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REA DE TECNOLOGA
UNIDAD CURRICULAR ELECTIVA II, PETROQUMICA
PROFESORA MILENA VILLALOBOS
CH3
nC7H16 + 3H2
Aromticos Dealquilacin
2C ( s ) + 3H 2 ( S )
C 6 H 9
C2 H 6
C 2 H 4 + H 2
CH 3CH 3
CH 2 = CH 2 + H 2
G
LnK = R= 8,314 J/mol*K 1,985 cal/mol. K
R.T
PROPANO: (Alimentacin)
El propano se craquea a mayores conversiones de 70-90% por paso,
dependiendo de la relacin etileno/ propileno deseada. Cuando la conversin
es 90% el rendimiento a etileno es de 45% en peso y de 16% en peso de
propileno.
BUTANO: (Alimentacin)
ISOBUTANOS: (Alimentacin). Las olefinas que se produce en mayores
cantidades es el isobutileno. El isobutano no es una buena alimentacin para
producir etileno, porque es un compuesto ramificado, si se quiere producir
isobutileno (metil- terbutil- eter).
NAFTAS: El termino nafta se utiliza para denotar una fraccin petrolera cuyos
componentes ms livianos tienen 5 tomos de carbono y cuyo punto final de
ebullicin (ebp)
GASOLEOS:
Los gasleos son fracciones petroleras lquidas caracterizadas por su rango de
destilacin ebullicin: gasleos livianos o atmosfricos, destilados entre 250-
350C y gasleos pesados o de vaco con rangos de destilacin entre 350-
450C y hasta 500C.
Cuando la alimentacin es un gasleo disminuye apreciablemente la
produccin de etileno dependiendo de las condiciones de operacin de 20-26%
en peso de la alimentacin, un incremento mayor en la produccin fuel oil,
menos productos livianos que los obtenidos de una nafta y ms productos
pesados con mayor contenido de aromticos. Otro problema que originan
procesar fracciones petroleras ms pesadas, son los altos contenidos de azufre
que contienen estas fracciones.
El uso de gasleos adems de la disminucin del rendimiento a etileno tiene
problemas ya que tiene alto contenido de azufre.
CRUDOS:
El incremento del precio de la nafta a llevado a considerar el craqueo directo de
crudo sin someterlo a fraccionamiento. Sin embargo esta alternativa presenta
muchos problemas tecnolgicos debido a lo complejo de la alimentacin: Alto
contenido de cenizas, alto contenido de asfltenos (hidrocarburos
organometlicos). La desulfuracin previa debido a alto contenido de azufre y
la baja relacin H/C. En el caso que los crudos sean parafnicos se formara
grandes cantidades de coque y muchos sub productos.
A pesar de ests limitaciones actualmente se han desarrollado procesos para
tratar crudos o alimentaciones pesadas.
EFECTOS DEL VAPOR DE AGUA:
En la pirolisis, la produccin de etileno se puede aumentar y disminuir la
formacin de coque, mediante la adicin de vapor de agua, a los hidrocarburos
que se alimentan en los hornos de pirolisis. Los principales efectos de esta
adicin:
a). Reduce la presin parcial de los hidrocarburos presentes aumentando la
conversin a etileno ya que la deshidrogenacin se favorece a baja presin.
b) Al aumentar el volumen del gas alimentado el tiempo de residencia se
reduce en el horno de pirolisis. En consecuencia, el tiempo de residencia
resulta un parmetro importante a controlar en los hornos de pirolisis.
c) El vapor de agua ayuda a mantener limpios los tubos de los hornos de
pirolisis al reaccionar con el carbn para formar monxido de carbono e
hidrgeno.
C ( s) + H 2 O
CO ( g ) + H 2
El vapor es inerte para la reaccin principal pero no para los subproductos
como es el caso donde reacciona y se elimina el coque.
