Eliminacin de metales pesados de soluciones acuosas utilizando residuos de cscara de

girasol, papa, canola y nogal

Morteza Feizi *, Mohsen Jalali1

1. Introduccin

Los metales pesados se introducen en el medio ambiente a partir de una serie de actividades
industriales como la minera, chapado, teido, fabricacin de automviles y procesamiento de
metales. La presencia de metales pesados en el medio ambiente ha causado varios problemas
ambientales. Con el fin de cumplir con los estndares de calidad del agua y los alimentos, la
vigilancia de los metales pesados en las aguas residuales es necesario [1].

Tcnicas comunes para la eliminacin de metales pesados de soluciones acuosas son la

precipitacin qumica, sorcin, intercambio inico, electrlisis, coagulacin y separacin de
membrana [1]. Sin embargo, la mayora de estas tcnicas tienen varias desventajas, tales como
la produccin de contaminacin secundaria, alto costo, altos niveles de energa y qumicos
necesarios, y la operacin de tratamiento dbil a bajas concentraciones de metales [2]. Entre
estos mtodos, el proceso de sorcin ha sido ampliamente utilizado debido a la alta eficiencia
y rentabilidad. Numerosos sorbentes tales como materiales minerales y orgnicos se han
utilizado para eliminar metales pesados de aguas residuales. El proceso de sorcin mediante el
uso de sorbentes bio se basa en el uso de sorbentes orgnicos tales como residuos, biomasa
microbiana y algas. Los grupos funcionales incluyendo carboxilo, hidroxilo, sulfhidrilo y
amida presentes en la superficie de los biomateriales son responsables de la sorcin
de iones metlicos de aguas residuales [3]. La aplicacin de diferentes sorbentes
como la pulpa de remolacha azucarera [4], la cscara de arroz [5], el residuo de
zanahoria [6], el bagazo [7], el tallo de maz [8], la biomasa bacteriana [9], la paja de
arroz [10], el verde cscara de tomate [11], bagazo de caa de azcar [12], cscara de
pltano [13] y residuos de girasol [14]. En la regin de Hamedan, en el oeste de Irn,
se producen con frecuencia residuos agrcolas y, en la mayora de los casos, se
queman o se aaden al suelo. La aplicacin de estos residuos puede ser til en la
descontaminacin de sistemas acuticos incluyendo las aguas residuales agrcolas,
industriales y municipales. Hay poca informacin sobre la eficiencia de los residuos de
cscara de girasol, papa, canola y nogal en la sorcin de metales pesados de
soluciones acuosas. Por otra parte, la mayora de los estudios de sorcin se llevaron a
cabo en un solo sistema de sorcin de metal y se ha prestado menos atencin a la
sorcin competitiva de metales a partir de soluciones acuosas. As, se evalu la
sorcin competitiva de Cd, Cu, Ni, Zn, Fe y Mn por residuos de girasol, papa, canola y
cscara de nuez. Este estudio tuvo como objetivo: 1) estudiar la sorcin de metales
pesados (Cd, Cu, Ni, Zn, Mn y Fe) como nica y competitiva a partir de soluciones
acuosas utilizando residuos de girasol, papa, canola y la cscara de nuez, (2)
investigar la cintica de sorcin de estos metales, y (3) evaluar el efecto de la act
2. Materiales y mtodos
2.1. Preparacin de sorbentes
En Hamedan, en el oeste de Irn, se recolectaron residuos (tallo y hojas) de girasol
(Helianthus annuus), patata (Solanum tuberosum), canola (Brassica napus) y cascara
de nuez (Juglans regia) [15]. Con el fin de eliminar el polvo y los contaminantes
solubles de los residuos, las muestras se lavaron con agua destilada tres veces (la
proporcin de biomasa a DW fue 1:25) y despus se secaron en un horno a
aproximadamente 80C durante 24 h. Las muestras secadas al horno se molieron
hasta que pasaron a travs de un tamiz de 1 mm. Posteriormente, las muestras se
mantuvieron en recipientes de plstico con tapas para anlisis posterioresivacin
qumica de sorbentes en el rendimiento de sorcin.
2.2. Medicin de propiedades qumicas y concentracin de elementos
Con el fin de medir el pH de los residuos lavados, se aadieron 25 ml de agua
destilada a 2,5 g de residuos y despus de sacudir alternativamente las muestras
durante 16 h, se filtraron las suspensiones y se midi el pH de los lavados con un
medidor de pH [16] . La concentracin total de Ca, Mg, K, Na y P se determin
mediante digestin con cido ntrico. El material vegetal de tierra (0,5 g) de cada
residuo se pes por duplicado en tubos de digestin. Se a~nadieron 10 ml de cido
ntrico concentrado. Los tubos se calentaron despus a 60 C en el bao de agua.
Despus de 3 h, la temperatura se aument a 95 C y la digestin continu durante 6
h ms. Despus se dej que los tubos se enfriaran a temperatura ambiente. Los
digestos se filtraron y el contenido de Ca y Mg de los extractos se determin mediante
el mtodo de titulacin complejomtrica, K y Na medido por espectrometra de emisin
