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O IMPACTO DA MOBILIZAO QUMICA DE METAIS DURANTE

UM SERVIO DE DRAGAGEM NA BAA DE SEPETIBA PARA O


TERMINAL MARTIMO DA CSA

Baa de Sepetiba

Oceano A tlntico

Responsvel: Dr. Julio Cesar Wasserman

Setembro de 2005
2 Mobilidade de Metais em Sepetiba

O IMPACTO DA MOBILIZAO QUMICA DE METAIS DURANTE


UM SERVIO DE DRAGAGEM NA BAA DE SEPETIBA PARA O
TERMINAL MARTIMO DA CSA

Responsvel: Dr. Julio Cesar Wasserman, Professor Adjunto IV, Departamento de


Anlise Geo-Ambiental, Universidade Federal Fluminense.
Coordenador da Rede UFF de Meio Ambiente e Desenvolvimento
Sustentvel. Ps-doutor em Qumica Analtica Ambiental
e-mail: geowass@vm.uff.br ou julio.wasserman@terra.com.br

1 Geoqumica de metais em sedimentos costeiros


A determinao das concentraes totais de metais em sedimentos tem possibilitado a
avaliao dos nveis de contaminao de diversos tipos de ambiente (e.g. Leito-Filho, 1995),
inclusive permitindo a determinao da evoluo desta contaminao com o tempo, a partir
do estudo de testemunhos sedimentares (Leito-Filho, 1995). Contudo, em estudos realizados
desde os anos 70, alguns pesquisadores observaram que as concentraes totais de metais em
sedimentos no so capazes de fornecer informaes quanto ao risco que estes poluentes
podem representar para os ecossistemas, e inclusive para o homem (Kemp, Thomas et al.,
1976; Lacerda e Rezende, 1987; Hacon, Lacerda et al., 1990; Kraepiel, Chiffoleau et al.,
1997; Duursma, 1998; Markert e Oehlmann, 1998). necessrio entender de que maneira os
elementos reagem diante das variaes fsico-qumicas do ambiente a fim de determinar-se
sua dinmica.
A dinmica de um metal pode ser definida como a sua propriedade de se transferir de
um sistema qumico para o outro. O termo sistema qumico aqui pode ser definido
(teoricamente) como o infinitesimal de compartimento (sedimento por exemplo) de
caractersticas homogneas. Assim, quando um elemento passa de sistema redutor para um
sistema oxidante (Figura 1), ocorre transferncia e a sua forma qumica modificada, fazendo
tambm modificar sua dinmica. Na nova condio oxidante o metal pode deixar de ficar
indisponvel e passar para uma forma disponvel para os organismo, constituindo-se em risco
de exposio para o ecossistema e eventualmente para o homem (para maiores detalhes sobre
a geoqumica dos metais veja os trabalhos de reviso de (Batley, 1978; Frstner e Wittmann,
1983; Frstner, 1989; Thornton, 1996; Wasserman e Wasserman, 2005 (no prelo)).
O problema da mobilidade particularmente importante quando necessrio prever os
efeitos de modificaes fsico-qumicas causadas por intervenes antropognicas. O caso do
Programa de Despoluio da Baa de Guanabara (PDBG) um exemplo onde segundo alguns
autores, a reduo na carga de matria orgnica resultante de programas de saneamento pode
fazer aumentar a mobilidade dos metais (Barrocas, 1995; Barrocas e Wasserman, 1998;
Wasserman, Freitas-Pinto et al., 2000). Outro exemplo clssico o caso das dragagens em
reas de portos (Ottmann, 1985; Caplat, Texier et al., 2005) onde, em condies fsico-
qumicas muito redutoras, os metais vo ficar imobilizados na forma de sulfetos e meta-
sulfetos (Bertolin, Mazzocchin et al., 1997; Paquette e Helz, 1997; Kim, Brown Jr. et al.,
2000). Contudo, os procedimentos de aerao intensa causados pelos procedimentos de
dragagem podem remobilizar os metais, mesmo aqueles que contaminaram o local h muitos
anos (Schults, Korhonen et al., 1995; Vale, Ferreira et al., 1998).
3 Mobilidade de Metais em Sepetiba

Ambiente oxidante

Meoxi Meoxi
(Fe2O3) (Fe2O3)
Meoxi Meoxi
(Fe2O3) (Fe2O3)
Mered
(Fe+2) Mered
Mered (Fe+2)
Mered
(Fe_S)
(Fe+2) Mered
(Fe-S)
Ambiente redutor

Figura 1 : Processos de transformao de metais na redoxiclina

A preocupao com a dinmica dos metais levou pesquisadores a buscar mtodos


capazes de avaliar a forma qumica destes contaminantes em sedimentos, que ficaram
conhecido como mtodos seletivos de extrao (Jenne e Luoma, 1977; Van Valim e Morse,
1982). Estes mtodos seletivos eram capazes de determinar a forma que o elemento aparecia
no meio ambiente e permitiam a determinao da mobilidade e da biodisponibilidade. Para
exemplificar, a extrao com cido clordrico 0,1 N vem sendo muito utilizada para
determinar as concentraes de metais considerados biodisponveis para os organismos
(Fiszman, Pfeiffer et al., 1984). Esta extrao parcial foi largamente utilizada pela FEEMA
nos monitoramentos das concentraes de metais pesados em sedimentos do estado do Rio de
Janeiro (Feema, 1986, 1998)
Dada a necessidade de se entender melhor a dinmica dos metais em sedimentos, foram
desenvolvidos procedimentos que eram capazes de, no somente determinar uma das formas
do metal, mas de detalhar sua distribuio (ou partio) entre as vrias fases qumicas do
sedimento. As extraes seqenciais so processos analticos onde, em uma nica amostra,
aplica-se lixiviaes sucessivas, com extratores de fora crescente. A anlise da concentrao
em cada um destes extratos resulta na medida da partio geoqumica dos metais entre as
diversas fases. A primeira extrao seqencial desenvolvida foi de autoria de (Tessier,
Campbell et al., 1979) (Figura 2) e definia 5 fases. Posteriormente (Meguellati, Robbe et al.,
1983) desenvolveria outro mtodo apresentando resultados tambm satisfatrios. Seguiram
diversos mtodos que eram adequados a tipos de amostra variados e muitas vezes especficos
de alguns metais (e.g. (Jenne e Luoma, 1977; Davidson, Thomas et al., 1994; Barrocas,
Wasserman et al., 1995; Wallschlger, Desai et al., 1995; Berti, Cunningham et al., 1997;
Perin, Fabris et al., 1997; Sladek e Gustin, 2000).
Embora as extraes seqenciais tenham trazido significantes informaes a respeito da
dinmica dos metais em vrios tipos de ambientes, a significao de seus resultados vem
sendo criticada duramente nos ltimos anos (e.g. (Davidson, Thomas et al., 1994; Biester e
Scholz, 1997). O mais forte argumento que os reagentes utilizados nas extraes seqenciais
mimetizam de maneira muito precria os processos que ocorrem efetivamente no meio
ambiente. Alguns autores preferem chamar estas extraes de procedimentos meramente
operacionais (Howe, Davidson et al., 1999), definindo assim com mais preciso os resultados
destas metodologias. Uma outra crtica importante aos procedimentos de extrao seqencial
a dificuldade e custos de aplicao do mtodo, que apresenta resultados de difcil
comparao com os materiais certificados de referncia (CRMs) s recentemente
disponibilizados.
4 Mobilidade de Metais em Sepetiba

2 g de sedimento

Mg Cl2 (1 M) Ac NaO (1 M) Na2S2O4 HNO3 (0,02 M) Aqua Regia


pH 7 pH 5 (0,3 M) + H2O2 (30%) + HF (1:3)

Anlise dos metais no sobrenadante por espectrometria de absoro


atmica de chama ou forno de grafite (FAAS ou GFAAS)

FASES: Trocvel Carbonatos Oxidvel Redutvel Residual

Figura 2 : Descrio do mtodo de (Tessier, Campbell et al., 1979) para extrao seqencial
em sedimentos (fonte: (Wasserman e Wasserman, 2005 (no prelo))

A discusso da biodisponibilidade e conseqente toxicidade dos metais em sedimento


tem levado os principais rgos de controle ambiental do mundo a tomar grande cuidado no
estabelecimento de padres de referncias para as concentraes destes poluentes. Os
chamados critrios de qualidade dos sedimentos (SQC) ainda no foram estabelecidos com
segurana. Um caso interesse o de Almadn na Espanha, a mina de mercrio mais antiga no
mundo, que iniciou sua operao h quase 2000 anos e que apresenta concentraes de
mercrio em sedimentos de rios extremamente elevadas (da ordem de 1.000 mg kg-1).
Contudo, a forma mais txica deste poluente, que a forma metilada, no apresentava valores
significativos (Rodrguez-Martn-Doimeadios, Wasserman et al., 2000), levando os autores a
realizar uma extrao seqencial, mostrando que a maior parte do mercrio estava na forma
mineral (cinbrio) e certamente no constitua um risco de contaminao imediato. Mesmo a
recente (e talvez precipitada) legislao brasileira CONAMA 344/04 que regula retirada e
descarte (dragagem e bota-fora) de sedimentos, estabelece limites artificiais, que podem ser
ignorados, caso testes toxicolgicos comprovem a baixa disponibilidade dos metais no
sedimento.
No incio dos anos 90, alguns autores preocupados com a questo da toxicidade dos
metais em sedimentos comearam a relacionar a disponibilidade biolgica destes poluentes
concentrao de sulfetos (e.g. (Carlson, Phipps et al., 1991; Leonard, Mattson et al., 1993;
Brumbaugh, Ingersoll et al., 1994; Casas e Crecelius, 1994). Os sulfetos tm um papel
importante na disponibilizao biolgica e mobilizao, na medida em que complexos
sulfeto-metlicos so precipitados muito estveis e pouco reativos quimicamente (Craig e
Bartlett, 1978; Morse e Cornwell, 1987; Huerta-Diaz e Morse, 1992; Morse, 1994; Bertolin,
Mazzocchin et al., 1997; Regnell, Hammar et al., 2001). Assim, alguns autores comearam a
observar que quanto maior era a disponibilidade de stios de sulfeto para o armadilhamento
dos metais, menor era sua toxicidade (Di Toro, Mahony et al., 1990). Em outras palavras,
sedimentos costeiros por exemplo, que apresentam potencial redox muito negativo (redutor) e
grande suprimento de enxofre (sulfato da gua do mar) poderiam receber e imobilizar grande
quantidade de metais.
A premissa bsica do modelo AVS/SEM assume que possvel determinar o grau de
toxicidade de um sedimento atravs da determinao da concentrao de metais complexados
a sulfetos. Quanto maior for a presena de complexos sulfeto-metlicos, menos disponveis
estaro os metais e por conseqncia, menos txicos sero os sedimentos. Nos sedimentos, a
5 Mobilidade de Metais em Sepetiba

maior parte dos sulfetos no deve estar livre, mas provavelmente complexado com ferro.
Contudo o sulfeto frrico tem um produto de solubilidade (Kps) mais baixo do que outros
sulfetos metlicos (Tabela 1), levando os outros metais que tm Kps mais elevado a substituir
o ferro nos complexos de sulfeto. No caso do modelo do AVS/SEM, os metais que so
considerados para substituir o ferro so o Zn, o Cd, o Cu, o Pb e o Ni. Em ambientes
altamente contaminados com Hg, este tambm pode ser includo no grupo. O mangans s vai
se associar ao enxofre caso no haja disponibilidade de nenhum dos outros metais.

Tabela 1: Constantes de solubilidade dos sulfetos metlicos


Sulfetos metlicos Kps
MnS(s) 13,5
FeS(s) 18,1
ZnS(s) 24,7
CdS(s) 27,0
CuS(s) 36,1
Cu2S(s) 48,5
PbS(s) 27,5
NiS(s) 19,0

O procedimento de extrao do AVS (sulfetos acido-volteis) feito atravs do ataque


da amostra com 20 mL de cido clordrico 6 N em recipiente fechado. O gs sulfdrico
resultante da decomposio dos sulfetos cido-volteis, compostos principalmente por
sulfetos amorfos, Mackinawita, Greigita e Pirrotita, purgado com nitrognio e reoxidado a
sulfato em um lavador de gases de hidrxido de sdio a 1 N (Cornwell e Morse, 1987). A
soluo de NaOH pode ento ser analisada para sulfatos (Strickland e Parsons, 1972), dando a
concentrao de AVS. O extrato de lixiviao com cido clordrico a 6 N ento analisado
para os metais cdmio, zinco, cobre, nquel, e chumbo que so os metais simultaneamente
extrados (SEM). Os resultados das concentraes dos metais e dos sulfetos so dados em
concentraes molares e o seguinte clculo feito

A = SEM
AVS

Se o valor de A for inferior a 1, o modelo indica baixa toxicidade, que significa dizer
que todos os metais txicos estaro imobilizados em sulfetos. Por outro lado se o valor for
superior a 1, existe possibilidade de toxicidade do sedimento. (Ankley, Di Toro et al., 1996)
em uma reviso sobre o assunto chamam a ateno para o fato de que caso haja mais metais
do que sulfetos (A > 1) os metais podem ainda estar ligados em outros complexos, como a
matria orgnica ou ainda adsorvidos a superfcies, relativamente indisponveis para os
organismos. Neste sentido ele pode ser categrico para afirmar que quando a relao inferior
a 1, no existe toxicidade, contudo, quando superior a 1 no pode afirmar categoricamente
que o sedimento txico.
Atravs da aplicao de metodologia de extrao dos sulfetos volteis em meio cido
(AVS) e da quantificao dos metais simultaneamente extrados (SEM), (Di Toro, Mahony et
al., 1992) observaram que quanto menor era o valor da relao, menor era a toxicidade para
espcies de amfpodas (Ampelisca abdita e Rhepoxynius hudsoni), oligoquetas (Lumbriculus
6 Mobilidade de Metais em Sepetiba

variegatus) e caracis (Helisoma sp.). Em trabalho semelhante, (Carlson, Phipps et al., 1991)
observaram que a presena dos sulfetos fazia com que os metais ficassem indisponveis,
tornando o meio pouco txico para os oligoquetas (Lumbricuslus variegatus) e moluscos
(Helisoma sp.). A possibilidade de comparao entre experimentos de ecotoxicidade e o
AVS/SEM o que tornou o modelo to atraente para as agncias de meio ambiente em todo o
mundo.
No obstante o interesse do modelo AVS/SEM, suas limitaes aparecem quando
consideramos que o modelo assume uma relao estequiomtrica perfeita entre metais e
sulfetos. Nas misturas complexas que constituem o sedimento, tal comportamento ideal
raramente reproduz a realidade. A presena de matria orgnica um fator que invalida o
modelo pois os complexos organo-metlicos no tm produtos de solubilidade to simples
como os dos complexos inorgnicos (Ankley, Di Toro et al., 1996). Outros fatores como a
concentrao dos metais na gua intersticial, metais adsorvidos a superfcies, atividade
biolgica, variabilidade nas condies redox, so fatores de reduo na preciso do modelo.
Embora US-EPA (Agncia Ambiental dos Estados Unidos) tenha publicado em 1999
um rascunho de documento focalizando valores de qualidade de sedimento, utilizando vrios
procedimentos, dentre os quais o modelo AVS/SEM (Ankley, Di Toro et al., 1996), o
documento foi abandonado e a agncia concluiu que mais estudos so necessrios.
Atualmente a US-EPA tem focalizado grande esforo na realizao de estudos utilizando
parmetros mltiplos em muitas localidades para o estabelecimento seguro do SQC
(Ringwood, 2001). O BCR (Bureau Communautaire de Reference), vinculado Unio
Europia tem focalizado esforos maiores no desenvolvimento das extraes seqenciais
como ferramenta para estabelecer parmetros limites para sedimentos. Para tentar reduzir o
carter operacional da medida, foi desenvolvida uma amostra de referncia, que segue os
mesmos padres de certificao (Rauret, Lpez-Snchez et al., 2001).Vrios estudo j
demonstram o interesse desta ferramenta de avaliao (e.g. (Caplat, Texier et al., 2005),
indicando que existe uma tendncia de desenvolvimento de critrios mltiplos para qualidade
de sedimentos.
No que tange os processo de dragagem, o modelo AVS/SEM deve assumir que durante
o revolvimento do fundo dado pelas diversas operaes, ocorrer a oxidao do sistema e
conseqentemente a liberao dos metais associados a sulfetos, que mveis, passam a se
tornar txicos. Embora o nvel de oxidao do sistema durante o processo de dragagem seja
imprevisvel, possvel construir cenrios crticos onde assume-se que todos os metais
presentes na forma de sulfetos venham a se disponibilizar. Assim, possvel estimar a
quantidade de metais liberados para a coluna dgua e disponibilizados para os organismos.