REDIMIETOS TPICOS
Alimentacin % peso
Etano 78
Propano 41
n- butano 37
Nafta 30
Gasleo 25
Reacciones secundaria
C 2 H 4 + 2H 2
2CH 4
C2 H 4
C 3 , C 4 , C 5 + H 2
PROPAO:
Reacciones primaria
C3 H 8
C 3 H 6 + H 2
C3 H 8
C 2 H 4 + CH 4
2C 3 H 8
C 4 H 8 + 2CH 4
2C 3 H 8 C 2 H 6 + C 3 H 6 + CH 4
Reacciones secundaria
C 3 H 6 + 3H 2
3CH 4
C 4 , C + 5 + H 2
C3 H 6
2CH 2 = CH CH 2 CH 3
CH 2 = CH CH 3 + CH 2 = CH CH 2 CH 2 CH 3
+ 3H2
Benceno Cicloparafinas
6.- Reacciones de condensacin
- CH=CH2
+ R1CH=CH-R2
+ 2H2
R2
Estireno R1
MECANISMOS DE REACCIN:
Rice estableci que la pirolisis de hidrocarburos prosegua por un mecanismo
de radicales libres y logr establecer la distribucin de productos C2-C4 a baja
conversin (las reacciones secundarias no son importantes), aunque no se
puede establecer la distribucin de productos, especialmente a altas
conversiones, el mecanismo de Rice ha sido til para predecir y correlacionar
datos experimentales de la pirolisis de hidrocarburos.
1 ETAPA IICIACI
R1 H R2 + R3 (1)
K1 * *
1 ETAPA DE PROPAGACI
Sustraccin de H
R2 + R1 H
*
R2 H + R1 (2)
K2 *
Descomposicin de radicales
* *
R1 K3
R4 = H + R2 ( 3)
Pierde un tomo de hidrgeno
2 ETAPA DE TERMIACI
* *
R2 + R2
K
Pr oductos Estables
* *
R1 + R2
K
Pr oductos Estables
* *
R1 + R1
K
Pr oductos Estables
IICIACI:
CH 3 CH 3
K1
2CH 3* (1)
PROPAGACI
CH 3 + CH 3 CH 3 CH 4 + CH 3 CH 2 (2)
* K2 *
CH 3 CH 2 *
K3
CH 2 = CH 2 + H * (3)
H * + CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 + H 2 (4)
K4 *
TERMIACI
H * + CH 3 CH 2
* K5
CH 3 CH 3 (5)
C 2 H 5 + C 2 H 5
* K6 *
C 4 H 10 (6)
CH 3 + C 2 H 5
* K7 *
C 3 H 8 ( 7)
H * + CH 3
K8 *
CH 4 (8)
CH 3 + CH 3
* *
K9
CH 3 CH 3 (9)
H * + H * K
10
H 2 (10)
dt K6
Estas expresiones cinticas se obtienen de la aplicacin del principio de la
dCak
aproximacin al estado estacionario: =0
dt
Donde ak es un intermediario altamente reactivo ejemplo
(
dC CH 3
*
=0
)
dt
La velocidad de formacin de una especie ak presente en las etapas de una
reaccin qumica viene dada por:
dCak
= Kj r j , K: especie y j: etapa
dt
Suponiendo reacciones elementales:
d (C 2 H 6 )
dt
*
[ ] [ ]
= K1 [C 2 H 6 ] K 2 CH 3 .[C 2 H 6 ] K 4 H * [C 2 H 6 ] + K 5 H * CH 3CH 2[ ][
*
]
De la aproximacin al estado estacionario.
[ ]
*
dCH 3
= 0 = 2 K 1 [C 2 H 6 ] K 2 CH 3 [C 2 H 6 ] (2)
*
dt
[ ] [ ]
*
dC 2 H 5
dt
= 0 = K 2 [C 2 H 6 ] CH 3 K 3 C 2 H 5 + K 4 H * [C 2 H 6 ] +
* *
[ ]
[ ][
K 5 H * C2 H 5
*
] (3) (4)
[ ] [ ] [ ][ ]
*
dH
= 0 = K 3 C 2 H 5 K 4 H * [C 2 H 6 ] K 5 H * C 2 H 5
* *
dt
[
De (2) CH 3 = 2 K 1 / K 2
*
]
De la suma de las ecuaciones 3 y 4
[ ]
K 2 [C 2 H 6 ] CH 3 2 K 5 H * C 2 H 5 = 0
* *
[ ][ ]
[H ][C H ] = 2KK
*
2 5
* 2 2 K1
K
[C 2 H 6 ] = 1 [C 2 H 6 ]
5 K2 K5
