ocurrir que la distribucin Es decir, debido a la repulsin electrnica, un
de los electrones alrededor del ncleo de cada dipolo temporal puede inducir un dipolo similar en
tomo en un instante dado, no sea un tomo o molcula vecino, si este est lo
completamente simtrica. suficientemente cerca.
As puede pasar que: Causando que los tomos o molculas vecinos se
Ambos electrones queden en el mismo lado del sientan atrados unos a los otros
ncleo
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Interacciones de dispersin
dispersin Interacciones de dispersin
dispersin
A este fenmeno se le conoce con el nombre de La expresin matemtica que describe este
interacciones de dispersin de London (o fenmeno es esta:
simplemente fuerzas de dispersin) 21
Edispersin =
Estas interacciones son significativas nicamente r6
cuando los tomos o molculas que lo presentan Pictricamente esto se puede mostrar as:
estn muy cerca unas de otras Dipolo inducido Dipolo instantaneo
Atraccin
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Interacciones de dispersin
dispersin Interacciones de dispersin
dispersin
La facilidad con la que un campo elctrico Sus electrones estn ms lejos del ncleo, dado que a
externo (por ejemplo el de otra molcula) puede mayor separacin entre las cargas mayor es el dipolo
inducir un dipolo (es decir, alterar la distribucin producido
El nmero de electrones es mayor y por tanto hay
electrnica) en una molcula se le conoce como
mayor probabilidad de que se genere una distribucin
polarizabilidad de esa molcula asimtrica
Entre mayor sea la polarizabilidad de una Entonces, las interacciones de dispersin tienden a
molcula ser ms fcil inducir un momento incrementarse al incrementar la masa de la molcula
dipolo momentneo y sern ms fuertes las Las interacciones de dispersin tambin estarn
interacciones de dispersin presentes en todas las molculas, sean o no polares
Entre mayor sea la molcula, mayor ser su
polarizabilidad, esto ocurre pues:
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Interacciones moleculares
I nterac cin M o d elo Fue rza F uncin de r
Covalente Cuntica muy fuerte e-r! {r} corto
Z +Z
Inica E= muy fuerte " /r! {r} largo
r
Z
Ion # dipolo E = fuerte " /r2! {r} corto
r2
212
Dipolo#dipolo E = moderado " /r 3! {r} corto
r3
Ion#dipolo Z 2
inducido E= dbil " /r 4! {r} muy corto
2r 4
Dipolo#dipolo 12
inducido E= 6 muy dbil " /r 6! {r} cortsimo
r
Dispersin de 21
London E = muy dbil " /r 6! {r} cortsimo
r6
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