1.1. Zinco e Cdmio

Zinco e cdmio so elementos que ocorrem naturalmente associados em quase todos os


tipos de rochas (Reimann e De Caritat, 1998). Os minerais tpicos portadores destes dois
elementos so os piroxnios, os amfiblitos, as micas, granadas e magnetitas (Wedepohl,
1978). O zinco explorado das rochas e durante o processo metalrgico de purificao do
mineral, resduos ricos em zinco e cdmio so gerados, que podem ser lanados no meio
ambiente. O zinco utilizado na indstria para galvanizao, utilizado na constituio de
ligas metlicas, na indstria de borracha, em pigmentos e pinturas, vidro, plsticos,
lubrificantes, baterias, pesticidas (preservantes de madeira), fungicidas, e na indstria da
construo civil (Frstner e Wittmann, 1983).
Tanto o zinco quanto o cdmio podem ser lanados no meio ambiente atravs de fontes
geolgicas e antrpicas, tais como resduos de indstrias metalrgicas, da queima de
7 Mobilidade de Metais em Sepetiba

combustveis fsseis, particularmente carvo, do desgaste de pneus, de resduos de esgotos


domsticos estando ainda presentes no chorume de depsitos de lixo domstico (Reimann e
De Caritat, 1998). So elementos que parecem ter elevada mobilidade em ambientes
oxidantes e muito baixa mobilidade em ambientes redutores, o que est intimamente
associado relao qumica que ambos os elementos tm com os sulfetos (Levinson, 1980). O
zinco, juntamente com o cobre tambm tem tendncia de co-precipitar em xidos de ferro e
mangans (Jenne, 1968). Um dos processos interessantes de co-precipitao do zinco em
xidos de ferro observado em razes de macrfitas aquticas, formando as placas de ferro
(iron plaques; (Wasserman, Dumon et al., 1991; Tanizaky, 1994; Wasserman e Dumon,
1995).
O cdmio, juntamente com o mercrio e o chumbo esto entre os elementos mais
txicos (Bernard, 1997). Em doses agudas, sobretudo relacionadas contaminao
ocupacional, o cdmio afeta principalmente as funes renais, causando aumento da
concentrao de protenas na urina. Existem evidncias de que a exposio crnica ao cdmio
pode ser carcinognica. Nos anos 60 na Prefeitura de Toyama, Japo foi registrada uma
exposio ambiental da populao ao cdmio, via arroz e gua potvel. Em associao a uma
alimentao deficiente em protenas, os indivduos passaram a sofrer uma severa doena que
enfraquecia os ossos e ao mesmo tempo atacava o sistema renal, tendo sido chamada de
doena Ita-Ita. Em organismos marinhos, o cdmio acumulado de maneira intensa,
podendo atingir fatores de 10 em cada nvel trfico (Schaanning, Hylland et al., 1996).
Concentraes muito baixas de cdmio so requeridas para serem consideradas pouco
perigosas. O folhelho mdio, que uma concentrao de referncia natural para o cdmio de
0,25 mg kg-1 (Koljonen, 1992) e a camada superior da crosta apresenta uma concentrao
mdia em torno da metade deste valor (Wedepohl, 1995).
O zinco um elemento essencial para todos os organismos, embora possa ser txico em
elevadas concentraes. O zinco freqentemente encontrado como suplemento em raes e
em fertilizantes, pois sua incluso na alimentao parece aumentar a taxa de crescimento de
cultivares e de animais de granja. Concentraes muito elevadas de zinco em solos podem
contrariamente reduzir a taxa de crescimento e ser txicas para o gado. Os nveis considerados
naturais em sedimentos costeiros no ultrapassam 100 mg kg-1 (folhelho mdio; (Koljonen,
1992), embora as rochas da crosta tenham uma concentrao mdia inferior a 70 mg kg-1
(Wedepohl, 1995).
Os ambientes costeiros abrigados, como baas, enseadas e esturios so barreiras
geoqumicas para a maioria dos metais, incluindo o zinco e o cdmio. Isto significa que nos
sedimentos anxicos destas regies deve ocorrer deposio e acumulao destes metais,
fazendo com que sejam compartimentos extremamente sensveis. As concentraes de cdmio
e zinco em sedimentos costeiros podem variar muito entre diferentes regies sendo
basicamente funo da geologia (rochas geradoras) e dos aportes antrpicos. A Tabela 2
apresenta valores comparativos de concentrao de zinco e cdmio em sedimentos em vrios
ambientes.
8 Mobilidade de Metais em Sepetiba

Tabela 2: Concentraes de zinco e cdmio em vrios ambientes costeiros do Brasil e do


mundo (valores em mg kg-1)
Local Mdias Variao Referncia
Zn Cd Zn Cd
Moreton Bay 25-750 0,011,00 (Clark, Mcconchie et al.,
(Austrlia) 1998)
Narraganset Bay 52-445 0,70-4,40 (Cantwell e Burgess,
(Rhode Island) USA 2004)
Port-en-Bessin 100-2800 (Caplat, Texier et al.,
(Frana) 2005)
Esturio Humber 132-331 (Cave, Andrews et al.,
(Inglaterra) 2005)
Porto de Koper 79-110 (Joksic, Katz et al., 2005)
(Slovenia)
Ra de Vigo 9-16 (Andrade, Marcet et al.,
(Portugal) 1997)
Lagoas de 121-507 (Fernandes, 1997)
Jacarepagu, RJ
Mangue de Jequi 483 1,32 (Kehrig, Pinto et al.,
(Baa de Guanabara) 2003)
Rio Igua (Baa de 91-305 0,49-1,10 (Machado, Carvalho et al.,
Guanabara) 2004)
Sedimentos da Baa 0,50-7,00 (Feema, 1986)
de Guanabara
Baa de Sepetiba 441.1 9-1941 Wasserman e Figueiredo
(dados de 2004 ainda no
publicados)
9 Mobilidade de Metais em Sepetiba

2 Contaminao por metais na baa de Sepetiba

2.1. Caracterizao da rea

A baa de Sepetiba (447 km2) um sistema que sofre impactos considerveis das
atividades antrpicas. Embora no tenha atingido o grau de degradao da baa de Guanabara,
Sepetiba atualmente um centro de desenvolvimento de atividades industriais. Enquanto na
baa de Guanabara a contaminao domstica dominante, em Sepetiba os aportes de rejeitos
industriais so mais significativos que os aportes de resduos domsticos (que ainda assim
atualmente so considerveis e esto sendo incrementados).
As bacias de drenagem que afluem baa de Sepetiba possuem uma superfcie de 2617
2
km e contam com uma populao que abrange integralmente os municpios de Itagua,
Mangaratiba, Queimados, Japer e Miguel Pereira, perfazendo, segundo o censo de 2000
(Instituto brasileiro de geografia e estatstica, 2003), uma populao de 441.812 habitantes.
Inclui-se ainda nas bacias de drenagem as populaes de parte dos municpios do Rio de
Janeiro, Nova Igua, Rio Claro, Pira, Engenheiro Paulo de Frontim e Vassouras, que
segundo o censo 2000 perfazem uma populaes 6.842.464
(Instituto brasileiro de geografia e estatstica, 2003). Segundo (Costa, 1998), a populao das
bacias de drenagem da baa de Sepetiba, pelo censo de 1990 era de aproximadamente
1.400.000, tendo provavelmente aumento significativamente nos dias de hoje pois a regio
uma rea de franca expanso da cidade do Rio de Janeiro (Figura 3). As reas urbanas cobrem
aproximadamente 9 % da superfcie total das bacias e 19,7 % da superficie constituido por
reas protegidas, incluindo manguezais.
A gua doce entra na baa principalmente pelos rios da Guarda e Guand (Canal do
Guand e Canal de So Francisco). Alm da gua proveniente da prpria bacia de drenagem
dos rios, o Rio Guand recebe 160 m3 s-1 de gua bombeada do Rio Paraba do Sul que vo
alimentar a represa de Ribeiro das Lages e desaguar no Guand para atingir a baa. Desta
gua, quase 50 m3 s-1 so utilizados pela ETA do sistema Guand para abastecer os quase 8
milhes de habitantes da cidade do Rio de Janeiro e baixada fluminense. A represa de
Ribeiro das Lages dispe ainda de uma usina hidroeltrica de mdio porte (da concessionria
Light). Embora os aportes de gua para a baa de Sepetiba sejam temporalmente muito
variveis, os volumes mdios, segundo (Rodrigues, 1990) so de 242 m3 s-1, distribudos nos
rios como indica a Tabela 3.

Tabela 3: Aportes de gua doce Baa de Sepetiba. Os rios relacionados na tabela


contabilizam 98% dos aportes de gua doce (Rodrigues, 1990).
volume volume
6 3 -1 3 -1
Aporte dos Rios (10 m ano ) (m s )
Engenho Novo 52 1.6
Pirao 18 0.6
Piraqu 132 4.2
Porto 21 0.7
Ita 92 2.9
Guand 221 7.0
So Francisco 6538 207.3
Guarda 445 14.1
Cao 107 3.4
Itinguss 12 0.4
Total: 7638 242.2
10 Mobilidade de Metais em Sepetiba

Brazil

44 W 43 W

0 30
2230 S km

Rio de Janeiro State


Rio de
Janeiro Niteri
23 S
Atlantic Ocean

0 km 5 Pira Serop-

nd
Gua
Forjas Brasileiras
N dica 

Ri o
Represa
Rio Claro de
Ribeiro das
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Baa de Sepetiba
Guaratiba

io
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Ilha
da
Baa da Ilha Grande Marambaia

Oceano Atlntico
Julio Wasserman 2005

Figura 3: Mapa da regio, indicando os principais rios e principais fontes de poluio por
metais pesados.

Os aportes de gua doce baa oriundos principalmente dos rios da Guarda e Guandu,
diluem as guas marinhas que entram na baa gerando uma salinidade no interior do sistema
que varia entre 20 e 34. A cunha salina penetra no Canal de So Francisco at
aproximadamente 4 km rio acima, sendo este um parmetro importante para a floculao dos
sedimentos. Normalmente os sedimentos iniciam seu processo de floculao em salinidades
de 1 a 5 (Eckert e Sholkovitz, 1976; Droppo e Ongley, 1994)
Segundo estudos da (SEMADS, 2001), os aportes de sedimento para a baa de Sepetiba
esto associados principalmente lixiviao dos solos desnudos pela derrubada da mata,
transposio das guas do Rio Paraba do Sul, extrao de areia no leito dos rios e
disposio de resduos slidos. Em termos quantitativos, dentre os 35 rios afluentes Baa de
Sepetiba, os rios da Guarda, Guandu e Guandu-Mirim so responsveis pela quase totalidade
dos aportes lquidos e em suspenso. Estes mesmos autores, concluem que o aporte global de
sedimentos Baa de Sepetiba pode ser estimado em 1,15 x 106 t ano-1, dos quais 75% so
oriundos do Guandu, a includos os sedimentos transpostos da Bacia do Paraba do Sul (28%
do total). Estudos anteriores indicam valores de aporte de material em suspenso bem mais
modestos, variando entre 0,3 x 106 e 0,6 x 106 t ano-1 (IFIAS, 1988; Rezende, 1993). Os
11 Mobilidade de Metais em Sepetiba

valores mais antigos podem estar subestimados, mas existe tambm uma forte possibilidade
de que tenha havido uma grande evoluo nos aportes de material em suspenso para a baa.
Considerando a vazo dos rios, da ordem 242 m3 s-1 (tabela 3) e os aportes
determinados por (IFIAS, 1988; Rezende, 1993) e (SEMADS, 2001), variando entre 0,3 e
1,15 x 106 t ano-1(10 e 37 kg s-1), possvel estimar que os aportes de sedimentos via rios
seriam responsveis por uma concentrao variando entre 40 mg L-1 e 152 mg L-1 na gua dos
rios. Segundo (Barcellos, Lacerda et al., 1998), os aportes dos rios variam entre 30 e 60% dos
aportes totais baa, sendo o restante de origem autignica ou marinha, indicando que as
concentraes podem superar os 300 mg L-1. A ressuspenso dos sedimentos tambm no est
contabilizada, mas pode atingir valores elevados indicado em estudos utilizando armadilhas
de sedimento (Barcellos, Lacerda et al., 1998), aumentando episodicamente a concentrao do
material particulado em at 10 vezes (sobretudo nos eventos de entrada de frente fria).
A morfologia da paisagem na regio compartimentada, com uma poro a Oeste do
Rio da Guarda que apresenta um relevo abrupto, com altitudes que chegam a 250 metros, a
apenas alguns quilmetros da costa e por conseqncia as bacias de drenagem so muito
pequenas. Esta rea chamada pela SERLA de Unidade de Planejamento UP1 (SEMADS,
2001). Nesta rea o relevo determina um padro pluviomtrico de chuvas orogrficas mais
intensas. No outro compartimento, a Norte e a Oeste da baa, o Domnio Serrano est mais
afastado da baa e representado por montanhas e escarpas da vertente ocenica da Serra do
Mar, constituda pelas Serras da Mazomba e do Couto e pelos macios do Tingu, Mendanha,
e Pedra Branca j mais a Oeste. Nas partes intermedirias (200-400 e 400-600m) esto
localizados os vales do alto Rio Guandu (Serra das Araras) e Rio Santana, onde a Serra do
Mar apresenta um relevo mais dissecado. O Domnio da Baixada representado por uma
extensa plancie flvio-marinha, atravessada por rios que desembocam na Baa de Sepetiba.
Ocorrem ainda colinas residuais de transio entre os domnios serrano e baixada.
A Figura 4 mostra a variao da pluviosidade e temperatura mdia mensal na cidade do
Rio de Janeiro, indicando um clima quente e mido com estao chuvosa no vero, e seca no
inverno. Na rea da baa de Sepetiba o clima sofre grande influncia de processos orogrficos
e de direo de massas de ar, que produzem micro-climas e, sobretudo variaes de regime
pluvial a curtas distncias. A precipitao mdia anual na bacia fica em torno de 1.400 mm,
mas pode variar espacialmente entre 1.000 mm e mais de 2.230 mm. As serras apresentam
precipitaes superiores s zonas de baixada. O perodo de precipitao pluviomtrica
mxima vai de dezembro a maro (vero) e o de precipitao mnima, de junho a agosto
(inverno). O ms mais seco julho, com uma precipitao mdia mensal de 50 mm, e o mais
chuvoso janeiro, com mdia mensal de 300 mm (SEMADS, 2001). O clima caracterizado
na classificao de Kppen como tropical mido, com inverno seco e vero quente Af-Am-
Aw.
12 Mobilidade de Metais em Sepetiba

Figura 4: Variaes na precipitao e na temperatura da cidade do Rio de Janeiro

2.2. Caracterizao oceanogrfica da baa.

Vrios estudos foram realizados onde o ambiente oceanogrfico da baa de Sepetiba foi
caracterizado. Estudos de modelagem hidrodinmica da baa foram realizados ainda no final
dos anos 70 por (Signorini, 1980), cujo resultado apresentado na Figura 5.
A granulometria da baa foi detalhadamente estudada por (Souza, 2004) e
representada nas Figuras 6, 7e 8.