K 3 K 1 [C 2 H 6 ]
K5 H* [ ] [ ]
K 4 H * [C 2 H 6 ] K 1 [C 2 H 6 ] = 0
multiplicando K5(H*)/(C2H6)
K4 K5 H * [ ] 2
[ ]
+ K1 K 5 H * K 3 K1 = 0
( K 1 K 5 )2 + 4 K 1 K 3 K 4 K 5
[H ] = K K
* 1 5 +
2K 4 K 5
d (C 2 H 6 ) 2K1 K1 1 K 1 K 3 K 4 K 5 K 1
= K1 + K 2 + K4 + K1 + 4 [C 2 H 6 ]
2
dt K2 2 K 4 2 K 4 K5 K 5
d (C 2 H 6 ) 3
1/ 2
1 2 4K I K 3 K 4
= K 1 + K1 + [C 2 H 6 ]
dt 2 2 K5
Como la etapa de iniciacin es lenta comparada con las etapas de
propagacin (KI<<K3,K4), entonces;
d (C 2 H 6 ) K1 K 3 K 4
1/ 2
= [C 2 H 6 ]
dt K5
Este hecho ha sido estudiado por diversas investigaciones, entre ellos Dwinn,
quien propuso que la etapa de iniciacin es de primer orden y la etapa tres
tiene una cintica entre primer y segundo orden de la forma
[ ]
C 2 H 5 [C 2 H 6 ]
* 1/ 2
Nota importante:
En la descomposicin del radical alquilo libre, la ruptura del enlace C-C ocurre
en el enlace C-C localizacin en la posicin
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2
*
CH 3 CH 2 CH 2 + CH 2 = CH 2
CH 3 + CH 2 = CH 2
* *
RH + CH 3
R * + CH 4
*
PROCEDECIA DEL ETILEO E LA PIROLISIS DE HIDROCARBUROS:
CH 3 CH 2
*
CH 2 = CH 2 + H *
CH 3 CH = CH 2
CH 3 + CH 2 = CH *
*
CH 3 + C 2 H 6 C 2 H 5 + CH 4
* *
C2 H 5 C2 H 4 + H *
*
H * + C2 H 6 C2 H 5 + H 2
*
C 2 H 5 + C 2 H 5 C 4 H 10
* *
H * + C2 H 5 C2 H 6
*
CH 3 + CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
*
R * + Rn H RH + Rn
*
R * n C m H 2 m + R1 CH 4 + CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2
* *
R1 C m H 2 m + R2
* 1 1 *
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C 2 H 4
*
(n*C>2)
R2 C m H 2 m + R3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2
* 11 11 * *
(n*C>2)
C 2 H 4 + CH 3 CH 2 CH 2 CH 2
*
R3 C m H 2 m
* 111 111
+ R4
*
(n*C>2)
C 2 H 4 + CH 3 CH 2
*
C2 H 4 + H *
EJEMPLO:
CH 3 CH 2 CH 3
CH 3 + CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 + CH 4
* *
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 = CH 2 + CH 3
* *
CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 = CH 2 + CH 4
*
H * + CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH CH 3 + H 2
*
CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH = CH 2 + H *
CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH = CH 2 + H 2
CH 3 CH 3 CH 3 CH 2
*
CH 3 CH 2 CH 2
*
CH 3 CH 2 CH 3 *
CH 3 CH CH 3
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2
*
CH 3 CH 2 CH 2 CH 3
*
CH 3 CH 2 CH CH 3
CH 3
CH 3 CH 3 C CH 3
CH 3 C CH 3 *
H CH 3
CH 3 CH CH 2
*
CH 3
*
CH 3 CH 2 CH CH 2
Este radical tiene dos cadenas que se pueden formar con igual probabilidad
CH 3
* *
CH 3 CH 2 CH CH 2 CH 3 + CH 3 CH 2 CH = CH 2
CH 3
*
CH 3 CH 2 CH CH 3 CH 3 CH 2 + CH 3 CH = CH 2
Probabilidad
i. i
i =
j . J .