de llama [16] y el contenido total de P de digerir se midi por el mtodo de molibdeno
azul [17]. La concentracin total de metales pesados se determin mediante el mtodo
modificado de Cao et al. [18] de la siguiente manera: las muestras vegetales de tierra
(0,2 g) fueronse trat con 4 ml de cido ntrico concentrado durante 1 ha 60 C en
ba~no de agua y luego la temperatura aument a 100 C y se dej permanecer
durante 90 minutos. A continuacin, se retiraron las muestras del bao de agua y se
aadieron 0,2 ml de perxido de hidrgeno a las muestras y se dejaron permanecer a
temperatura ambiente durante 30 min. A continuacin, las muestras se filtraron y los
extractos se llevaron a un volumen de 25 ml y se almacenaron las muestras de
solucin. La concentracin de metales pesados se midi por espectrofotmetro de
absorcin atmica (AAS, Varian, espectros 220). Tambin se analizaron las muestras
de tierra de los residuos orgnicos secados al aire para analizar la N total por digestin
Kjeldahl como se describe por Rowell [19] y para C orgnico por la prdida en el
procedimiento de encendido [19].
2.3. Determinacin de pHzpc Fig. 2. Micrografas SEM de sorbentes nativos [15]. El
pH al cual la carga superficial neta de un slido es igual a cero, es igual al punto cero
de carga (pHzpc). A pH> pHzpc la carga superficial neta es negativa, mientras que a
pH <pHzpc la carga superficial neta es positiva. La determinacin de pHzpc se realiz
como sigue: Se aadieron 50 ml de solucin de NaCl 0,01 M a matraces Erlenmeyer.
El pH de la solucin en cada matraz se ajust a 2, 4, 6, 8, 10 y 12 aadiendo
cantidades apropiadas de HCl 0,1 M o soluciones de NaOH 0,1 M. A continuacin, se
aadieron 0,15 g de muestra a cada matraz y se midi el pH final despus de 48 h de
agitacin a temperatura ambiente. Los pHzpc es el punto de interseccin de pH final
frente a la curva de pH inicial con la lnea de muestras en blanco [20, 21].
2.5. Activacin qumica de sorbentes por NaOH Con el fin de mejorar la capacidad de
los sorbentes nativos para eliminar el Ni de las soluciones acuosas, se llev a cabo la
activacin qumica de 4 residuos vegetales molturados (girasol, papa, canola y
cscara de nuez) usando NaOH 0,5 M en una relacin slido a lquido de 1: 5. Las
muestras se agitaron durante 1 hora para alcanzar la condicin de equilibrio, despus
de eso, se lavaron con agua desionizada como se mencion en la Seccin 2.1, se
secaron a 70C en un horno de conveccin, y luego se pusieron de nuevo a tierra [22].
2.6. Experimentos de sorcin En este estudio, se investig el efecto del pH y el tiempo
de contacto, las isotermas de sorcin y la cintica de sorcin. La dosis de sorbentes
utilizada en todos los experimentos fue de 2 g / l. 2.6.1. El efecto del pH inicial El
efecto del pH inicial en la remocin de metales pesados se investig a diferentes
valores de pH (2, 3, 4, 5, 6, 7 y 8). La concentracin inicial de metales pesados fue de
100 mg / l. Las muestras se agitaron durante 24 h a temperatura ambiente. 2.6.2. El
efecto del tiempo de contacto Con el fin de optimizar el tiempo de contacto, el proceso
de sorcin se llev a cabo en diferentes tiempos de agitacin (5, 10, 20, 50, 120, 200,
600, 1440 min) a un valor de pH ptimo obtenido de la seccin anterior. La
concentracin inicial de metales pesados fue de 100 mg / l.
2.6.3. Isotermas de sorcin La isoterma de sorcin de los metales pesados en
sistemas nicos y competitivos se estudi mediante tcnica discontinua. Los sorbentes
se dejaron equilibrar con soluciones a diferentes concentraciones iniciales de metales
(0, 5, 10, 30, 50, 100, 150, 200,
y 300 mg / l). Los valores ptimos de pH y tiempo de contacto obtenidos de las
secciones anteriores se aplicaron en esta seccin. Despus de agitar, las muestras se
centrifugaron durante 20 min a 4000 rpm y luego se determin la concentracin de
metales en los sobrenadantes usando espectroscopia de absorcin atmica (Spectr
AA-220 Varian). La cantidad de metal sorbido se calcul usando la Ec. (1):
Qe (mgg - 1) = (Ci - Ce) x V (1)
METRO
donde Qe es el metal sorbido (mg / g) y Ci y Ce son las concentraciones inicial y de
equilibrio de los iones metlicos, respectivamente (mg / L), V es el volumen de la fase
acuosa (L) y M es la sorbente ).
Las isotermas de sorcin experimental fueron descritas por los modelos de isoterma
de Freundlich y Langmuir representados usando las ecuaciones (2) y (3),
respectivamente:
Qe = KFrCe1 / n (2)
KLCeQmax
Qe = (3)
1 + KLCe
KFr yn son constantes de la ecuacin de Freundlich, KL es la constante de Langmuir
relacionada con la energa de sorcin (L / mg) y Qmax es la capacidad mxima de
sorcin que indica la cantidad de metal por unidad de peso del sorbente para formar
una monocapa completa en la superficie.