A mar o principal fator de renovao das guas da baa. Segundo (Rodrigues, 1990),
o volume mdio de gua na baa de 2,56 x 109 m3, variando de um mximo de 3,06 x 109 m3
at um mnimo de 2,38 x 109 m3, indicando que a troca de gua a cada ciclo de mar de
sizgia de 6,8 x 108 m3 ou 2,26 x 108 m3 em mar de quadratura por 12 horas, ou seja 15.740
m3 s-1 em mar de sizgia e 5.246 m3 s-1 em quadratura. Assim, os aportes de gua doce
correspondem a 1,54 % ou 4,61 % das trocas com o oceano se em mar de sizgia ou
quadratura respectivamente. Embora os clculos de tempo de residncia sejam aproximaes
grosseiras do processo de troca de gua de um sistema (Knoppers, Kjerfve et al., 1991;
Knoppers, Carmouze et al., 1999; Alves e Wasserman, 2002), eles so uma ferramenta
importante para a gesto do ambiente costeiro. (Knoppers, Kjerfve et al., 1991) consideram o
tempo de residncia como aquele necessrio para a troca de 50 % da gua do sistema.
Segundo o autor os 50 % restantes trocariam em um tempo que vai se aproximando do
infinito. No caso de Sepetiba, preferimos trabalhar com o conceito de T1/e, apresentado em
(Alves, 2003), que muito mais coerente com os processos reais de troca de guas em
ambientes costeiros. Com base nos volumes trocados exclusivamente pelos movimentos de
mar (j que os aportes de gua doce so pouco significativos), foi calculado um valor mdio
de T1/e de 3,28 dias em mdia, sendo 1,17 dias em sizgia e 5,40 dias em quadratura.
13 Mobilidade de Metais em Sepetiba

s
a da
tr
44 W 56 52 48 44
en40 36
is ce
ipa do
c
in gua
Coroa Grande
Itacuru
r
P Santa Cruz
56
de

Sepetiba
23 S A B3 Pedra de
B2 B1 Guaratiba

4 N

0 km 5
Oceano Atlntico
Figura 5: Processos oceanogrficos na baa de Sepetiba. As classificaes A, B1, B2 e B3,
esto relacionadas salinidade (Barcellos, 1995). A circulao hidrodinmica foi estabelecida
em modelo numrico por (Signorini, 1980).

LEGENDA

7475000
100%

SEPETIBA 90%
7470000

80%
7465000
70%

60%
7460000

50%
7455000
40%

Restinga da Marambaia 30%


7450000

Ilha da Marambaia 20%


OCEANO ATLNTICO
7445000
10%
600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000
0%

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 6: Distribuio de argila na baa de sepetiba (segundo (Souza, 2004)


14 Mobilidade de Metais em Sepetiba

LEGENDA

7475000
100%

SEPETIBA 90%
7470000

80%
7465000
70%

60%
7460000

50%
7455000
40%

Restinga da Marambaia 30%


7450000

Ilha da Marambaia 20%


OCEANO ATLNTICO
7445000
10%
600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000
0%

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 7: Distribuio de silte na baa de sepetiba (segundo (Souza, 2004)


LEGENDA

7475000
100%

SEPETIBA 90%
7470000

80%
7465000
70%

60%
7460000

50%
7455000
40%

Restinga da Marambaia 30%


7450000

Ilha da Marambaia 20%


OCEANO ATLNTICO
7445000
10%
600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000
0%

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 8: Distribuio de areia na baa de sepetiba (segundo (Souza, 2004)

2.3. Fontes de metais pesados

Alm dos esgotos domsticos e de atividades agropecurias, que contribuem com


concentraes significativas de metais pesados, um total de 100 indstrias instaladas nas
bacias de drenagem da Baa de Sepetiba lanam seus resduos de maneira mais ou menos
intensa na baa. Dentre estas indstrias que podem ter mdio ou grande porte, enumeram-se
indstrias metalrgicas, qumicas, txteis, de bebidas, de beneficiamento de minerais no
metlicos e parques grficos. Esto presentes ainda o porto de Sepetiba, que carrega e
descarrega minrio de ferro e o Porto de Mangaratiba. Pequenos estaleiros e muitas outras
atividades industriais de pequeno porte contaminam a Baa de Sepetiba com uma mirade de
metais.
No obstante as numerosas fontes difusas e pontuais de metais pesados, a contaminao
por zinco, cdmio e arsnio aponta para uma grande fonte pontual que a Companhia
Mercantil Ing Metais, que hoje falida, mantm em suas instalaes o maior passivo
15 Mobilidade de Metais em Sepetiba

ambiental do Estado do Rio de Janeiro, concentrado em um reservatrio de resduos da


produo de zinco. O processo industrial utilizado pela empresa era constitudo de trs
tratamentos diferentes, que geravam trs tipos de resduos. O primeiro resduo era oriundo da
preparao do minrio e resultava extremamente rico em zinco, mas continha ainda elevadas
concentraes de Cd e As, que aparecem associados ao mineral metlico. Este resduo era
ento lanado em um dos reservatrios. O segundo reservatrio contava tambm com
concentraes elevadas destes trs elementos, mas no terceiro reservatrio eram acrescidos
outros metais resultantes do processo industrial de depurao do zinco. Alm dos metais
pesados lanados na forma dissolvida e particulada nos reservatrios da empresa, havia ainda
emisses atmosfricas considerveis, tanto na forma de poeiras ricas em metais como na
forma de gases. Por vrias vezes, os reservatrios transbordaram ou romperam (como em
1995). A falncia da empresa levou ao abandono do passivo, que nos ltimos 5 anos vazou
grandes quantidades de resduo para a baa. O Saco do Engenho, contguo aos reservatrios,
a rea mais contaminada da Baa de Sepetiba.
Alm das emisses diretas de contaminantes, as emisses atmosfricas tambm
constituem uma fonte significativa de contaminao para a baa. Os estudos de (Pedlowsky,
Lacerda et al., 1991; Silva-Filho, Pedlowski et al., 1999) identificaram taxas de deposio
atmosfrica significativas, mas muito variveis de zinco. A Tabela 4 apresenta dados de
deposio atmosfrica comparativos entre diversas localidades no Estado do Rio de Janeiro.

Tabela 4: Aporte atmosfrico de metais para a Baa de Sepetiba, comparado com outros
ambientes no Estado. Dados de (Pedlowsky, Lacerda et al., 1991; Silva-Filho, Pedlowski et
al., 1999), representados em g cm-2 ano-1.
Sepetiba Iguaba Maric Fundo Sepetiba I. Grande
Fe 20.0 38.6 32.7 64.6 127.5 5.5
Al 68.7 69.4 90.9 197.9 4.4
Mn 2.00 1.39 2.70 3.24 4.32 1.02
Zn 30.0 4.9 138.9 13.6 1.7 25.9
Ti 6.7 5.2 8.2 20.8 0.8

Os aporte de metais via atmosfera podem ser comparados com os aportes de metais
obtidos nos rios (tabela 5). Na tabela 5 pode-se observar que a contribuio da contaminao
atmosfrica para os sedimentos insignificante quando comparada com os aportes pelos rios.
A maior parte dos estudos conclui que a dinmica das massas de ar na atmosfera o principal
responsvel por valores muito variados de concentrao, o que impe campanhas amostrais
muito mais intensas e prolongadas do que as que tm sido realizadas. Contudo, os trabalhos
feitos em testemunhos (Figura 9) de ambientes remotos indicam que as emisses de metais j
vm afetando reas naturais como a Reserva Biolgica da Praia do Sul (Ilha Grande; (Silva-
Filho, Wasserman et al., 1998; Silva, 2002).

Tabela 5: Aportes de metais para a baa de Sepetiba (dados em t. ano-1)


Via de transporte Zn Mn Fe
Fluxo atmosfrico (Silva-Filho, Pedlowski et al., 1999) 8 33 953
Rios (Lacerda, 1983; Rodrigues, 1990) 330 760 24,000
16 Mobilidade de Metais em Sepetiba

-1
Zn (mg kg )
0 30 60 90 120
0
5
10

Profundidade (cm)
15
20
25
30
35
40
45
Figura 9: Perfil sedimentar em ambiente remoto da Ilha Grande, A amostra superficial indica
aporte de zinco atmosfrico (Silva, 2002).

2.4. Aportes de Metais Via Rios

Em estudo no final dos anos 80, (Rodrigues, 1990) realizou balano dos aportes de
metais para a Baa de Sepetiba atravs da medio das concentraes mensais nas guas dos
principais afluentes. Na Tabela 6 apresentamos os valores obtidos para o zinco, j que o autor
no analisou o Cd.

Tabela 6: Concentraes de Zn e aporte anuais nos principais rios da regio (Rodrigues,


1990).
Zn (total) Aporte anual de
-1
Rios
-1
(g L ) Zn (t. ano )
Engenho Novo 41 2,0
Pirao 25 0,4
Piraqu 20 3,0
Porto 72 1,0
Ita 35 3,2
Guand 47 10,0
So Francisco 42 280,0
Guarda 55 24,0
cao 40 4,2
Itinguss 20 0,2

Em estudo um pouco mais aprofundado, focando mais a questo dos processos de


sedimentao e transporte de metais, (Barcellos, 1995) distinguiu os aportes de Cd e Zn de
origem industrial e de origem natural (Tabela 7). Evidentemente em sua contabilidade, como
tambm naquela de (Rodrigues, 1990), no aparecem os aportes de metais oriundos das
atividades situadas s margens da baa propriamente dita. A Companhia Mercantil Ing, por
exemplo no contabilizada. Assim uma abordagem mais relacionada ao material em
suspenso era necessria para um melhor entendimento dos processos de contaminao dos
sedimentos. Tal abordagem foi realizada por (Barcellos, Lacerda et al., 1998) que estudaram
as taxas de deposio, utilizando armadilhas de sedimentos e obtiveram valores variando
entre 3,1 e 8,4 g cm-2 ano-1, uma ordem de grandeza superiores s taxas de deposio
17 Mobilidade de Metais em Sepetiba

avaliadas a partir de colunas sedimentares (Barcellos, Rezende et al., 1991; Quevauviller,


Donard et al., 1992), que apresentaram valores entre 0,37 e 0,73 g cm-2 ano-1 (0,8 e 1,3 cm
ano-1). Embora (Barcellos, Lacerda et al., 1998) tenham atribudo esta diferena a um
processo intenso de ressuspenso de sedimentos, deve-se considerar que existe uma grande
variabilidade nas taxas de deposio de sedimentos em ambientes costeiros. Em um estudo
recente da evoluo sedimentar da laguna de Araruama, a comparao entre vrios mapas
batimtricos executados em anos diferentes indica movimentaes de sedimentos que chegam
a atingir 30 cm ano-1 em alguns locais, enquanto em outros a variao era bem prxima de
zero (Wasserman 2005 dados ainda no publicados). Corroborando (Barcellos, Lacerda et
al., 1998), no caso de Araruama, os aportes so muito pequenos e o principal fator de
dinmica sedimentolgica a ressuspenso

Tabela 7: Aportes naturais e antrpicos de Zn e Cd para os rios afluentes baa (Barcellos,


1995)
Aportes industriais Aportes naturais
-1
para os rios (t. ano ) (t. ano-1)
Cd 0,23 0,18
Zn 36 42

Uma estimativa mais recente dos aportes de metais baa de Sepetiba baseada em dados
de estudos realizados durante os anos 90, foi realizada por Molisani et al. (2004), Paraquetti et
al (2004) e Silva-Filho et al. (1999) que determinou aportes fluviais e atmosfricos de metais
para a baa de Sepetiba, segundo a tabela 8.

Tabela 8: aportes de metais pesados para a baa de Sepetiba em toneladas ano-1 (kg dia-1)
Via Zn Cd Pb Hg
Atmosfera 56 (153) 0.2 (0,5) 3.0 (8,2) 0.03 (0,1)
Rios 144 (395) 1.8 (4,9) 4.7 (12,9) 0.72 (2,0)
Total 200 (548) 2.0 (5,4) 7.7 (21,1) 0.75 (2,1)
Dados de Molisani et al., 2004; Paraquetti et al, 2004; Silva-Filho et al., 1999

2.5. Metais nos Sedimentos

Embora existam inmeras fontes de metais pesados para a Baa de Sepetiba, estudos
recentes tm mostrado que nenhuma outra provocou uma contaminao das dimenses da
Ing. Em termos de distribuio de Cd e Zn, (Barcellos, 1995) fez um levantamento dos
estudos que foram realizados at 1995 e plotou os resultados em mapas, indicando que
concentraes extremamente elevadas podem ser identificadas no Saco do Engenho, nas
proximidades dos reservatrios de resduos da Ing. O autor identifica concentraes
mximas de zinco e cdmio de at 37.300mg kg-1 e 396 mg kg-1 respectivamente. No mesmo
estudo, o autor j observa uma disseminao dos metais para Oeste do Canal de So
Francisco, havendo bastante acumulao no fundo da baa.
Em 1995 (Pellegatti, 2000; Pellegatti, Figueiredo et al., 2001; Wasserman, Figueiredo et
al., 2001) estudaram as concentraes de 21 elementos em sedimentos e testemunhos por
anlise de ativao neutrnica, dentre os quais vrios elementos terras-raras (alguns exemplos
so apresentados nas Figuras 10, 11 e 12). Dentre os vrios elementos analisados, os autores
no puderam identificar problemas de contaminao srios exceo do zinco (o cdmio no
pode ser analisado por esta metodologia). Da mesma forma, vrios estudos mostram que a
contaminao por mercrio nos sedimentos ainda relativamente pequena. (Veeck, 1999) em
um estudo da distribuio de mercrio ao longo da baa identificou concentraes oscilando
18 Mobilidade de Metais em Sepetiba

entre 18,3 e 109,0 g kg-1. Em um estudo focalizado na plancie de mar do manguezal de


Enseada das Garas (margem Nordeste da baa), (Salgado lopes, 2004) j identifica
concentraes de mercrio de at 602 g kg-1, concluindo que provvel que as reas mais
marginais, sujeitas aos processos de imerso e emerso das mars, so mais sensveis no
tocante a este elemento.

Figura 10: Distribuio das concentraes de zinco na baa de Sepetiba (Pellegatti, Figueiredo
et al., 2001).

Figura 11: Distribuio das concentraes de arsnio na baa de Sepetiba (Pellegatti,


Figueiredo et al., 2001).
19 Mobilidade de Metais em Sepetiba

Figura 12: Distribuio das concentraes de escndio na baa de Sepetiba (Pellegatti,


Figueiredo et al., 2001).