Donde:
i es la velocidad de remocin de un tomo i
Ni es el nmero de tomos de hidrgeno de ese tipo
1 = 1, 1 = 6
1.- A temperatura de 600C, CH 3 CH 2 CH 3
2 = 2, 2 = 2
CH 3 CH 2 CH 2
*
P1=(1*6)/(1*6+2*2)=0.6 60%
*
P2 =(2*2)/(1*6+2*2)=0.4 40% CH 3 CH CH 3
Compuestos Productos % n
CH4 60 30
H2 40 20
CH2=CH2 60 30
CH3-CH=CH2 40 20
2.- Cuantos Kg se forman de cada uno de los productos cuando 100 Kg de
butano reaccionan. Calcular la distribucin y cantidades de cada
producto a la temperatura a la cual:
r1=1, r2= 1.6 Temperatura 1000 C. N1=6, N2=4 CH 3 CH 2 CH 2 CH 3
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 *
CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 *
CH 3 CH 2 CH CH 3
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 * CH 3 CH 2 * CH 2 = CH 2
CH 3 CH 2 * CH 2 = CH 2 + H * H 2
CH 3 CH 2 CH * CH 3 CH 3 CH = CH 2 + CH 3* CH 4
P1=(1*6)/(1*6+1.6*4)=0.484 48,4% CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 *
P2=(1.6*4)/(1*6+1.6*4)=0.516 51,6% CH 3 CH 2 CH * CH 3
PM CH2=CH2 =28gr/mol
CH3-CH=CH2 =42gr/mol
H2 =2gr/mol
CH4 =16 gr/mol
Ejercicio:
(Tarea)
En la tabla buscarla se muestran la distribucin de productos de parafinas
normales de acuerdo al mecanismo de Rice a una temperatura de 1000C
R1=1, R2=1.6
Ln = LnA0 E / RT
HIDROCARBURO E KJ/mol
Etano 302.2
Propileno 281.0
Propano 249.9
Isobutano 239.3
n-butano 235.4
n-pentano 231.7
k1 A0 e E / RT
=
k 2 A0 e E / RT
1 1
k1 E / R
=e T1 T 2
k2
t1 = 700C , t 2 = 720C
302.2 KJ / mol *103 1 1
k1
700 + 273 993
=e 8.314
k2
k1
= 0.473; k 2 = 2,127 k1
k2
PATRONES DE TEMPERATURA
En condiciones reales no es posible calentar instantneamente los reactantes y
mantener la temperatura constante, En general la temperatura de la mezcla de
reaccin aumenta continuamente desde la entrada hasta la salida del reactor.
Para calcular la integral de Kdt es necesario conocer como varia la temperatura
versus el tiempo en el reactor.
TIEMPO EQUIVALENTE eq
El tiempo equivalente que se determina a una temperatura de referencia es el
tiempo en el cual se obtendra la misma conversin alcanzada en el reactor
horno de pirolisis si los reactantes se pudieran calentar instantneamente y
mantenerse constante a la temperatura de referencia.
T-t
________________________________
x
_______________________________
Tr
1
Ktr * eq = Kdt = Ln
o
1 x
1
Kdt Ln
1 x
eq = 0
=
Ktp Ktr
Ejemplo: Calcular el tiempo equivalente si en un reactor de pirolisis se obtiene
una conversin de 80% de n- pentano. La temperatura de referencia es de
815.5C ==1500F
1
Ln
1 0. 8 1. 6
eq(815.5C ) = = = 0.12 seg Luego de la figura 4 encontramos:
Ka815.5C 13
Ka815.5C = 13seg 1
Horno II t salida=815.5C==1500F
1. 6
eqa815.5C = = 0.12 seg
13
Si se supone que los flujos son los mismos, como ser el volumen de los
reactantes, como se puede observar en tiempo efectivo de residencia del
reactor (I) es 4 veces mayor que el tiempo de residencia (se asume eq ) del
reactor (II).
PREDICCIN DE CONVERSIN:
Una ventaja adicional de relacionar el tiempo equivalente con la temperatura de
salida en el reactor es que para un diseo dado el tiempo equivalente tiene un
valor nico. Esto lo podemos utilizar para predecir las condiciones de
temperatura de salida conversin para un reactante dado a una alimentacin
diferente.
Ejemplo:
Se tiene un horno de pirolisis en el cual se obtiene una conversin de 60% de
etano a una tsalida= 826.7C si se desea operar el horno a 50% de conversin
de etano cual es la temperatura de salida.
1
Ln
eqA826.7C = 1 0.60 =
0.92
= 0.46seg
1
Ka826.7C = 2 seg 2
1
Ln
1 0.50
0.46 seg =
Ka
1 1
Ln Ln
1 x 1 0.50
Kts = = = 1.5seg 1
eq 0.46
Kts = 1.5seg 1
Luego nos vamos a la grfica y encontramos t= 815C figura 4
Ejemplo:
Si se desea craquear propano a 75% en el horno. Calcular la temperatura de
salida
1
Ln
1 0.75
Kst = = 3.01seg 1
0.46
Kpropano (ts ) = 3.01seg 1 , figura 4
ts = 804C
Ejemplo:
Una de etano, propano y n- butano se craquea para obtener una conversin x=
80% de propano. Calcular la conversin x de etano y n- butano usando la
grafica de la figura 6, entramos con x=80 de etano.
