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PRCTICA 02
CIUDAD UNIVERSITARIA-UNMSM
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1. OBJETIVOS
Hallar los potenciales de corrosin de probetas de diferentes metales y
aleaciones en medios acuosos corrosivos, y de una probeta de acero que
se encuentra en el sub-suelo.
2. ALCANCE
Aplicable a cualquier tipo de material metlico que se encuentra en un
medio corrosivo ya sea sumergido en un medio acuoso o enterrado en el
sub-suelo.
3. PRINCIPIO TERICO
En la superficie de un metal en contacto con un medio electroltico se forman
infinidad de celdas de accin local (microceldas) debido a la presencia de impurezas
o debido a la heterogeneidad de su estructura por ejemplo si se trata de una
aleacin. En esta forma de corrosin es imposible determinar el nodo y ctodo
mediante la medicin directa de sus potenciales de corrosin.
ELECTRODOS DE REFERENCIA
Los potenciales de las reacciones que tienen lugar en la interfase metal-solucin de
cualquier metal en contacto con un electrolito (medio agresivo), no se pueden medir
de una manera absoluta (tiene que ser tan slo relativa). El metal en contacto con
el electrolito tiene, por un lado, tendencia a disolverse, con lo que queda cargado
negativamente.
Me Men+ + ne-,
Por otro lado, a que iones del electrolito se depositen sobre el metal:
Me Men+ + ne-.
Este electrodo est constituido por una lmina de platino-platinado, sobre la cual se
hace burbujear hidrgeno gas a la presin de una atmsfera, sumergida en una
solucin cida (electrolito), cuya actividad de iones hidrgeno a 25C es la unidad,
de acuerdo con la reaccin de equilibrio:
2
2H+(ac)+2e H2(g)
E = 0.059 pH
Donde una barra indica la presencia de una interfase y la doble barra significa la
presencia de una unin electroltica o puente salino entre ambas semi-celdas de la
celda. En la convencin propuesta, el polo negativo o nodo se coloca en el lado
izquierdo de la celda, en la forma en que tiene lugar la reaccin de oxidacin:
H2 2H+ + 2e-
Ecelda = EctodoEnodo
a) Ecelda> 0
b) Ecelda< 0
El primer caso supone, dado que el electrodo de H2, por convenio, se toma con
un potencial de 0 voltios, que necesariamente la semi-celda que acta como polo
positivo debe de tener un potencial de reduccin positivo, lo cual en trminos
energticos equivale a decir que la reaccin est desplazada hacia la derecha.
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Men+ + ne Me
Un voltmetro que uniera las dos semi-celdas que constituyen la celda debera
conectarse de tal manera que el polo (-) se uniera al electrodo de hidrgeno y el
polo (+) al del metal. Es decir, el polo (+), de mayor potencial siempre (ctodo), se
une a ese mismo polo del voltmetro y el polo (-), de menor potencial (nodo), se
une al negativo del voltmetro. En estas condiciones, la diferencia de potencial
medida, correspondiente a la celda formada, sera numricamente igual al potencial
de reduccin de la semi-celda derecha de la celda, Men+/Me. Si se construyen
celdas de estas caractersticas, se podran determinar los potenciales de reduccin
de todas aquellas semi-celdas cuyo potencial es positivo o mayor que 0 (el del
hidrgeno).
En el segundo caso, al ser el potencial de la celda menor que cero (negativo), esto
implica necesariamente que el flujo de electrones ir en sentido contrario, es decir,
que la produccin de electrones se deber a la oxidacin (disolucin) del metal de
la semi-celda de la derecha:
Me Men+ + ne-
2H + + 2e- H2
Me + 2H + Me n+ + H2
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CUADRO 3.1. Serie electroqumica de los metales.
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Como electrodos de referencia se utilizan los siguientes:
1) Electrodo de calomelanos. Este electrodo est formado por mercurio cubierto por
una capa de cloruro insoluble (calomelanos), Hg2Cl2 en equilibrio con una
disolucin de cloruro potsico, KCl, que puede ser 0.1 N, 1 N o saturada. El
contacto elctrico con el mercurio se realiza por medio de un hilo de platino. Un
esquema de este electrodo se presenta en la figura 3.2.
AgCl + e- Ag + Cl-
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y su potencial de equilibrio a 25C es:
Zn Zn2+ + 2e-
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El potencial en agua de mar es de cerca de -0.80 V vs. ENH.
Se emplea como electrodo de referencia fijo en agua de mar, como alternativa a los
de Ag/ AgCl. Tambin puede utilizarse en el suelo. Un esquema del mismo se
presenta en la figura 3.5.
Cu Cu2+ + 2e-
Figura 3.7. Circuito para medicin de potencial en un medio acuoso, con electrodo
de referencia de calomel saturado-KCl
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MEDIDAS DE POTENCIAL EN EL SUB-SUELO.
La medicin del potencial entre un medio slido corrosivo como es la tierra y un
metal es de mucha importancia, puesto que dicha medicin es requerida para la
realizacin de la proteccin catdica.