Embora o quadro de contaminao por cdmio e zinco na Baa de Sepetiba seja crtico,
as concentraes totais sozinhas no do uma idia precisa da potencial de toxicidade do
sedimento (Bernard, 1997). Vrios autores estudaram o fracionamento e especiao de metais
em amostras de sedimento na Baa de Sepetiba. Ainda nos anos 80, (Pestana, 1989) apresenta
uma comparao entre a rea Norte da Baa de Sepetiba (Rio da Guarda e Canal de So
Francisco) e algumas localidades na Baa da Ribeira. Neste estudo a autora avalia a partio
geoqumica de metais, aplicando uma extrao seqencial. Segundo o princpios destas
extrao, as trs primeiras fases (trocvel, oxidvel e carbonatos, das cinco extradas)
correspondem frao relativamente mvel dos metais pesados no sedimento (Fiszman,
Pfeiffer et al., 1984). A anlise dos resultados de zinco e de cdmio nos rios da Baa de
Sepetiba indica que a frao mvel tende a aumentar medida que avanamos do rio para o
esturio. Em uma das amostras, mais a montante no Canal de So Francisco, a frao mvel
de zinco representava em torno de 10 % da concentrao total. Contudo na foz do canal, j no
interior da baa, a frao mvel chega a representar quase 50 % do zinco da amostra. Quanto
ao Cd, no Canal de So Francisco, tambm a montante da foz, a frao residual (muito pouco
mvel) francamente predominante na amostra, ao passo que j dentro da baa, esta frao cai
para em torno de 30 % da concentrao total. Embora as extraes seqenciais sejam uma
excelente ferramenta para o estudo da mobilidade e disponibilidade dos metais, muito autores
criticam a metodologia por esta ser meramente operacional (Biester e Scholz, 1997; Howe,
Davidson et al., 1999).
Em estudo mais recente, (Machado, 2004) aplicou o modelo AVS/SEM a sedimentos da
Enseada das Garas (margem Nordeste da Baa de Sepetiba). O SEM, que uma extrao
mais branda para os metais (HCl 6 N), gerou concentraes que oscilaram entre 0,56 e 1,68
mg kg-1 para o cdmio, enquanto o zinco apresentou concentraes que variavam entre 455 e
845 mg kg-1. Embora nos sedimentos superficiais os resultado do modelo SEM/AVS tenha
dado uma baixa disponibilidade, a 12 cm de profundidade, a quantidade de enxofre amorfo
(AVS) em algumas amostras j no era suficiente para imobilizar os metais.
20 Mobilidade de Metais em Sepetiba

3 Critrios de Qualidade do Sedimento na baa de Sepetiba e na


rea a ser dragada
A definio de critrios de qualidade dos sedimentos j foi discutida no item 1 deste
estudo, mas vale lembrar que atualmente comunidade internacional ainda no escolheu, dentre
os critrios disponveis, quais os mais adequados para estabelecer a qualidade dos sedimentos.
evidente que estabelecer critrios genricos para qualquer tipo de sedimento um grande
desafio, e cada ambiente dever ser avaliado de maneira especfica.
No Brasil, a Resoluo CONAMA 344/2004 classifica os sedimentos para dragagem
em 2 classes definidas por limites de concentraes de vrios metais. Contudo, neste estudo
estamos apresentando trs abordagens da qualidade de sedimentos. A primeira considera a
discusso internacional sobre a importncia da disponibilidade dos metais, sendo que para
isto, foi aplicado o modelo AVS/SEM. A segunda abordagem da avaliao da ecotoxicidade
dos sedimentos, que est associada ao modelos AVS/SEM. Este modelos foram
desenvolvidos com o apoio de testes de toxicidade. A terceira abordagem espacial e utiliza
as concentraes totais, definindo reas onde os limites da legislao so ultrapassados. Na
abordagem espacial, alm da anlise da distribuio dos elementos, apresentamos tambm
uma anlise temporal que parte de avaliaes pretritas de distribuio de metais na baa de
Sepetiba.

3.1. Modelo AVS/SEM

O modelo AVS/SEM j foi explicado no item 1 deste estudo e por esta razo iniciamos
com a descrio da metodologia

As amostras plotadas na Figura 13 foram coletadas em campanha oceanogrfica de


fevereiro de 2004 para a anlise do AVS/SEM por Wasserman e outros. A amostragem foi
feita com busca fundo de ao inox tipo Van-Veen e o potencial redox foi medido no
sedimento ainda na draga. Os sedimentos foram imediatamente colocados em sacos plsticos
do tipo zip-lock e resfriados com gelo. As amostras da figura 14 foram coletadas no local da
dragagem em setembro de 2005 pela equipe do EIA-RIMA e as amostras foram tratadas da
mesma maneira. As amostras foram trazida para o laboratrio onde foram imediatamente
congeladas at a anlise. As anlises de AVS/SEM so feitas em amostras midas e por esta
razo, paralelamente so feitas quantificaes gravimtricas da concentrao de gua de cada
amostra, de maneira a permitir a apresentao de um resultado em base seca. O procedimento
de extrao do AVS (sulfetos acido-volteis) feito atravs do ataque da amostra com 20 mL
de cido clordrico 6 N em recipiente fechado. O gs sulfdrico resultante da decomposio
dos sulfetos cido-volteis, compostos principalmente por sulfetos amorfos, Mackinawita,
Greigita e Pirrotita, purgado com nitrognio e reoxidado a sulfato em lavador de gases de
hidrxido de sdio a 1 N (Cornwell and Morse, 1987). A soluo de NaOH pode ento ser
analisada para sulfatos (Strickland and Parsons, 1972), dando a concentrao de AVS. O
extrato deixado no frasco de reao foi centrifugado e o sobrenadante foi analisado para os
metais cdmio, zinco, cobre, nquel, chumbo, por Espectrometria de emisso atmica
acoplado a Plasma de Induo (ICP/AES).
A partir das concentraes molares, foi feito o clculo do SEM/AVS, sendo SEM o
somatrio molar das concentraes de cdmio, cobre, nquel, chumbo e zinco, e que d um
fator de definio de qualidade do sedimento (SQC; Di Toro et al., 1992). Para valores acima
de 1.0 o sedimento apresenta potencial de toxicidade e para valores abaixo de 1.0, o
sedimento apresenta baixa toxicidade.
21 Mobilidade de Metais em Sepetiba

Os resultados da campanha de 2004 foram apresentados na forma de mapas de


distribuio (figuras 15 a 21) confeccionados a partir das coordenadas das estaes de
amostragem, mostrando os valores de concentrao e os resultados do modelo AVS/SEM.. Os
valores mdio e seus respectivos desvios padro so apresentados na tabela 9.

Tabela 9: Valores mdios do modelo SEM/AVS (dados brutos nos anexos 1 e 2)


-1 -1
(mg kg ) (mmol kg )
Mdia Desvio Mdia Desvio
Cd 3.112 1.722 0.028 0.015
Cu 7.706 4.701 0.122 0.075
Pb 23.918 12.429 0.116 0.060
Ni 19.641 10.573 0.333 0.179
Zn 317.862 184.388 4.890 2.837
S 159.256 313.593 4.977 9.800
SEM/AVS (adimensional) 7.77 17.35

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da
Itacuru 25 Madeira
A
7465000 32 1 37 CS
4 24 36 39
5 14 Sepetiba
23 62
7460000 22 48
6 4950
30 64
47
34 41 5556
21 65 46 51 57 58
7455000 31 33 54
61
10 42 59
20 45 52 53
8 9 18 32
19 43 44 Restinga da Marambaia
7450000
Ilha da Marambaia
OCEANO ATLNTICO
7445000
600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 13: Estaes de amostragem da campanha realizada por Wasserman e outros em 2004
22 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7464000

7463000

909
7462000 1709
2509
3309
4109
5707
5509 61076505
7461000 5909

7460000

619000 620000 621000 622000 623000 624000 625000 626000


Figura 14: Estaes de amostragem da campanha realizada pela equipe em setembro de 2005

Como esperado, os valores obtidos para cadmio so bastante elevados (tabela 9),
principalmente considerando que a extrao pode ser considerada como parcial. A figura 15
indica um claro enriquecimento na poro NE da baa, corroborando os dados da literatura
que indicam aportes oriundos dos Rios So Francisco e Guand, acompanhado de uma deriva,
atribuda a correntes no sentido Leste. Como indicado anteriormente (e.g. (Pellegatti,
Figueiredo et al., 2001), a distribuio de Cd tambm indica que a baa funciona como uma
eficiente barreira geoqumica, impedindo os metais de serem transportados para o oceano.

7.5
7475000 7
6.5

7470000 Santa Cruz 6


Ilha da 5.5
Itacuru Madeira
A 5
7465000 CS
4.5
Sepetiba
4
7460000
3.5
3
7455000
2.5
2
Restinga da Marambaia
7450000 1.5
Ilha da Marambaia
OCEANO ATLNTICO 1
7445000 0.5

600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000 0

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 15: Distribuio das concentraes de Cd (mg kg-1) na Baa de Sepetiba (dados de
2004)
23 Mobilidade de Metais em Sepetiba

20
7475000 19
18
17
7470000 Santa Cruz 16
Ilha da 15
Itacuru Madeira
A 14
7465000 CS
13
Sepetiba 12
7460000 11
10
9
7455000 8
7
Restinga da Marambaia 6
7450000 5
Ilha da Marambaia
OCEANO ATLNTICO 4
3
7445000
2
600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000 1

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 16: Distribuio das concentraes de Cu (mg kg-1) na Baa de Sepetiba (dados de
2004)

44
7475000
40

7470000 Santa Cruz 36


Ilha da
Madeira 32
Itacuru A
7465000 CS
28
Sepetiba
24
7460000
20

7455000 16

12
Restinga da Marambaia
7450000
8
Ilha da Marambaia
OCEANO ATLNTICO
4
7445000
600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000 0

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 17: Distribuio das concentraes de Pb (mg kg-1) na Baa de Sepetiba (dados de
2004)
24 Mobilidade de Metais em Sepetiba

44
7475000
40

7470000 Santa Cruz 36


Ilha da 32
Itacuru Madeira
A
7465000 CS
28
Sepetiba 24
7460000
20

7455000 16

12
Restinga da Marambaia
7450000
8
Ilha da Marambaia
OCEANO ATLNTICO
4
7445000
600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000 0

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 18: Distribuio das concentraes de Ni (mg kg-1) na Baa de Sepetiba (dados de
2004)
Tanto o cobre (Figura 16) quanto o chumbo (Figura 17) apresentam concentraes que
podem ser consideradas normais (folhelho mdio de 45 e 22 mg kg-1 para Cu e Pb
respectivamente), embora, como para o cadmio, parecem estar associadas aos aportes
continentais dos dois rios mencionados anteriormente. Tanto para o cobre quanto para o
chumbo, marcante a eficiente reteno do metal na poro Leste da baa, sendo observada
uma significativa queda nas concentraes medida que se desloca em direo ao mar.
Os valores de Ni (tabela 9) tambm podem ser considerados normais quando
comparados ao folhelho mdio (70 mg kg-1). Deve-se ter em mente contudo que a extrao
aqui apresentada no total e a comparao com valores de referncia delicada. Estas
comparaes sero feitas com mais propriedade na seo seguinte. Na figura 18, possvel
observar que o Ni apresenta uma distribuio muito distinta da dos outros elementos,
indicando processos geoqumicos diferentes. O enriquecimento mais significativo observado
no canal de Itacuru e no saco de Coroa Grande, indica a presena de fontes no
continentais, mas antrpicas.
Como esperado, o zinco (Figura 19) apresenta concentraes extremamente elevadas
(valor do folhelho mdio 100 mg kg-1), resultantes da considervel contaminao causada
pela indstria Ing, e j largamente descrita na literatura (e.g. (Barcellos, Rezende et al.,
1991; Barcellos, 1995; Barcellos, Lacerda et al., 1997; Pellegatti, Figueiredo et al., 2001;
Wasserman, Figueiredo et al., 2001). Como j mencionado, embora a extrao seja parcial, os
valores ainda assim ultrapassam os limites da Resoluo CONAMA 344/2004, caracterizando
a rea como nvel 2. Da mesma forma que para o Cd, parece existir uma forte associao das
concentraes de zinco com as fontes continentais, rios So Francisco e Guand, alm do
saco do Engenho, que recebe os resduos da falida Indstria Ing Metais. A distribuio do
zinco indica um eficiente processo de reteno dos metais na poro NE da baa, que parece
ser fruto do padro de circulao das guas (Figura 5).
O enxofre cido-voltil (Figura 20) apresenta concentraes relativamente baixas,
sobretudo na poro central, Sul e Oeste da baa. Existe evidentemente um potencial de
reteno de metais na poro NE da baa devido maior presena deste composto. Deve-se
25 Mobilidade de Metais em Sepetiba

ter em mente que, como discutido no item 1, a ausncia de enxofre cido-voltil no sedimento
no atribui obrigatoriamente toxicidade ao sedimento.
Os valores da relao molar SEM/AVS foram apresentados na figura 21 e indicam que
alguns locais apresentam relao extremamente elevada. Evidentemente, a anlise dos
resultados no pode ser feita de maneira simplificada, pois os conceitos e processos
geoqumicos envolvidos so complexos. Por exemplo, possvel observar que os maiores
valores de SEM/AVS aparecem no canal entre a Ilha da Marambaia e a Ilha de Jaguanum.
Contudo, as concentraes de zinco (o principal contaminante) neste mesmo local so
extremamente baixas, o que classifica a rea como no contaminada. Na verdade o valor fica
elevado pois os sedimentos arenosos desta rea so extremamente lavados (oxidados) e assim,
depauperados de enxofre cido-voltil, removendo a significncia do valor do SEM/AVS.
Assim, necessrio focar a anlise nos locais onde a acumulao de metais mais
significativa, justamente a poro NE da rea estudada. Nesta regio, embora haja muitos
valores acima de 1 (que denotam contaminao), existe um equilbrio muito maior das
concentraes de enxofre e metais, atribuindo rea um carter de qualidade razovel.
necessrio chamar a ateno novamente (veja item 1) importncia da matria orgnica que
no considerada no modelo AVS/SEM, e que pode constituir um carreador geoqumicos
importante no sistema.
Na anlise dos mapas de distribuio do SEM, do AVS e do modelo AVS/SEM da baa
de Sepetiba a contextualizao do empreendimento no foi focalizada por questo de escala.
A identificao de reas contaminadas associadas ao empreendimento ser mais bem
discutida na anlise dos mapas de detalhe do modelo AVS/SEM na rea de dragagem
600

7475000 560
520

7470000 Santa Cruz 480


Ilha da 440
Itacuru Madeira
A
7465000 CS 400
360
Sepetiba
7460000 320
280

7455000 240
200
Restinga da Marambaia
7450000 160
Ilha da Marambaia
OCEANO ATLNTICO 120

7445000 80
600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000 40

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 19: Distribuio das concentraes de Zn (mg kg-1) na Baa de Sepetiba (dados de
2004)
26 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7475000 1.4

7470000 Santa Cruz 1.2


Ilha da
Itacuru Madeira 1.0
A
7465000 CS

Sepetiba 0.8
7460000

0.6
7455000
0.4
Restinga da Marambaia
7450000
Ilha da Marambaia 0.2
OCEANO ATLNTICO
7445000
0.0
600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 20: Distribuio das concentraes de S cido-voltil (mg kg-1) na Baa de Sepetiba
(dados de 2004)

100
7475000
90

7470000 Santa Cruz 80


Ilha da
Itacuru Madeira 70
A
7465000 CS
60
Sepetiba
7460000 50

40
7455000
30
Restinga da Marambaia
7450000 20
Ilha da Marambaia
OCEANO ATLNTICO
10
7445000
600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000 0

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 21: Distribuio dos valores de SEM/AVS (adimensional) na Baa de Sepetiba (dados
de 2004)
27 Mobilidade de Metais em Sepetiba

Os resultados da campanha de setembro de 2005, focados na rea do empreendimento


(Figura 14) foram apresentados nas Figuras 22 a 28. A mdias e desvios-padro dos valores
obtidos so apresentados na Tabela 10 e os resultados brutos esto nos anexos 3 e 4.
Os resultados focados na rea do empreendimento indicam um quadro de contaminao
bastante tnue, que garante uma elevada margem de segurana para a atividade de dragagem.
Embora os resultados desta abordagem parecem conflitar com os dados apresentados na
abordagem da baa como um todo, a escala utilizada na abordagem anterior no adequada
para analisar a rea do empreendimento. O modelo de interpolao utilizado, no caso a
krigagem, suaviza os contornos e distribui concentraes segundo as posies das estaes
amostrais, assim modificaes bruscas de concentrao no so identificadas. O que acontece
aqui que, aparentemente, ocorre uma queda brusca de concentraes medida que se afasta
da sada do canal de So Francisco. Este processo j havia sido identificado por (Ribeiro,
Figueiredo et al., 2004) que fez uma anlise geoestatsticas das concentraes totais de zinco
em 43 amostras de sedimento da baa.
Alm dos baixos valores, as concentraes de todos os metais so relativamente
homogneas ao longo da rea. Os mapas parecem indicar sistematicamente um incremento de
concentrao na altura da entrada da bacia de manobras do porto, A este pequeno incremento
na concentrao de metais est associado tambm um incremento na concentrao de enxofre,
garantindo assim o baixo nvel de toxicidade das amostras (Figura 28). Ao centro do canal, a
Figura 28 (valores AVS/SEM) indica a possibilidade de uma maior disponibilidade dos
metais, que atribuda a uma significativa queda na concentrao de enxofre. No
identificado nesta rea um risco significativo de contaminao por metais, devido s
baixssimas concentraes observadas.