1
KFS = Ksdt = Ln
1 xs
Es decir se expresa como la conversin equivalente de n- pentano. Ejemplo si
un nafta se craquea a KSF= 2.3 la conversin equivalente de n. pentano es.
1
2.3 = Ln = x5 = 0.90
1 x5
Cuando la alimentacin contiene una cantidad apreciable de n- pentano y
cuando se puedan determinar las condiciones de nc5 a la entrada (C0) y salida
(Cf) del horno.
C0
KSF = Ln
1
= Ln = Ln C 0
1 C 0 C F
C0 C0 C f Cf
C
0
Grado de KSF
severidad
Suave 0.60-0.80
Moderado 0.8-1.5
Severo 1.5-2
Alta severidad Hasta 3.5
Horno de pirolisis 30
Fraccionamiento primario 8
Compresin/ absorcin/secado 20
Desmetanizacin 10
Separacin y tratamiento de C2 10
Separacin y tratamiento de C3 2
Refrigeracin 20
total 100%
q DL
q DL = FT m F .Cp.T + ( H j ).x = FT . H
*
La reaccin j es la que esta produciendo cada uno de los productos, etileno,
propileno, etc.
q DL
FT =
H
D2L
V
= R = 4
QF FT
F
Tiempo de residencia
D2L
4 D.H . F
= =
q DL 4q
H F
De acuerdo a esta ecuacin si se fija H y Q el tiempo de residencia varia
proporcionalmente el dimetro de los tubos por lo tanto para disminuir el tiempo
de residencia hay que disminuir el dimetro de los tubos. Sin embargo cuando
los dimetros son pequeos se presentan las siguientes limitaciones:
1.- Aumenta apreciablemente las perdidas de presin.
2.- La inversin aumenta con el nmero de tubos utilizados.
3.- Se producen problemas de erosin por las altas velocidades de los gases
en los tubos.
El diseo del horno de pirolisis el cual es no adiabtico y no isotrmico se lleva
a cabo de manera similar a la de un reactor tubular resolviendo el sistema de
ecuaciones que se obtiene de los balances de materiales y energa en un
diferencial.
dv = Sdz
z = longitud
dF j = j .dx = j. s.dz
Balance de materiales
m
j
j. dT + q 0 . .D0 .dz
j.
Balance de Energa
H .( H ).dV = 0
n J = n J 0 + J .
n = n0 + . J
R . 0
x=
n L0
J n L 0. x
nJ = nJ 0
L
nl 0
n = n0 .x i
l
n n0 i
l = =
n.l 0 .x A
n = n0 + .l.nl 0 .x
n = n0 + Hn H 0 .x
Segn la cintica
ni = ni 0 + i
n = n0 + l.nl .x
nl 0. x
=
l
i
ni = nl 0 nl 0 . x
l
n n0 i
l = =
nl 0 . x A
0
(1 x )
=
0
RT .FH 0
(1 / y H 0 + H .x )
Como varia la Temperatura en funcin de la Longitud
Como varia la K con la temperatura, dentro de la funcin exponencial
Como varia la presin con Z
1 1
+ H .Ln H .x
yH 0 1 x
Si se conoce la composicin inicial de la alimentacin y conocemos la
conversin entonces al disminuir la presin aumenta los moles de los
productos.
Conocidos los valores de x, yh0 el valor del lado derecho esta determinado y se
puede obtener tambin de varias combinaciones el flujo, temperatura y presin.
nota;
r, siempre es positiva
rH, puede ser positiva o negativa dependiendo de que se trate de un reactante
o un producto.
HORNOS DE PIROLISIS. COMPLEJO PETROQUMICO ANA MARA CAMPOS.
Los hornos de pirolisis son los equipos donde ocurre la transformacin de la materia
prima, para obtener una mezcla de productos de propiedades fsicas y qumicas
diferentes.
El rea de pirolisis consiste en varios hornos sencillos 101B (ver material de apoyo)
definidos cada uno como celdas y hornos de dobles celdas en algunos casos, cada
celda tiene aproximadamente la misma capacidad.