La medicin del potencial entre el metal de inters y la tierra se realiza con un
milivoltmetro, estableciendo un circuito elctrico de la pieza enterrada y un
electrodo de base cobre- sulfato de cobre Cu/CuSO4.
El electrodo de referencia de Cobre- Sulfato de cobre que resulta conveniente, dado
que los cristales de CuSO4, al disolverse, permite mantener la actividad de los iones
Cu2+.
Figura 3.8. Circuito para medicin de potencial en un medio slido, de una pieza de
acero enterrado en el sub-suelo, con electrodo de referencia de Cobre-Sulfato de
cobre.
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Para la verificacin de las mediciones de potencial en medio acuoso de solucin de
NaCl al 3%, es necesario comparar con resultados de fuentes confiables.
FUENTE 1:
Figura 3.9. Serie galvnica de metales en agua de mar. Fuente American Boat and
Yatch Council (ABYC)
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FUENTE 2: Figura 3.10. Serie galvnica de metales en agua de mar.(Del profesor)
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Mientras que para la verificacin de las mediciones de potencial en medio acuoso
de agua potable, es necesario comparar con valores establecidos de potenciales
4. PARTE EXPERIMENTAL
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- Lija al agua para hierro N320 o menor.
5. RECOLECCIN DE DATOS
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Figura 5.3. Medicin de potencial en solucin de NaCl al 3%.
Las mediciones de potencial tanto en agua potable como en solucin de NaCl al 3%
fueron tabuladas para los diversos metales.
5.2. MEDICIN DE POTENCIAL DE METAL (ACERO AL CARBONO)
ENTERRADO EN EL SUBSUELO.
Electrodo de
referencia Cu-
CuSO4
Figura 5.4. Se puede ver que el milivoltmetro indica un potencial de 389 a 400mV.
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6. DISCUSIN DE RESULTADOS
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(*)El potencial de corrosin de Niquel en una solucin de NaCl, se recalcul a partir
de su valor de potencial medido con un electrodo de referencia Ag-AgCl, que se
muestra en la Figura 3.10. Dicho clculo fue de la siguiente forma:
ENi Hg-Calomel = ENi Ag/AgCl (potencial EAg-AgCl respecto aHidrgeno
potencial Calomel respecto a Hidrgeno).
Para ello se requiri los potenciales de los electrodos Ag-AgCl y Calomel saturado.
Se resumen los valores de los potenciales de electrodos de referencia del cuadro
3.4, que servirn para conversin del valor de potencial medido con electrodo de
calomel estndar
POTENCIAL
ELECTRODO DE REFERENCIA
(Voltios)
Calomel Saturado 0.2446
Plata - Cloruro de Plata 0.1M KCl 0.2881
Cobre- Sulfato de cobre (saturado) 0.32
Hidrgeno 0
E Ni Hg-Calomel = -0.135 (0.2881-0.2446) = - 0.2435 voltios
Se procedi a calcular las proximidades entre los valores de potencial medidos en
el laboratorio y los valores indicados en la figura 3.9.
Los valores de potencial medidos de Zinc, Aluminio, Plomo, Cobre, Latn (b), acero
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inoxidable (b) (todos esos elementos figuran con letra color azul), se aproximan
bastante a los valores indicados en la figura 3.9, se puede ver un coeficiente de
correlacin R = 0.9938, indicando as que se realiz una buena medicin de los
potenciales de estos metales. Mientras que los valores de potencial de metales que
no se aproximan muy bien a los valores de la figura 3.9, se ubican en la grfica con
color rojiza.
Estas desviaciones en la medicin de potencial podran ser resultado de errores al
momento de realizar la medicin.
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Potenciales medidos en el laboratorio (agua
potable) VS potenciales de la Figura 3.9
0
POTENCIAL DE FIGURA 3.9- SCE (voltios)
-0.4
-0.6
-1.2
POTENCIAL MEDIDO EN LABORATORIO EN AGUA POTABLE CON SCE (Voltios)
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7. CONCLUSIN
Se logr medir los potenciales de diversos metales en soluciones de agua
potable y cloruro de sodio al 3%.
La mayora de los potenciales de corrosin en solucin acuosa de cloruro de
sodio al 3% se corresponden con los valores indicados por la figura 3.9.
Se logr medir el potencial de una estructura enterrada en el subsuelo.
8. RECOMENDACIONES
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9. ANEXO
0.40
Figura 9.1. Equivalencia aproximada entre las escalas de potencial relativas a los
electrdos de referencia utilizados en proteccin catdica, con indicacin de los
intervalos de corrosin, proteccin y sobreproteccin para acero al carbono.
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1. BIBLIOGRAFA
Apuntes de las clases tericas y prcticas del curso Corrosin. EAP-
Ingeniera Metalrgica. Ciclo 2017-2
Corrosion and corrosion inhibition of Aluminium and Aluminium alloys in acid
medium. AL-AZHAR UNIVERSITY OF GAZA
Electrodos de Referencia.
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/sec_5.h
tm
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