Tabela 10: Valores mdios do modelo SEM/AVS relativos campanha de setembro de 2005,
na rea do empreendimento (dados brutos nos anexos 1 e 2)

mg kg-1 mmol kg-1


Mdia Desvio padro Mdia Desvio padro
S 172.77 171.69 5.399 5.365
Ni 1.00 0.46 0.017 0.008
Cd 0.50 0.28 0.004 0.002
Zn 54.48 35.13 0.838 0.541
Cu 3.20 2.82 0.051 0.045
Pb 10.28 4.09 0.050 0.020
AVS/SEM 2.594 4.679
28 Mobilidade de Metais em Sepetiba

0.85
7464000 0.8
0.75
0.7
7463000 0.65
0.6
0.55
909
7462000 1709 0.5
2509
3309 0.45
4109
0.4
5707
5509 61076505
7461000 5909 0.35
0.3
0.25
7460000 0.2
0.15
0.1

619000 620000 621000 622000 623000 624000 625000 626000


Figura 22: Distribuio dos valores de Cd (mg kg-1) na rea do empreendimento (dados da
campanha de setembro de 2005)

9.5
7464000
8.5

7.5
7463000
6.5

909
5.5
7462000 1709
2509 4.5
3309
4109
5707 3.5
5509 61076505
7461000 5909
2.5

1.5
7460000
0.5

-0.5

619000 620000 621000 622000 623000 624000 625000 626000


Figura 23: Distribuio dos valores de Cu (mg kg-1) na rea do empreendimento (dados da
campanha de setembro de 2005).
29 Mobilidade de Metais em Sepetiba

1.75
7464000
1.65

1.55

1.45
7463000
1.35

1.25
909
7462000 1709 1.15
2509
3309 1.05
4109
5707 0.95
5509 61076505
7461000 5909
0.85

0.75

7460000 0.65

0.55

0.45

619000 620000 621000 622000 623000 624000 625000 626000


Figura 24: Distribuio dos valores de Ni (mg kg-1) na rea do empreendimento (dados da
campanha de setembro de 2005)

17
7464000
16

15

7463000 14

13

909 12
7462000 1709
2509 11
3309
4109 10
5707
5509 61076505
7461000 5909 9

7460000
7

619000 620000 621000 622000 623000 624000 625000 626000


-1
Figura 25: Distribuio dos valores de Pb (mg kg ) na rea do empreendimento (dados da
campanha de setembro de 2005)
30 Mobilidade de Metais em Sepetiba

125

7464000 115

105

7463000 95

85

909 75
7462000 1709
2509
3309 65
4109
5707 55
5509 61076505
7461000 5909

45

35
7460000
25

15

619000 620000 621000 622000 623000 624000 625000 626000


Figura 26: Distribuio dos valores de Zn (mg kg-1) na rea do empreendimento (dados da
campanha de setembro de 2005)

400
7464000

360

320
7463000
280

909 240
7462000 1709
2509 200
3309
4109
5707 160
5509 61076505
7461000 5909
120

80
7460000
40

619000 620000 621000 622000 623000 624000 625000 626000


Figura 27: Distribuio dos valores de enxofre (mg kg-1) na rea do empreendimento (dados
da campanha de setembro de 2005)
31 Mobilidade de Metais em Sepetiba

11
7464000
10

9
7463000
8

7
909
7462000 1709 6
2509
3309
4109 5
5707
5509 61076505
7461000 5909 4

7460000 2

0
619000 620000 621000 622000 623000 624000 625000 626000
Figura 28: Distribuio dos valores do modelo AVS/SEM (adimensional) na rea do
empreendimento (dados da campanha de setembro de 2005)

Concluses da aplicao do Modelo AVS/SEM: Os resultados do modelo AVS/SEM


aplicados baa de Sepetiba como um todo (dados de 2004), indicam que a regio apresenta
valores elevados de concentrao dos metais zinco e cdmio nos sedimentos. Os outros
elementos apresentam concentraes baixas quando comparadas a valores de referncia e
quando comparados aos valores obtidos em outros ambientes como a baa de Guanabara
(Wasserman e Moutella, 2004). Deve-se tomar cuidado na comparao dos valores
apresentados nesta parte do estudo com os limites da Resoluo CONAMA 344/2004, pois
trata-se de extrao parcial, enquanto a resoluo preconiza uma extrao total. Uma anlise
comparativa com a legislao ser feita na seo seguinte Os valores de enxofre se mostraram
relativamente baixos em toda a regio, com exceo das reas mais a NE da baa onde existe
certa capacidade de reteno de metais. Esta rea mais a leste, parece ser a rea mais crtica
em termos de contaminao
Embora os resultados da campanha realizada em 2004 por Wasserman et al. indiquem
concentraes elevadas para a rea estudada, a escala de trabalho no permitiu uma avaliao
da qualidade dos sedimentos do empreendimento propriamente. Assim, a amostragem de
setembro de 2005, realizada especificamente para este estudo mostra que existe uma forte
variabilidade de concentraes, principalmente medida que afasta-se da sada do Canal de
So Francisco em direo ao Sul. Este forte gradiente de concentraes, resulta em valores
muito baixos para todos os metais, inclusive zinco e cdmio. Da mesma forma, a maioria das
amostras apresenta disponibilidade de metais muito baixa, indicado pelos valores de
SEM/AVS inferiores a 1. Algumas amostras no centro do canal de acesso com valores do
SEM/AVS superiores a 10 na verdade no seriam amostras txicas, mas tais valores estariam
associados ausncia de enxofre cido voltil, sendo suas concentraes de metais muito
inferiores aos valores de referncia.
32 Mobilidade de Metais em Sepetiba

A Aplicao do modelo AVS/SEM permite concluir que, embora o contexto da baa de


Sepetiba seja um contexto de potencial toxicidade, a rea do empreendimento apresenta
caractersticas bastantes seguras para execuo de servio de dragagem.

3.2. Toxicidade de sedimentos e elutriatos de sedimentos da rea de


influncia da dragagem do Porto da CSA, Baa de Sepetiba, RJ (autoria de Luiz
Drude de Lacerda)

Como segunda abordagem, associada avaliao da disponibilidade de metais, dada


pelo modelo AVS/SEM, foram feitos experimentos de ecotoxicidade em amostras de
sedimento da baa

3.2.1 Mtodos e testes utilizados

Teste de Toxicidade de Sedimento integral: Como organismo-teste, foi utilizado o


anfpodo escavador Tiburonella viscana, pertencente famlia Platyischnopidae que se
apresenta como plenamente adequada a este uso (Melo, 1993) e estando de acordo com
testes utilizados por agncias ambientais credenciadas (CETESB, USEPA) (Abessa,
2002), e conseqentemente dentro dos parmetros requeridos pela Resoluo CONAMA
344.

Teste de Toxicidade com Elutriato: Os testes de toxicidade com elutriatos foram


desenvolvidos com a finalidade de se avaliar os efeitos causados pela disposio de material
dragado sobre a qualidade da gua, simulando, em pequena escala, a transferncia da
capacidade txica dos sedimentos para a gua. A extrao do elutriato foi feita de acordo com
procedimento padro referendado e foram utilizados como organismos-teste, embries do
ourio-do-mar Lytechinus variegatus (Echinodermata). Esses organismos so ideais para o
uso em testes de toxicidade (Lamberston et al., 1992) e Mastroti (1997). Os testes realizados
so aceitos por agncias ambientais credenciadas (CETESB, USEPA) (CETESB, 1992) e
conseqentemente dentro dos parmetros requeridos pela Resoluo CONAMA 344.
Os testes estatsticos utilizados para a interpretao dos resultados tambm foram os
mais adequados e usualmente utilizados por agncias ambientais credenciadas (Gulley et al.,
1991; Hamilton et al., 1977).

A localizao dos pontos de coleta de sedimentos apresentada na figura 29, incluindo


a rea projetada para a bacia de evoluo, a rea do canal de acesso ao porto e uma rea na
Baa de Sepetiba historicamente utilizada para disposio de material dragado do Porto de
Sepetiba. Ema cada rea foram coletadas amostras de sedimento de fundo com amostradores
de coluna de sedimento intacto de 1 metro de comprimento.
33 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da
Itacuru Madeira
A
7465000 CS

C1
C2 B1 Sepetiba
7460000 C3 B3
B2

7455000

Restinga da Marambaia
7450000
Ilha da Marambaia
OCEANO ATLNTICO
7445000
600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 29: Estaes de amostragem de sedimentos para os testes de toxicidade

3.2.2 Avaliao dos resultados

Toxicidade do Sedimento integral: Os resultados dos testes de toxicidade utilizando


sedimento integral so apresentados na Tabela 1. Observa-se que apenas uma amostra na
rea da Pombeba (amostra A1 de superfcie (0-50 cm)) apresenta toxicidade para o
organismo utilizado. Todas as demais amostras no se mostraram txicas, isto significaria
que os sedimentos a serem dragados e depositados em terra ou qualquer outro local de
disposio no precisariam sofrer qualquer tipo de tratamento visando a diminuio de
sua toxicidade.

Toxicidade do elutriato: Os resultados dos testes de toxicidade utilizando elutriato de


sedimentos so apresentados na Tabela 2. Os resultados dos testes de toxicidade com o
elutriato dos sedimentos mostraram que os sedimentos a serem dragados na rea do canal de
acesso bacia de evoluo do porto da CSA, apresentam toxicidade para o organismo
utilizado. Uma vez que micro-poluentes orgnicos no esto presentes em concentraes
elevadas nos sedimentos, a toxicidade verificada deve ser devida a presena de metais
pesados, particularmente, Zn e Cd, e as condies anxicas dos sedimentos, que ao serem
oxidados durante a preparao do elutriato liberam metais, acidez, BDO e DQO que devem
ser os principais responsveis pela toxidez verificada. Portanto, a disposio destes
sedimentos em terra dever requerer um tratamento das guas de lixiviao antes de seu
retorno rede hidrogrfica ou a baa e acompanhada de um monitoramento especfico.

Devido s caractersticas dos provveis agentes da toxicidade, este tratamento dever


incluir, alm da sedimentao, um aumento de pH e a remoo dos metais solveis por
precipitao ou reteno antes da liberao da gua.

Tabela 11. Sumrio dos resultados dos testes de toxicidade obtidos com sedimentos de fundo
da Baa de Sepetiba.
Amostra % sedimento % mdia % media Toxicidade
34 Mobilidade de Metais em Sepetiba

sobrevivncia sobrevivncia
controle amostras
Pombeba (0-50 cm) 100 93,311,5 33,341,6 Txica
A1
Pombeba (0-50 cm) 100 93,311,5 46,723,1 No-txica
A2
Pombeba (0-50 cm) 100 93,311,5 86,723,1 No-txica
A3
Pombeba (50-100 cm) 100 93,311,5 86,711,5 No-txica
A1
Pombeba (50-100 cm) 100 93,311,5 46,730,6 No-txica
A2
Pombeba (50-100 cm) 100 93,311,5 60,034,6 No-txica
A3
Bacia (0-50 cm) 100 93,311,5 60,020,0 No-txica
B1
Bacia (0-50cm) 100 93,311,5 56,646,2 No-txica
B2
Bacia (0-50cm) 100 93,311,5 46,723,1 No-txica
B3
Bacia (50-100cm) 100 93,311,5 66,741,6 No-txica
B1
Bacia (50-100cm) 100 93,311,5 56,646,2 No-txica
B2
Bacia (50-100cm) 100 93,311,5 46,746,2 No-txica
B3
Canal (0-50cm) 100 93,311,5 46,723,1 No-txica
C1
Canal (0-50cm) 100 93,311,5 66,730,6 No-txica
C2
Canal (0-50cm) 100 93,311,5 53,350,3 No-txica
C3

Concluso: Os testes realizados mostram claramente que a opo de descarte do


material dragado dentro da Baa de Sepetiba inaceitvel. Os resultados da toxicidade dos
sedimentos e elutriatos coletados na rea da baa de Sepetiba historicamente utilizada como
bota-fora de material dragado, mostram que estes sedimentos apresentam elevada toxicidade,
confirmando a impropriedade das decises anteriores de descarte dentro da Baa.

Com relao aos sedimentos a serem dragados no estagio atual de preparao do canal
de acesso e bacia de drenagem, estes mostraram-se no txicos em sua grande maioria.
Entretanto, o elutriato destes sedimentos mostrou-se txico para as amostras do canal de
acesso. Portanto, como opo de descarte em terra, os efluentes da bacia de sedimentao
destes sedimentos devero sofrer tratamento antes do descarte no ambiente.

Uma opo mais adequada em termos ambientais seria a disposio em CDFs. Desta
foram, seria reduzido o potencial de oxidao dos mesmos e conseqentemente da liberao
de poluentes, suprimindo os efeitos da toxicidade. Neste caso, entretanto, tambm seria
fundamental o capping do CDF com material no contaminado, evitando possveis
liberaes posteriores de substncias txicas.
35 Mobilidade de Metais em Sepetiba

Tabela 12. Sumrio dos resultados dos testes de toxicidade obtidos com elutriato de
sedimentos de fundo da Baa de Sepetiba.
Amostra % elutriato % mdia % media Toxicidade
sobrevivncia sobrevivncia
controle amostras
Pombeba (0-50 cm) 100 82,31,5 30,727 Txica
A1 50 72,711,2 No-txica
25 66,728,6 No-txica
Pombeba (0-50 cm) 100 82,31,5 12,014,4 Txica
A2 50 88,07,0 No-txica
25 89,74,0 No-txica
Pombeba (0-50 cm) 100 82,31,5 35,732,0 Txica
A3 50 85,01,7 No-txica
25 86,31,5 No-txica
Pombeba (50-100 cm) 100 82,31,5 86,74,2 No-txica
A1 50 69,710,5 No-txica
25 81,32,1 No-txica
Pombeba (50-100 cm) 100 82,31,5 00 Txica
A2 50 67,34,0 No-txica
25 85,05,0 No-txica
Pombeba (50-100 cm) 100 82,31,5 0,00,0 Txica
A3 50 7,710,0 Txica
25 88,71,2 No-txica
Bacia (0-50 cm) 100 82,31,5 78,32,9 No-txica
B1 50 81,312,4 No-txica
25 81,73,8 No-txica
Bacia (0-50cm) 100 82,31,5 79,711,1 No-txica
B2 50 88,33,1 No-txica
25 86,01,0 No-txica
Bacia (0-50cm) 100 82,31,5 70,07,2 No-txica
B3 50 83,35,0 No-txica
25 78,35,8 No-txica
Bacia (50-100cm) 100 82,31,5 77,011,5 No-txica
B1 50 79,35,1 No-txica
25 86,73,2 No-txica
Bacia (50-100cm) 100 82,31,5 69,34,0 No-txica
B2 50 84,76,5 No-txica
25 80,314,4 No-txica
Bacia (50-100cm) 100 82,31,5 75,011,8 No-txica
B3 50 78,710,7 No-txica
25 82,313,4 No-txica
Canal (0-50cm) 100 82,31,5 0,00,0 Txica
C1 50 27,710,2 Txica
25 79,37,4 No-txica
Canal (0-50cm) 100 82,31,5 0,00,0 Txica
C2 50 7,312,7 Txica
25 79,01,5 No-txica
Canal (0-50cm) 100 82,31,5 74,79,9 No-txica
C3 50 70,39,0 No-txica
25 76,31,2 No-txica

3.3. Abordagem espao temporal da contaminao por metais na baa de


Sepetiba:
36 Mobilidade de Metais em Sepetiba

Nesta terceira abordagem foram apresentados mapas de distribuio de metais na baa


de Sepetiba a partir de estudos pretritos, como uma maneira de identificar a evoluo da
contaminao dos sistema e associar mudanas no uso e ocupao dos solos.
Os dados utilizados para a construo dos mapas foram obtidos dos trabalhos
relacionados na tabela 13.
A fim de fornecer uma representao esquemtica da qualidade do sedimento em
relao aos limites da Resoluo CONAMA 344/2004, as reas cujas concentraes
ultrapassam os limites relativos s classes 1 e 2 foram representados nos mapas na forma de
curvas de isoteores. As linhas azuis indicam os limites da classe 1 e as linhas vermelhas
indicam os limites da classe 2.