Los hornos son independientes entre si y estn formados por dos zonas claramente
definidas: Zona de Conveccin y zona de Radiacin.( Ver material de apoyo).
Por que?. En cada horno tubular los hidrocarburos o materia prima a craquear, estn
sujetos a un gradiente de temperatura a lo largo de los tubos. Para aumentar este
gradiente y tratar de llevarlo a la temperatura deseada en el menor tiempo posible, se
incorporan dos zonas al diseo del horno.
ZONA DE RADIACIN: Los tubos reciben calor directamente por radiacin de la llama
de los quemadores ubicados en el piso del horno y por re- radiacin de las paredes del
refractario. Debido al movimiento de los gases dentro del horno una pequea
proporcin del calor es transferido por conveccin. En esta zona es donde se
encuentran los quemadores. En esta zona existen dos serpentines (A y B) ambos,
provenientes de la zona de conveccin, hacen dos pases verticales y luego hacen
cuatro pases horizontales. La parte vertical esta formada por cuatro tubos, mientras
que la parte horizontal esta formada por ocho tubos de longitud 42 ft y 4 pulg, de
dimetro 6 pulg, con una superficie de exposicin de 1.335 pie2.
La zona de radiacin posee 32 quemadores y 32 pilotos de encendido manual,
localizados en el piso del horno (los cuales operan con combustible gaseoso, gas
natural o gas de cola producido en la planta, con una composicin de
aproximadamente 63% CH4, 36.4% H2, 0.1% CO, 0.4% C2H4 y 0.1% de C2H6).
Como es el acceso del aire al horno?. El aire necesario para la combustin entra al
sistema de dos formas:
1.- A travs de los quemadores tipo venturi logran forzar el aire a entrar y mezclarse
con el gas combustible.
2.- Los ventiladores de tiro inducido producen una presin negativa en el horno, lo cual
permite, que entre el resto del aire necesario al horno para la combustin en la
prctica, en el complejo Ana Maria Campos se opera con 20% de aire en exceso, es
decir con un 5% de O2 libre en los gases de combustin.).
Adems de la zona de conveccin y radiacin los hornos de pirolisis deben contar con
un sistema de detencin de la reaccin (por enfriamiento sbito) acoplado lo mas
cerca posible de la salida de los gases de pirolisis, para enfriar rpidamente los
productos, detener la reaccin y recuperar el mximo de calor de los productos.
Las ecuaciones bsicas para el diseo de los tubos estn relacionadas con la
determinacin de las siguientes caractersticas:
a.- rea requerida para el intercambio de calor que se calcula de los flujos de calor
provistos por el horno J/m.s2 y de las necesidades de energa J/s.
f.- La cada de presin la cual se estima a travs de los datos de longitud y dimetros,
aplicando los factores de friccin de Fanny y Darcy.
g.- La velocidad de remocin de coque en la pared interna de los tubos, que modifica
el coeficiente global de transferencia de calor.
Los hornos estn diseados para operar con alimentaciones de etano o de propano, a
travs de los serpentines. Es factible hacer combinaciones de alimentacin, as
tenemos que se puede operar con dos hornos con etano y tres con propano o
viceversa. En ningn caso podr operar con etano en un serpentn y con propano en el
otro, Los 101-BC 101-BF craquean mezclas etano / propano en cada uno de los
serpentines.
Caso propano flujo de alimentacin utilizado en planta 10750 Kg/h ( 5375 Kg/h por
serpentn).
Para el caso etano el flujo utilizado es del 6874 Kg/h ( 3437 Kg/h por serpentn).
TIEMPO DE RESIDENCIA:
TEMPERATURA:
PRESIN:
ENFRIAMIENTO RPIDO:
A la salida del reactor o del horno de pirolisis el efluente contiene adems de etileno y
propileno una gran variedad de hidrocarburos (saturados, insaturados aromticos y
otros compuestos tales como hidrgeno, agua, dixido de carbono, H2S).