0
123456789012345678
9
p
H
p
H

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

3. Resultados y discusin
3.1. Propiedades qumicas de los residuos vegetales
Algunas propiedades qumicas de los residuos vegetales se dan en la Tabla 1 [15]. Se
obtuvo el pH mximo (6.2) y mnimo (5.1) para los residuos de canola y papa,
respectivamente. Las cantidades totales de las relaciones P, N, C, Na, K, Ca y Mg y C
/ N y C / P tambin se indican en la Tabla 1. Las concentraciones totales de Cd, Cu,
Zn, Ni, Fe, Mn y Pb se muestran en la Tabla 2. Determinacin de pHzpc de sorbentes
se muestra grficamente en la Fig. 1 [15]. El pHzpc obtenido a partir del punto de
interseccin de dos lneas y fue de 6,1, 6,8, 6,1 y 5,8 para los residuos de girasol,
patata, canola y cscara de nuez, respectivamente.
Aunque la estructura de estos materiales est hecha principalmente de celulosa,
hemicelulosas y lignina y son generalmente de estructura similar, el tipo de grupos
funcionales y sus propiedades cidas y bsicas son diferentes. Por lo tanto, la
determinacin de pHzpc proporciona informacin sobre la dependencia de grupos
funcionales a pH. En el pH por encima de pHzpc, las cargas dominantes de los
residuos son negativas. Las micrografas SEM de sorbentes nativos se muestran en la
Fig. 2 [15]. Estas imgenes muestran que la superficie de los sorbentes tiene forma
aglomerada con estructura desigual, porosa y heterognea.
3.2. Efecto del pH en el proceso de sorcin
El efecto del pH inicial sobre la sorcin de metales pesados se muestra en la figura 3. El aumento del pH
result en el aumento de sorcin de Cu por todos los sorbentes. El pH ptimo para la sorcin de Cu por todos
los sorbentes fue 7. Hadi et al. [23] inform que la mxima absorcin de Cu por la semilla de papaya se obtuvo