Tabela 13: Mapas de distribuio da concentrao de metais na baa de Sepetiba


Ano de Metais Autor
amostragem
1989 Pb, Cd, Fe Leito-Filho, 1995
1995 Zn, As, Cr, Fe, Potencial redox, % de finos Pelegatti, 2000 e 2001
1995 Hg, carbono orgnico, nitrognio total e Veek, 1999
enxofre total
1996 Fe, Pb, Zn, Cr, Ni, Cd, Mn Cu, Hg FEEMA, 1998
2004 Zn, Fe, As, Cr, (Anlise por ativao Wasserman et al (dados no
neutrnica), potencial redox, carbono publicados)
orgnico, granulometria e nitrognio total
2005 As, Cr, Pb, Cu, Hg, Ni e Zn (exclusivamente Este estudo
na rea do empreendimento)

Os mapas foram executados a partir de dados originais georeferenciados pelos prprios


autores. . Quando os dados originais no estavam disponveis, os mapas de posicionamento
das estaes foram escaneados e georeferenciados em uma base cartogrfica montada no
programa Surfer. O trabalho de Leito-Filho, 1995, no apresentava lista de dados brutos, mas
apenas mapas de distribuio de concentraes. Para estes dados os valores de concentrao
foram extrapolados a partir dos mapas de distribuio do autor. Todos os mapas foram
construdos no programa Surfer a partir das concentraes georeferenciadas e as curvas de
concentrao foram calculadas pelo mtodo de krigagem. Este mtodo permite a suavizao
das curvas e suprime a formao conformaes esprias.
Os mapas so apresentados por ordem cronolgica de maneira a permitir a identificao
da evoluo de cada uma dos metais. Inicialmente so apresentados os mapas de distribuio
das estaes. As figuras 30 a 33 mostram os dados de Leito-Filho (1995) que coletou suas
amostras em 1989.
37 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da
Itacuru Madeira
A
7465000 CS
1 18 3 031 32 3 3
2 19
17 36 34 Sepetiba
3 29 35 47
7460000 4 16 2 0 38
28 37 48
5 39
21 49 56
6 15 27 40
46 50 55
22 41
7455000 14
7 23 54 57 62
26 42 51 59 6 061
24 25 53 5 8
8 13 12
9 44 43 52 Restinga da Marambaia
10 11 45
7450000
Ilha da Marambaia

OCEANO ATLNTIC O
7445000
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10 000m 20000 m 300 00m 4 0000m

Figura 30: Pontos de amostragem Leito-Filho (1995). Amostras coletadas em 1989.

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 18.6

Itacuru Madeira 17.4


A
7465000 CS 16.2
15

Sepetiba 13.8
12.6
7460000
11.4

10.2
9
7455000
7.8

6.6
Restinga da Marambaia
5.4
7450000
4.2
Ilha da Marambaia
3
OC EANO ATLNTICO
1.8
7445000
0.6
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10 000m 20000 m 300 00m 4 0000m

Figura 31: Variao da concentrao de Cd (Leito-Filho_1995) linha vermelha - limiar


nvel 2 para gua salina-salobra (>9,6). Amostras coletadas em 1989.
38 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7475000

7470000 Santa Cruz


6.2
Ilha da 6

Itacuru Madeira 5.8


A
7465000 CS 5.6
5.4
5.2
Sepetiba 5
4.8
7460000
4.6
4.4
4.2
4
7455000
3.8
3.6
3.4
Restinga da Marambaia
7450000 3.2
3
Ilha da Marambaia
2.8
OCEANO ATLNTICO 2.6
7445000 2.4

N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 100 00m 20 000m 30000 m 400 00m

Figura 32: Variao do percentual de Fe (Leito-Filho_1995). Amostras coletadas em 1989.

7475000

7470000 Santa Cruz


520
Ilha da 500
480
Itacuru Madeira 460
A
7465000 CS 440
420
400
380
Sepetiba 360
340
7460000 320
300
280
260
240
7455000 220
200
180
160
Restinga da Marambaia 140
7450000 120
100
Ilha da Marambaia 80
60
OC EANO ATLNTICO 40
20
7445000 0
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10 000m 20000 m 300 00m 4 0000m

Figura 33: Variao do percentual de Pb (Leito-Filho_1995) linha azul limiar nvel 1


para gua salina-salobra (<46,7); linha vermelha - limiar nvel 2 para gua salina-salobra
(>218). Amostras coletadas em 1989

Os resultados de Leito-Filho (1995) indicavam que j em 1989, as concentraes de


cdmio (Figura 31) estavam extremamente elevadas, com muitos pontos ultrapassando os
39 Mobilidade de Metais em Sepetiba

limites do nvel 2 da Resoluo CONAMA 344/2004. Neste perodo as concentraes de


cdmio pareciam estar bastante concentradas na sada do Saco do Engenho, associando esta
contaminao Indstria Ing Metais. O ferro (Figura 32) um elemento onipresente na baa
em concentraes que variam de 2 a 6 %. Embora exista um enriquecimento deste metal na
poro NE da baa, este comportamento est provavelmente associado presena de fraes
mais finas de sedimentos
O chumbo (Figura 33) apresenta concentraes surpreendentemente elevadas, estando
tambm muito disperso em todo o sistema e colocando a baa inteira dentro de uma classe 2
da legislao na poca da amostragem. muito estranho que hoje em dia, mesmo em
amostras de testemunhos, no so mais encontrados valores de concentrao to elevados. A
nica explicao plausvel seria a de problemas analticos.
O autor parece ter analisado outros elementos importantes como o zinco (existem
tabelas com valores mdios e anlises estatsticas), mas na dissertao so apresentados
apenas os dados de Pb, Cd e Fe. Um contato foi feito com o autor para saber se ainda
dispunha dos dados brutos, mas infelizmente ele teria perdido estes dados.
Os dados de 1989 parecem indicar que o problema da contaminao da baa de Sepetiba
antigo. Aparentemente, desde a instalao das indstrias da regio, ainda nos anos 60, j
ocorria considervel contaminao do sedimento. No caso da CSA e de qualquer indstria
moderna, os fatores de emisso so consideravelmente menores, uma vez que as tecnologias
de proteo ao meio ambiente so muito mais avanadas.

Em 1995, um grupo da Universidade Federal Fluminense e do Instituto de Pesquisas


Energticas e Nucleares (IPEN/CNEN) coordenado por Wasserman, realizou uma
amostragem na baa de Sepetiba (Figura 34) onde as amostras foram analisadas para 22
elementos pela metodologia da Ativao Neutrnica. Esta metodologia muito interessante
no nosso caso pois alm de ser no destrutiva, apresenta resultados de elevada preciso, j que
um mnimo de manipulao analtica necessria. Infelizmente, a metodologia no tem
sensibilidade suficiente para analisar alguns elementos como o Cd e o Cu, mas so
apresentadas aqui as concentraes de Cr, Fe, Zn e As (Figuras 35, 36, 37 e 38
respectivamente). Os autores tambm mediram o potencial redox (Figura 39)e a
granulometria (%<63 m, Figura 40). Nas mesmas amostras, Veek (1999) realizou anlises
de carbono orgnico (Figura 41), de nitrognio (Figura 42), de enxofre total (Figura 43) e de
mercrio (Figura 44), que tambm so apresentados.
40 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da
Itacuru Madeira
A
7465000 28
20 CS
1 19 18
17
2 16 Sepetiba
5 15
14
7460000
6 21
11
7 13
24
7455000 8 23
3 10 22 27
4
12 25 26

9 Restinga da Marambaia
7450000
Ilha da Marambaia

OCEANO ATLNTIC O
7445000
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10 000m 20000 m 300 00m 4 0000m

Figura 34 - Pontos de amostragem Pellegatti (2000) e Veek (1999)

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 135
Itacuru Madeira
A 125
7465000 CS
115

Sepetiba 105

7460000 95
85

75
7455000 65

55
Restinga da Marambaia 45
7450000
35
Ilha da Marambaia
25
OCEANO ATLNTICO
7445000 15

N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000
5

0m 1000 0m 20 000m 30000 m 4000 0m

Figura 35: Variao da concentrao de Cr (Pellegatti,2000) linha azul - limiar nvel 1 para
gua salina-salobra (<81)
41 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 7
Itacuru Madeira
A 6.5
7465000 CS
6

Sepetiba 5.5
5
7460000
4.5

7455000 3.5
3
2.5
R estin ga d a M aram baia
7450000 2
Ilh a da M ara mb aia 1.5
OCEANO ATLNTICO 1
7445000 0.5
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000 0

0m 100 00m 2 0000m 30000 m 400 00m

Figura 36 Variao do % de Fe (Pellegatti,2000)

7475000

7470000 Santa Cruz 285 0


Ilha da 270 0

Itacuru Madeira 255 0


A
7465000 CS 240 0
225 0
210 0
Sepetiba
195 0
7460000 180 0
165 0
150 0
135 0
7455000 120 0
105 0
Rest ing a da M ara mb aia
900
7450000 750
600
Ilh a da M aramb aia
450
OC EANO ATLNTICO 300
7445000 150
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000 0

0m 10 000m 20000 m 300 00m 4 0000m

Figura 37: Variao da concentrao de Zn (Pellegatti,2000)


42 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 12
11.5
Itacuru Madeira 11
A
7465000 CS 10.5
10
9.5
Sepetiba 9
8.5
7460000 8
7.5
7
6.5
6
7455000 5.5
5
4.5
R estin ga d a M aram baia 4
7450000 3.5
3
Ilh a da M ara mb aia 2.5
OCEANO ATLNTICO 2
1.5
7445000 1
0.5
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 1000 0m 20 000m 30000 m 400 00m

Figura 38: Variao da concentrao de As (Pellegatti,2000)

No ano de 1995 quando estas amostras foram coletadas, o quadro de contaminao da


baa j era bastante crtico, sobretudo no tocante ao zinco, que como apresentado na figura 37,
classificava praticamente toda a baa de Sepetiba na classe 2 do CONAMA para dragagens.
As concentraes dos elementos arsnio e cromo classificam extensas reas na classe 1 da
Resoluo CONAMA 344/2004, contudo permanecem prximas aos valores do folhelho
mdio (13 e 100 mg kg-1 para As e Cr respectivamente).
Todos os elementos analisados apresentam um clara associao s fontes de gua doce
(rios So Francisco e Guand) e sada do saco do Engenho. Da mesma forma que nos outros
estudos existe uma tendncia de deriva do material no sentido Leste, o que gera um forte
gradiente de concentrao de metais no sentido Sul.
Estes autores analisaram ainda o potencial redox do sedimento (Figura 39) e a
porcentagem de finos (Figura 40), caracterizando a baa de Sepetiba como um ambiente muito
redutor e de material muito fino. A frao inferior a 63 m ultrapassa os 80 % em vrios
locais da baa. Esta frao muito importante pois os sedimentos muito finos possuem
superfcie especfica muito elevada e conseqentemente capacidade de troca de ons alta.
Alm de ser responsvel pelo enriquecimento de material mais fino, a baixa hidrodinmica
tambm responsvel pelas reduzidas trocas entre a superfcie e o fundo (gerando
estratificao), o que provoca a queda no potencial redox (disponibilidade de eltrons para
oxidao de compostos qumicos).
Este tipo de ambiente passa a ser favorvel a diversos processos qumicos relacionados
matria orgnica (Figura 41), ao nitrognio (Figura 42) e ao enxofre (Figura 43), que
tambm influenciam a dinmica e disponibilidade dos metais. Em ambientes de potencial
redox muito redutor, a matria orgnica tende a ser preservada, evoluindo em substncias
hmicas e outros compostos secundrios, que, da mesma forma que as partculas finas, tm
uma elevada capacidade de troca inica e so excelentes carreadores de metais. Dentre estes,
o que mais tem sua geoqumica influenciada pela matria orgnica o mercrio (Figura 44),
que no trabalho de Veek (1999) apresenta concentraes ainda muito baixas, inferiores a 120
g kg-1. Em trabalho mais recente no mangue de Enseada das Garas, (Salgado lopes, 2004)
43 Mobilidade de Metais em Sepetiba

identifica concentraes de at 600 g kg-1, denotando o surgimento de outras fontes de


metais para a baa.

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 150

Itacuru Madeira 100


A
7465000 CS 50
0
Sepetiba -50
7460000 -100
-150
-200
7455000 -250
-300
Restinga da Marambaia -350
7450000 -400
Ilha da Marambaia
-450
OCEANO ATLNTICO
-500
7445000
-550
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 100 00m 2 0000m 30000 m 400 00m

Figura 39: Distribuio do potencial redox (Pellegatti,2000)

7475000

7470000 Santa Cruz


82
Ilha da 80
Itacuru Madeira 78
A
CS
76
7465000 74
72
70
Sepetiba 68
66
7460000 64
62
60
58
56
7455000 54
52
50
48
Restinga da Marambaia 46
7450000 44
42
Ilha da Marambaia
40
OCEANO AT LNTICO 38
36
7445000 34
32
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 100 00m 2 0000m 3000 0m 40 000m

Figura 40: Distribuio do % de sedimentos finos, <63 m (Pellegatti, 2000)


44 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da
2.9
Itacuru Madeira
A
7465000 CS 2.7
2.5

Sepetiba 2.3
2.1
7460000
1.9
1.7
1.5
7455000
1.3
1.1
Restinga da Marambaia
0.9
7450000
0.7
Ilha da Marambaia
0.5
OCEANO ATLNTICO
7445000 0.3
0.1
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 41: % de carbono orgnico (Veeck,1999)

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 0.75

Itacuru Madeira 0.7


A
7465000 CS 0.65
0.6
Sepetiba 0.55
7460000 0.5
0.45
0.4
7455000 0.35
0.3
R estin ga d a M aram baia 0.25
7450000
0.2
Ilh a da M ara mb aia
0.15
OCEANO ATLNTICO
0.1
7445000
0.05
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 1000 0m 20 000m 30000 m 400 00m

Figura 42: % de Nitrognio (Veeck,1999)


45 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7475000

7470000 Santa Cruz


2.3
Ilha da 2.2
Itacuru Madeira 2.1
A 2
7465000 CS 1.9
1.8
1.7
Sepetiba 1.6
7460000 1.5
1.4
1.3
1.2
1.1
7455000 1
0.9
0.8
Restinga da Marambaia 0.7
7450000 0.6
0.5
Ilha da Marambaia 0.4
OCEANO ATLNTICO 0.3
0.2
7445000 0.1
N 0
E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 43: % de Enxofre (Veeck,1999)

7475000

7470000 Santa Cruz


115
Ilha da 110
Itacuru Madeira 105
A
7465000 CS 100
95
90
Sepetiba
85
7460000 80
75
70
65
7455000 60
55
50
Restinga da Marambaia 45
7450000 40
35
Ilha da Marambaia
30
OC EANO AT LNTICO 25
7445000 20
15
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 100 00m 20000m 3000 0m 40 000m

Figura 44: Distribuio da concentrao de Hg (Veeck,1999)

Em 1996, a FEEMA fez mais uma amostragem de 36 sedimentos de superfcie (Figura


45) aplicando uma extrao parcial com cido clordrico 0,1 N. Segundo (Fiszman, Pfeiffer et
al., 1984), esta extrao corresponde a uma frao biodisponvel para os organismos. Estes
dados so interessantes pois permitem a determinao da frao que pode ser transferida para
a cadeia trfica, ou seja, aquela que representa risco efetivo de contaminao. Por outro lado,
a comparao destes dados com resultados anteriores dificultada. Os valores de
concentrao dos metais Fe (Figura 46), Pb (Figura 47), Cr (Figura 48) , Ni (Figura 49), Mn
46 Mobilidade de Metais em Sepetiba

(Figura 50), Cu (Figura 51) e Hg (Figura 52), se encaixam nos valores esperados para a regio
e no constituem nenhuma ameaa s comunidades biolgicas. Mais uma vez, o cdmio
(Figura 53) e zinco (Figura 54) situam praticamente toda a baa dentro da classe 2 da
legsilao.