C1 CH4
C2 C2H2 CH=CH
C2H4 CH2=CH2
C2H6 CH3-CH3
C3 CH3-C=CH C3H4
-
CH2=C=CH2 C3H4
C3H6
C3H8
C4 C 4 Hidrocarburos acetilenitos
C4H6 Butadienos
C4H8 Isobutileno, 1- butano, cis- tras 2
buteno)
C4H10 n- butano
Isobutano
C5 C5+ 205C / de C5 hasta los que tenga
temperatura de ebullicin,
gasolina de pirolisis
C5= Pentanos
Ciclopentanos
C5= Pentenos
C5== Pentadienos
C 5 Ciclopentadienos
C6-C8
Tolueno
Xilenos
Estireno
Etilbenceno
Benceno
C6-C8==
C9-205
Naftalenos
Aromticos policiclicos de mayor peso
molecular que tambin incluyen la corriente
de hidrocarburos ms pesado fuel oil ( mayor
a 205)
Para producir etileno y propileno de alta pureza es necesario someter al efluente del
reactor a un serie de procesos de separacin que incluye vaporizacin instantnea,
destilacin absorcin, adsorcin y condensacin por contacto directo con agua ver a
diagramas de flujo de planta de olefinas
Adsorcin qumica el lmite es el equilibrio y es una reaccin irreversible.
A la adsorcin fsica siempre queda una presin parcial.
Los procesos de quimisorcin se usan cuando se quiere eliminar H2S y CO2 , el H2S si
se hace por adsorcin en H2O, aumentando la presin para incrementar el azufre en el
solvente, cuando se hace adsorcin fsica queda un remanente de H2S, cuando se
hace NaOH esta reacciona y es irreversible.
En el tablazo se utilizan dos tecnologas para la obtencin de etileno y propileno:
OLEFINAS I de la Kellogg y la LINDE A.G.
Diferentes tecnologas de los hornos en los de LINDE los quemadores se encuentran
ubicados de manera diferente al sistema Kellogg (succin de etapas de destilacin
para obtener el producto se separan una C2- , C3+).
DESCRIPCIN Y ANALISIS DEL PROCESO DE OBTENCIN DE OLEFINAS
(PLANTA DE OLEFINAS I) COMPLEJO PETROQUMICO ANA MARA CAMPOS..
La planta fue diseada por M. W . Kellogg y posee una capacidad Instalada de 250
MTMA de etileno grado polmero y hasta 130 MTMA de propileno, usando propano o
la mezcla de etano propano como alimentacin.
En este proceso de produccin de etileno y propileno posterior a los hornos de pirolisis
se encuentra una serie de etapas que tiene la finalidad de separar en los productos
principales de sub productos e impurezas que se encuentran en el efluente del reactor
de pirolisis.
El grupo de operaciones de separacin es diversa y su combinacin pues, depende de
la alimentacin a los hornos de pirolisis, del grado de pureza para los diferentes
productos y tambin de los costos que implica el proceso empleado.
CONVERTIDOR DE ACETILENO:
En este reactor la reaccin de hidrogenacin cataltica del acetileno se favorece a alta
presin. El tipo de catalizador utilizado tiene las siguientes caractersticas ( Ni/ Cr/ Co)
fabricado por Catalysts and Chemicals Inc, Tipo C-36-2, de forma esfrica, tamao 8
mm, su carga al reactor es de 34.26 m3. A pesar de que la selectividad del catalizador
es alta, hay una pequea cantidad de etileno que se satura con el hidrgeno y se
convierte en etano (esta cantidad no debe ser mayor al etileno procesado). Las
reacciones de hidrogenacin son exotrmicas y puesto que el sistema es adiabtico,
habr un aumento en la temperatura en el reactor mientras se est efectuando la
reaccin.
Los factores como la presin y composicin del gas alimentado sern fijos y el grado
de eliminacin de los compuestos acetilnicos est determinado principalmente por la
temperatura de operacin y el tiempo de contacto con el catalizador y la velocidad
espacial.
DESMETANIZADOR:
Separa el metano y el hidrgeno de los componentes C2 y ms pesados. La
separacin entre el metano y el etileno es comparativamente fcil debido a la
diferencia de volatilidades relativas, requirindose unas pocas etapas de separacin.
La corriente de fondo del desmetanizador fluye hacia la torre desetanizadora donde se
separa las fracciones de C2 del propileno y mas pesados. El producto de tope es
enviado hacia la torre de fraccionamiento de etano- etileno.
DESETANIZADORA:
Separa C2 de los C3 para encontrar que las especificaciones de contenido de C2 en el
propileno sean mnimas, as como minimizar la prdida de etileno. Los productos de
tope son etileno y etano, los cuales son parcialmente condensados y todo el producto
es enviado a las fraccionadotas C2 y el lquido es enviado a la columna como reflujo.