4. Conclusion
Estudios experimentales revelaron que los residuos nativos de girasol, papa, canola y
cscara de nuez tienen una alta eficiencia en la eliminacin de Cd, Cu, Zn, Mn y Fe de
soluciones acuosas. La absorcin ptima de metales pesados se produjo a pH>
pHzpc, lo que indica que la sorcin electrosttica tiene un papel importante en la
eliminacin de metales de la solucin. La sorcin de Ni por sorbentes nativos fue
menor que los otros metales, pero la activacin qumica de estos sorbentes por NaOH
result en el aumento de su capacidad de sorcin para Ni. La capacidad de sorbentes
para sorcin de metales pesados sigui este orden: residuo de girasol> residuo de
patata> residuo de canola> residuo de cscara de nuez. Las imgenes SEM de
sorbentes activados mostraron estructura porosa y fibrosa. Las isotermas de sorcin y
la cintica de los metales pesados fueron bien descritas por isotermas de Langmuir y
pseudo modelos de segundo orden, respectivamente. Los resultados indicaron la
capacidad de estos residuos vegetales para eliminar metales pesados de soluciones
acuosas.
Referencias

[1] Kim TY, Parque SK, Cho SY, Kim HB. Sorcin de metales pesados por biomasa
cervecera. Korean J Chem Eng 2005; 22: 91-8.
[2] Ahluwalia SS, Goyal D. Eliminacin de metales pesados por el desecho de hojas de
t de solucin acuosa. Eng Life Sci 2005; 5: 158 - 62.
[3] Farooq U, Kozinski JA, Khan M, Athar M. Biosorcin de iones de metales pesados
utilizando biosorbentes a base de trigo - una revisin de la literatura reciente.
Bioresource Technol 2010; 101: 5043 - 53.
[4] Pehlivan E, Yank BH, Ahmetli G, Pehlivan M. Estudios de isoterma de equilibrio
para la captacin de iones de cadmio y plomo en la pulpa de remolacha azucarera.
Bioresource Technol 2008; 99: 3520-7.
[5] Asadi F, Shariatmadari M, Mirghaffari N. Modificacin de las caractersticas de
sorgo del casco del arroz y del aserrn para eliminar metales pesados de soluciones
sintticas y aguas residuales. J Hazard Mater 2008; 154: 451-8.
Comparacin para el modelado de sorcin de metales pesados (Cr (III), Cu (II), Zn (II))
sorcin de aguas residuales por residuos de zanahoria [6] . Process Biochem 2005;
40: 1319 - 22.
[7] Jiang Y, Pang H, Liao B. Eliminacin de iones de cobre (II) de solucin acuosa por
bagazo modificado. J Hazard Mater 2009; 164: 1-9.
[8] Zheng L, Dang Z, Zhu C, Yi X, Zhang H, Liu C. Eliminacin de cadmio (II) de
solucin acuosa por copolmeros de injerto de tallo de maz. Bioresource Technol
2010; 101: 5820 - 6.
[9] Liu H, Chenb BH, Lana YW, Cheng YC. Biosorcin de Zn (II) y Cu (II) por los
Thiobacillus thiooxidans nativos. Chem Eng. J. 2004; 97: 195 - 201.
[10] Ding Y, Jing D, Gong H, Zhou L, Yang X. Biosorcin de cadmio acutico (II) por la
paja de arroz sin modificar. Bioresource Technol 2012; 114: 20-5.
[11] Mendieta G, Olguin MT, Solache-Rios M. Propiedades de biosorcin de la cscara
de tomate verde (Physalis phyladelphica Lam) para el hierro, manganeso y hierro-
manganeso de sistemas acuosos. Desalination 2012; 284: 167-74.
[12] Aloma I, Martn-Lar MA, Rodrguez IL, Blazquez G, Calero M. Eliminacin de iones
de nquel (II) de soluciones acuosas por sorcin en bagazo de caa de azcar. J
Taiwan Inst Chem Eng. 2012; 43: 275 - 81.
[13] Hossain MA, Hao Ngo H, Guo WS, Nguyen TV. Extraccin del cobre del agua por
adsorcin sobre la cscara del banano como bioadsorbente. Int J Geol 2012; 2: 227 -
34.
[14] Jalali M, Abolghazi F. Tallo de girasol, un residuo agrcola, como un adsorbente
para la eliminacin de plomo y cadmio de soluciones acuosas. J Mater Cycles Waste
Manag 2013; 15: 548-55.
[15] Feizi M, Jalali M. Sorcin del fsforo acutico en residuos vegetales nativos y
qumicamente modificados: Modelado de la isoterma y cintica del proceso de sorcin.
Desalin Water Treat 2015: 1-13.