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da
Itacuru 23 Madeira
A
7465000 28 19 CS

36 33 20 11
29 Sepetiba
39 16
7460000
37 34 30 21 12 5
40 26 17 9 3
7455000 38 31 22 13 6 2
1
41 35 27 18 10 4
7 Restinga da Marambaia
7450000 14
Ilha da Marambaia
OCEANO ATLNTICO
7445000
600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 45: Estaes de amostragem de estudo da FEEMA em 1996 (FEEMA, 1997)

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 7000
Itacuru Madeira 6500
A
7465000 CS
6000
5500
Sepetiba
5000
7460000 4500
4000
3500
7455000 3000
2500
Restinga da Marambaia 2000
7450000
1500
Ilha da Marambaia
1000
OCEANO ATLNTICO
500
7445000
0
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 46: Variao da concentrao de Fe (FEEMA, 1996)


47 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7475000

7470000 Santa Cruz


28
Ilha da
26
Itacuru Madeira
A
7465000 CS 24
22
Sepetiba 20

7460000 18
16
14
7455000 12
10

Restinga da Marambaia 8
7450000 6
Ilha da Marambaia
4
OCEANO ATLNTICO 2
7445000
0
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 47: Variao da concentrao de Pb (FEEMA, 1996)

7475000

7470000 Santa Cruz


10
Ilha da
Itacuru Madeira 9
A
7465000 CS
8

Sepetiba 7
7460000
6

5
7455000
4

Restinga da Marambaia 3
7450000
2
Ilha da Marambaia

OCEANO ATLNTICO 1
7445000
0
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 48: Variao da concentrao de Cr (FEEMA, 1996)


48 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 6.5
Itacuru Madeira
A 6
7465000 CS
5.5

Sepetiba 5

4.5
7460000
4

3.5

7455000 3

2.5

Restinga da Marambaia 2
7450000 1.5
Ilha da Marambaia
1
OCEANO ATLNTICO 0.5
7445000
0
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 49: Variao da concentrao de Ni (FEEMA, 1996)

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 1000

Itacuru Madeira 950


A
CS
900
7465000 850
800
Sepetiba 750
700
7460000 650
600
550
500
7455000 450
400
350
Restinga da Marambaia 300
7450000 250
200
Ilha da Marambaia
150
OCEANO ATLNTICO 100
7445000 50
0
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 50: Variao da concentrao de Mn (FEEMA,1996)


49 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da
10
Itacuru Madeira
A
7465000 CS 9

8
Sepetiba
7460000 7

5
7455000
4

Restinga da Marambaia 3
7450000
Ilha da Marambaia
2

OCEANO ATLNTICO 1
7445000
0
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 51: Variao da concentrao de Cu (FEEMA,1996)

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 0.14
Itacuru Madeira 0.13
A
7465000 CS
0.12
0.11
Sepetiba
0.1
7460000 0.09
0.08
0.07
7455000
0.06
0.05
Restinga da Marambaia
0.04
7450000
0.03
Ilha da Marambaia
0.02
OCEANO ATLNTICO
0.01
7445000
0
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 52: Variao da concentrao de Hg (FEEMA,1996)


50 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 8.4
Itacuru Madeira
A 7.8
7465000 CS
7.2

Sepetiba 6.6
6
7460000
5.4
4.8

7455000 4.2
3.6

Restinga da Marambaia 3
7450000 2.4
Ilha da Marambaia 1.8
OCEANO ATLNTICO 1.2
7445000
0.6
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000 0

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 53: Variao da concentrao de Cd (FEEMA,1996) linha azul - limiar nvel 1 para
gua salina-salobra (<1,2) ; linha vermelha limiar nvel 2 para gua salina salobra (>9.6)

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 1950
Itacuru Madeira 1800
A
7465000 CS
1650

1500
Sepetiba
1350
7460000
1200

1050

7455000 900

750

600
Restinga da Marambaia
7450000 450
Ilha da Marambaia 300
OCEANO ATLNTICO 150
7445000 0
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 54: Variao da concentrao de Zn (FEEMA, 1996)


51 Mobilidade de Metais em Sepetiba

Concentraes de amostras coletadas em 2004 por uma equipe do IPEN/UFF (dados


no publicados) so apresentadas aqui como referncia mais recente evoluo das
concentraes de metais totais na baa de Sepetiba. As amostras foram coletadas nos pontos
indicados na Figura 55 e so apresentados os dados de distribuio de espacial da
granulometria (Figura 56), potencial redox (Figura 57), carbono orgnico (Figura 58) e
nitrognio (Figura 59). Os metais As (Figura 60), Cr (Figura 61), Fe (Figura 62) e Zn (Figura
63) tambm so apresentados.
O ambiente caracterizado pelos parmetros fsico-qumicos (sobretudo potencial
redox) como muito redutor, favorecendo a deposio de material muito fino, e a preservao
da matria orgnica, que por sua vez mantm elevadas concentraes de nitrognio. O quadro
da contaminao por metais em 2004 no apresenta grande evoluo em relao aos estudos
anteriores. Cromo e arsnio (Figuras 60 e 61) apresentam concentraes que colocam grandes
reas da baa na faixa da classe 1 da legislao. Contudo, os valores permanecem compatveis
com as referncias geolgicas (folhelho mdio). O ferro (Figura 62) parece ter suas
concentraes um pouco mais disseminadas ao longo da baa do que nos estudos anteriores,
parecendo mais homogeneamente distribudo.
As concentraes de zinco (Figura 63) na baa permanecem extremamente elevadas,
beirando os 2000 mg kg-1. Este estudo parece apresentar uma distribuio um pouco mais
dissociada da sua fonte original (Saco do Engenho). Parece existir uma tendncia de disperso
da contaminao por zinco na baa de Sepetiba.

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da
Itacuru Madeira
25 A
7465000 26 CS
3 2 1 27 37
24 38
4 36
14
28 39 Sepetiba
5 23 62
7460000 13 15 2935
22 40 63 48
6 4950
16 30 64
12 47
34 41 55 56
11 21 65
7455000 46 51 57
31 54
61 58
7 10 33 42 52 5360 59
17 45
20
8 9 18 32 Restinga da Marambaia
7450000 19 43 44

Ilha da Marambaia

OCEANO ATLNTIC O
7445000
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10 000m 20000 m 300 00m 4 0000m

Figura 55: Pontos de amostragem (IPEN/UFF 2004)


52 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da
105
Itacuru Madeira
A 100
7465000 CS 95
90
85
Sepetiba 80
75
7460000
70
65
60
55
7455000 50
45
40
Restinga da Marambaia 35
7450000 30
25
Ilha da Marambaia 20
OCEANO ATLNTICO 15
10
7445000 5
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000
0

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 56: Variao do percentual de < 63 m (IPEN/UFF 2004).

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 60

Itacuru Madeira 40
A 20
7465000 CS 0
-20
-40
Sepetiba -60
-80
7460000 -100
-120
-140
-160
7455000 -180
-200
-220
-240
Restinga da Marambaia -260
7450000 -280
-300
Ilha da Marambaia
-320
OCEANO ATLNTICO -340
-360
7445000 -380
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 57: Variao do potencial redox (IPEN/UFF 2004).


53 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7475000

7470000 Santa Cruz


4.2
Ilha da 4
Itacuru Madeira 3.8
A
7465000 CS 3.6
3.4
3.2
Sepetiba 3
7460000 2.8
2.6
2.4
2.2
7455000 2
1.8
1.6
Restinga da Marambaia 1.4
7450000 1.2
Ilha da Marambaia 1
0.8
OCEANO ATLNTICO 0.6
7445000 0.4
N 0.2
E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 58: % de carbono orgnico (IPEN/UFF 2004).

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 1
0.95
Itacuru Madeira
A 0.9
7465000 CS 0.85
0.8
Sepetiba 0.75
0.7
7460000 0.65
0.6
0.55
0.5
7455000 0.45
0.4
0.35
Restinga da Marambaia 0.3
7450000 0.25
0.2
Ilha da Marambaia
0.15
OCEANO ATLNTICO 0.1
7445000 0.05
0
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10000m 20000m 30000m 40000m

Figura 59: % nitrognio total (IPEN/UFF 2004).


54 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 12

Itacuru Madeira 11.5


A 11
7465000 CS 10.5
10
9.5
Sepetiba 9
8.5
8
7460000 7.5
7
6.5
6
5.5
7455000 5
4.5
4
3.5
Restinga da Marambaia
3
7450000 2.5
2
Ilha da Marambaia
1.5
OCEANO ATLNTICO 1
0.5
7445000 0
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 100 00m 2 0000m 3000 0m 400 00m

Figura 60: Variao da concentrao de As (IPEN/UFF 2004).

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 140
Itacuru Madeira 135
A
CS
130
7465000 125
120
115
Sepetiba 110
105
7460000 100
95
90
85
80
75
7455000 70
65
60
55
Restinga da Marambaia 50
7450000 45
40
Ilha da Marambaia 35
30
OC EANO ATLNTICO 25
7445000 20
15
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000
10

0m 10 000m 20000 m 300 00m 4 0000m

Figura 61: Variao da concentrao de Cr (IPEN/UFF 2004).


55 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 4.8
4.6
Itacuru Madeira 4.4
A
7465000 CS 4.2
4
3.8
Sepetiba 3.6
3.4
7460000 3.2
3
2.8
2.6
2.4
7455000 2.2
2
1.8
1.6
Restinga da Marambaia 1.4
7450000 1.2
1
Ilha da Marambaia
0.8
OCEANO ATLNT IC O 0.6
0.4
7445000 0.2
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 10 000m 20000 m 300 00m 40000m

Figura 62: Variao da concentrao de Fe (IPEN/UFF 2004).

7475000

7470000 Santa Cruz


Ilha da 1950

Itacuru Madeira 1800


A
7465000 CS 1650

1500
Sepetiba
1350
7460000
1200

1050

7455000 900
750

Restinga da Marambaia
600
7450000 450
Ilha da Marambaia
300
OCEANO ATLNTICO 150
7445000
0
N E 600000 605000 610000 615000 620000 625000 630000 635000 640000 645000 650000

0m 100 00m 2 0000m 30000 m 400 00m

Figura 63: Variao da concentrao de Zn (IPEN/UFF 2004).


56 Mobilidade de Metais em Sepetiba

A equipe do EIA da dragagem do porto da Companhia Siderrgica do Atlntico fez uma


amostragem de sedimentos bastante densa na rea do empreendimento. (Figura 64). Os
resultados aqui apresentados so relativos aos 50 primeiros centmetros, que podem ser
considerados os mais contaminados. A figura 65 apresenta a concentrao de cdmio,
indicando alguns trechos da rea a ser dragada na classe 1. Embora a rea escolhida para a
construo do porto esteja situada prxima s principais fontes de contaminao da baa,
como mencionado anteriormente, trata-se de uma regio de gradiente muito forte e o
distanciamento de apenas 3 km j leva as concentraes bem mais amenas. O zinco (Figura
66) tambm apresenta valores elevados de concentrao, mas apenas reas localizadas so
identificadas como classe 2 e apresenta tambm extensas reas sem contaminao
significativa.
Cobre (Figura 67), cromo (Figura 68), arsnio (Figura 69) e nquel (Figura 70)
praticamente no apresentam concentraes acima dos limites da classe 1, indicando que, no
tocante a estes elementos, no so necessrios maiores cuidados.

7466000

7465000

7464000

7463000

1 2 4
3 6
9 11
7462000 5 7 8 13
10 16 18
12 14 1517 20
23 25
19 21 22 27
24 30 32
26 28 29 34
31 37 39
33 35 36 41 53
59
38 43 44 51
40 42 45 47 48 54 60
7461000 46 49 52 61
50 57 66
55 65
62
64
101 58
102
56 63 112
108109
103 105 113
106
7460000 104 110
114
107
111

619000 620000 621000 622000 623000 624000 625000 626000 627000

0m 1000m 2000m 3000m 4000m

Figura 64: Pontos de amostragem monitoramento do empreendimento (2005)


57 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7466000

7465000

7464000

7463000

7462000

7461000

7460000

619000 620000 621000 622000 623000 624000 625000 626000 627000

0m 1000m 2000m 3000m 4000m


Figura 65: Variao da concentrao de Cd monitoramento (2005) linha azul - limiar nvel 1
para gua salina-salobra (<1,2); linha vermelha limiar nvel 2 para gua salina salobra
(>9.6)
58 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7466000

7465000

7464000

7463000

7462000

7461000

7460000

619000 620000 621000 622000 623000 624000 625000 626000 627000

0m 1000m 2000m 3000m 4000m


Figura 66 : Variao da concentrao de Zn monitoramento (2005) linha azul - limiar nvel
1 para gua salina-salobra (<150); linha vermelha - limiar nvel 2 para gua salina-salobra
(>410)
59 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7466000

7465000

7464000

7463000

7462000

7461000

7460000

619000 620000 621000 622000 623000 624000 625000 626000 627000

0m 1000m 2000m 3000m 4000m

Figura 67: Variao da concentrao de Cu monitoramento (2005) linha azul - limiar nvel
1 para gua salina-salobra (<34); linha vermelha - limiar nvel 2 para gua salina-salobra
60 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7466000

7465000

7464000

7463000

7462000

7461000

7460000

619000 620000 621000 622000 623000 624000 625000 626000 627000

0m 1000m 2000m 3000m 4000m


Figura 68: Variao da concentrao de Cr monitoramento (2005) linha azul - limiar nvel
1 para gua salina-salobra (<81); linha vermelha - limiar nvel 2 para gua salina-salobra
(>370)
61 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7466000

7465000

7464000

7463000

7462000

7461000

7460000

619000 620000 621000 622000 623000 624000 625000 626000 627000

0m 1000m 2000m 3000m 4000m


Figura 69: Variao da concentrao de As monitoramento (2005) linha azul - limiar nvel
1 para gua salina-salobra (<8,2); linha vermelha - limiar nvel 2 para gua salina-salobra
(>70)
62 Mobilidade de Metais em Sepetiba

7466000

7465000

7464000

7463000

7462000

7461000

7460000

619000 620000 621000 622000 623000 624000 625000 626000 627000

0m 1000m 2000m 3000m 4000m

Figura 70: Variao da concentrao de Ni monitoramento (2005) linha azul - limiar nvel
1 para gua salina-salobra (<20,9); linha vermelha - limiar nvel 2 para gua salina-salobra
(>51,6)

Concluses: Parece evidente que as concentraes de metais na baa de Sepetiba vm


apresentando um quadro evolutivo. Em relao ao incio dos anos 90, as concentraes de
zinco parecem ter aumentado, e provavelmente as concentraes de cdmio devem estar
acompanhando. Este processo deve parece estar associado aos rompimentos contnuos dos
diques de reteno da Companhia Ing Metais. Depois da falncia da empresa, as instalaes
foram por muito tempo abandonadas e os reservatrios de resduos sofreram por falta absoluta
de manuteno. Muitas vezes o reservatrio transbordou e mais recentemente denncias
indicavam a existncia de grandes vazamentos que suscitaram a interveno do Ministrio
Pblico. O Governo do Estado foi levado a fazer reparaes nos diques, mas uma destinao
definitiva ainda precisa ser atribuda aos rejeitos da indstria.
A anlise evolutiva das concentraes parece indicar uma persistncia da contaminao
e mesmo algum incremento, resultando em uma disseminao dos poluentes. Observa-se
ainda uma tendncia de deriva da contaminao no sentido Leste, fazendo com que os metais
venham a se acumular na poro NE da baa.
63 Mobilidade de Metais em Sepetiba

interessante notar que embora o parque industrial que est instalado na bacia de
drenagem da baa seja dos mais diversos, a contaminao mais significativa ainda causada
exclusivamente pelo zinco e pelo cdmio, oriundos da Companhia Ing. (Wasserman,
Figueiredo et al., 2001) suspeitava que uma contaminao to intensa como a da indstria de
zinco tivesse outros metais associados, mas apesar de ter analisado mais de 20 elementos,
incluindo terras raras, no pode identificar nenhum outro contaminante.
Outros contaminantes de geoqumica pouco conhecida como os fluoretos e os sulfatos
ou cloretos polialumnicos podem ainda constituir ameaa sade durante o processo de
dragagem. Estes compostos so largamente utilizados no tratamento da gua potvel na ETA
do Guandu. Os fluoretos so acrescidos gua potvel e so lanados junto com os esgotos
domsticos ao meio ambiente, mas no existem indcios de que possa vir a precipitar no
esturio e eventualmente acumular-se em sedimentos.
Os polialumnios so utilizados para precipitar o material particulado que vem da
captao da gua. Estes depsitos, ao serem lanados novamente no Rio Guand podem ser
transportados na fase particulada ou se dissolver, dependendo do pH reinante. No ambiente
marinho, ele poderia se reprecipitar ou simplesmente se depositar nos sedimentos reduzidos
(pHs levemente superiores a 7). Na ocasio das dragagens, os polialumnios poderiam ento
ser recolocados em soluo e intoxicar organismos.
Embora todos os processos geoqumicos que levariam os polialumnios ao mar sejam
quimicamente possveis, eles ainda no foram demonstrados. A principal dificuldade est
relacionada distino dos polialumnios em relao ao alumnio geognico. As
concentraes de alumnio em sedimentos argilosos (como os da baa de Sepetiba) podem
chegar a concentraes da ordem de 25 % e neste contexto, fica difcil extrair seletivamente
os polialumnios. Extraes fracas como por exemplo a que utiliza HCl 0,1 N, podem fazer o
pH da amostra cair significativamente e colocar grande quantidade de alumnio das argilas em
soluo, juntamente com os polialumnios.
Atualmente, o crescimento da ocupao urbana na regio, constitui uma nova ameaa
para os ecossistemas, que s poder ser mitigada por um planejamento urbano responsvel.

4 Aporte de metais para a coluna dgua durante a dragagem


Durante o processo de dragagem de sedimentos estuarinos redutores e contaminados por
metais pesados, vrios processos fsico-qumicos podem ocorrer, causando a liberao dos
contaminantes para a coluna dgua ou tornando-os disponveis para absoro pelos
organismos.
Embora as dragagens constituam uma ameaa para a sade dos organismos ao
disponibilizar os metais, uma frao dos metais presentes no sedimento na verdade no
afetada pelo processo. Ao serem ressuspendidos, s os metais associados s fraes mveis
dos sedimentos podero ser eventualmente disponibilizados para os organismos ou para a fase
dissolvida, permanecendo os metais refratrios associados a compostos que s sero
disponibilizados aps um perodo muito prolongado (escala geolgica). Em ambientes de
forte hidrodinmica, esta contaminao rapidamente dispersa e causa um impacto muito
pequeno. Nesta parte, as cargas totais de metais emitidas pela dragagem foram simuladas a
fim de se comparar com os valores da Resoluo CONAMA 357/2005 e com os aportes dos
continentais.

Emisses comparadas aos valores limites: Assume-se inicialmente que o processo de


dragagem 100 % ineficiente para evitar a suspenso dos sedimentos (situao extrema),
podendo assim mobilizar as trs primeiras fraes da extrao seqencial ou todos os metais
64 Mobilidade de Metais em Sepetiba

extrados com HCl 6N (AVS/SEM). Nesta situao extrema, os metais podero ser
solubilizados na coluna dgua ou permanecer associados s partculas e em ambas as
situaes, eles estaro disponveis para os organismos. Esta situao extrema no deve ocorrer
pois a dragagem utilizando o sistema trailing hopper sem overflow deve suspender uma
quantidade reduzida de material em suspenso.
Assume-se tambm que o material particulado deve ser rapidamente disperso para um
raio de 2 km do ponto de dragagem. Esta uma situao pessimista, pois alguns estudos de
modelagem (veja em AECO, 20051) indicam uma disperso para alguns ciclos de mar em
raios de mais de 5 km. No caso, quanto maior o raio de ao, maior seria a diluio das
partculas. Na tabela 14 e suas sub-tabelas so apresentadas as concentraes resultantes do
processo de dragagem que so comparadas com os limites mximos da Resoluo CONAMA
357/2005 para guas salobras.

Tabela 14: Modelo assumindo que todo metal mvel liberado para a soluo:

14a: Concentraes de metais medidas nos sedimentos da rea a ser dragada (relatrio de
dados da Analytical Solutions)
Mdia de todas amostras
Elementos (superfcie, 0,0-0,5 m)
Concentrao de Cd (mg kg-1) 1,14
Concentrao de Zn (mg kg-1) 181,34
Concentrao de Pb (mg kg-1) 11,31
Concentrao de Hg (mg kg-1)* 0,17
* O limite de deteco da Analytical Solutions muito alto para detectar as concentraes
de mercrio os dados so de (Marins, Lacerda et al., 1998)

14b: Parmetros da dragagem (informados pelo cliente)


Parmetro Estimativa
Volume da capa contaminada mida (m3) 922.000
% de umidade do sedimento 47
Densidade do sedimento mido 1,6
Densidade do sedimento seco 0,848
Volume a ser dragado material mido (m3 dia-1) 9.600
Volume a ser dragado material mido + gua (m3 dia-1) 48.000
Peso de sedimento dragado (seco) em toneladas dia-1 8.141
Nmero de dias de dragagem (para 24 horas dia-1) 96
Ressuspenso pelo processo de suco do sedimento
(pela draga, em %). Dados do operador. 1
Ressuspenso pelo processo de despejo do sedimento nos
CDFs (em %). Dados do operador. 10

1
http://www.oceanica.ufrj.br/costeira/images/PCCR_SisBAHIA/Sepetiba-DRAGAGEM_p.gif
65 Mobilidade de Metais em Sepetiba

14c: Porcentagem de metais associados a fraes mveis do sedimento


Estimativas
Porcentagem de Cd mvel (extrao sequencial)1 70
1
Porcentagem de Zn mvel (extrao sequencial) 50
2
Porcentagem de Pb mvel (extrao sequencial) 55
3
Porcentagem de Hg mvel (extrao sequencial) 10
4
Porcentagem de Cd mvel (AVS/SEM) 55
4
Porcentagem de Zn mvel (AVS/SEM) 60
4
Porcentagem de Pb mvel (AVS/SEM) 65
4
Porcentagem de Hg mvel (AVS/SEM) 90
1 2 3 4
Pestana, 1989; Souza et al, 1986; Marins et al., 1999; Machado et al., 2004 (valor
de zinco confirmado para a rea)

14d: Volume afetado pela dragagem


Estimativa
Raio estimado da rea afetada pela dragagem (m) 2.000
Profundidade mdia da rea afetada pela dragagem (m) 5
Superfcie da rea afetada pela dragagem (m2) 12.566.371
Volume afetado pela dragagem (m3) 62.831.853

14e: Concentrao potencial mxima de metais lanados para a coluna dgua pela operao
de dragagem (comparao com os limites da CONAMA 357/2005, guas salobras).
Metais (procedimento Mobilizao de Aporte mximo
de avaliao da metal para a coluna gua para 5 dias CONAMA 357/2005 CONAMA 357/2005
mobilidade) dgua (kg dia-1) (mg L-1) Classe 1 (mg L-1) Classe 2 (mg L-1)

Cd (Extrao
seqencial) 6,5 0,00052 0,005 0,04
Zn (Extrao
seqencial) 738,1 0,05874 0,09 0,12
Pb (Extrao
seqencial) 50,6 0,00403 0,01 0,21
Hg (Extrao
seqencial) 0,1 0,000011 0,0002 0,0018
Cd (AVS/SEM) 5,1 0,00041 0,005 0,04
Zn (AVS/SEM) 885,8 0,07049 0,09 0,12
Pb (AVS/SEM) 59,8 0,00476 0,01 0,21
Hg (AVS/SEM) 1,2 0,00010 0,0002 0,0018

Os valores da tabela 14d assumem que a disperso do material em suspenso leva 5 dias
para ocorrer (tempo de residncia na mar de quadratura), em um raio de 2 km da operao.
Evidentemente formar-se- um gradiente (no considerado pelo modelo, que idealiza o
66 Mobilidade de Metais em Sepetiba

lanamento de toda a carga de partculas de maneira homognea em toda a rea afetada) que
deve levar alguns pontos mais prximos dragagem a ultrapassarem os valores modelados.
Contudo estas concentraes mais elevadas devem ficar restritas apenas a uma pequena rea
no entorno da operao e devem retomar os valores normais rapidamente aps a dragagem.
possvel observar que nenhum dos valores estimados de concentrao chega a atingir
os limites mximos permissveis. Com exceo do zinco, todos os valores esto vrias ordens
de grandeza abaixo dos limites da Resoluo CONAMA 357/2005. Deve-se sublinhar que
existe uma boa margem de segurana pois assumimos que 100 % do material dragado
colocado em suspenso, o que no deve ocorrer, graas aos cuidados tomados neste projeto
para o procedimento de dragagem e bota-fora

Emisses comparadas aos aportes continentais e s ressuspenses : Nesta simulao,


avaliamos a massa de material em suspenso devido dragagem (novamente supondo 100%
de perda para a coluna dgua no processo) e se a quantidade de metais associados s
partculas em suspenso constituem um aporte muito significativo em relao aos aportes
continentais, das ressuspenses e de outras fontes.
Nesta simulao so utilizados os mesmos dados das Tabelas 14a, 14b e 14c para
determinao do montante de metais associados s partculas. Na Tabela 15 so apresentados
os aportes continentais de metais para a baa, segundo os autores apresentados na Tabela 8.
Os aportes da ressuspenso de sedimentos na baa so calculados com base no estudo de
(Barcellos, Lacerda et al., 1997), que estima uma contribuio para a concentrao de
material particulado de 9 vezes os aportes continentais.

Tabela 15: comparao entre os aportes da dragagem e os aportes continentais.

15a: Aportes continentais de metais (veja Tabela 8 para as referncias)


Aportes Ressuspenso Total
metais continentais
Aportes continentais de Cd (kg dia-1) 5,4 48.6 54
Aportes continentais de Zn (kg dia-1) 548 4.932 5.480
Aportes continentais de Pb (kg dia-1) 21,1 189,9 211
Aportes continentais de Hg (kg dia-1) 2,0 18 20

15b: Montante de metais ressuspensos durante todo o processo de dragagem (321 dias) com dados
da frao mvel da extrao seqencial e do modelo AVS/SEM
Valor mdio para
todas as amostras
de 0,0 0,5 m
Cd remobilizado durante a dragagem (Extrao seqencial, em kg) 625
Zn remobilizado durante a dragagem (Extrao seqencial, em kg) 70.891
Pb remobilizado durante a dragagem (Extrao seqencial, em kg) 4.863
Hg remobilizado durante a dragagem (Extrao seqencial, em kg) 13
Cd remobilizado durante a dragagem (AVS/SEM, em kg) 491
Zn remobilizado durante a dragagem (AVS/SEM, em kg) 85.069
Pb remobilizado durante a dragagem (AVS/SEM, em kg) 5.747
Hg remobilizado durante a dragagem (AVS/SEM, em kg) 120
67 Mobilidade de Metais em Sepetiba

15c: Contribuio de metais para a coluna dgua assumindo que todos os metais da frao
mvel no sedimento seriam disponibilizados. Frao mvel por extrao seqencial e pelo
modelo AVS/SEM.
Valor mdio para Aportes
Mobilizao de metais para a coluna d'gua durante todas as amostras continentais e
a dragagem de 0,0 0,5 m ressuspenso
Cd por Extrao seqencial em kg dia-1 6,5 54
Zn por Extrao seqencial em kg dia-1 738,1 5.480
Pb por Extrao seqencial em kg dia-1 50,6 211
Hg por Extrao seqencial em kg dia-1 0,1 20
Cd por AVS/SEM em kg dia-1 5,1 54
Zn por AVS/SEM em kg dia-1 885,8 5.480
Pb por AVS/SEM em kg dia-1 59,8 211
Hg por AVS/SEM em kg dia-1 1,2 20

15d: Contribuio em metais do processo de dragagem em relao aos aportes dos rios com dados
da frao mvel da extrao seqencial e do modelo AVS/SEM
dragagem/aporte Dragagem/continental
continental (%) + ressuspenso (%)
Simulao Cd por extrao sequencial 120 12
Simulao Zn por extrao sequencial 135 13
Simulao Pb por extrao seqencial 240 24
Simulao Hg por extrao seqencial 7 1
Simulao Cd por AVS/SEM 95 9
Simulao Zn por AVS/SEM 162 16
Simulao Pb por AVS/SEM 284 28
Simulao Hg por AVS/SEM 62 6

Os resultados da Tabela 15d indicam que os aportes de material em suspenso, na


suposio de que todo o material dragado ser emitido para a coluna dgua (situao mais
extrema) podem se aproximar dos valores trazidos pelos rios para o sistema. Neste caso
estaramos negligenciando as ressuspenses que ocorrem naturalmente e podem, segundo
(Barcellos, Lacerda et al., 1997) representar aportes 9 vezes superiores aos aportes
continentais. Assim a segunda coluna de resultados da Tabela 15d apresenta um quadro muito
mais realista da contribuio da dragagem para o material particulado da baa de Sepetiba
Uma outra preocupao est relacionada concentrao da atividade. A dragagem
feita em apenas um ponto e deve afetar de maneira mais intensa aquele ponto do que outros
processos difusos no sistema. Em princpio o ambiente tem maior capacidade de absorver
processos difusos do que processos concentrados. Contudo no caso da dragagem em questo,
a comparao est sendo feita com os aportes dos rios (basicamente 2 principais), e que
impactam, de maneira intensa uma rea bastante restrita da baa e relativamente prxima
68 Mobilidade de Metais em Sepetiba

rea de dragagem. Quanto ressuspenso, embora seja dispersa eqitativamente em toda a


baa, muito mais intensa que os aportes dos rios.

Clculo do valor limite de material em suspenso: Partindo agora para uma condio
mais realista, considerando os cuidados no processo de dragagem, possvel estimar que
raramente as emisses de material particulado ultrapassaro os 11 % do material dragado (1%
na dragagem e 10% no despejo dos CDFs), o que constituiria uma condio relativamente
segura de operao (todos os valores do modelo acima estariam divididos por 9,1). Em
termos de material em suspenso a condio de emisso de 11 % do material dragado
apresentada na Tabela 16.
A Tabela 16 mostra que se a diferena entre as concentraes de material particulado a
500 m da dragagem e a concentrao mdia for superior a 228 mg L-1, ento a operao estar
emitindo uma quantidade superior a 11 % do material dragado. O valor de 228 mg L-1 pode
ento ser tomado como referncia comparativa entre pontos a 500 m da operao e outros
pontos mais distantes, tomados como controle (por exemplo, sada do Canal de So
Francisco).

Tabela 16: Monitoramento do material particulado para evitar a disperso de contaminantes


Parmetro Valor
Profundidade mdia em raio de 500 m do ponto de dragagem (m) 5
2
Superfcie da rea afetada pela ressuspenso (m ) 785.398
3
Volume afetado pela dragagem (m ) 3.926.991
Peso de sedimento dragado (seco) em kg dia-1 8.140.800
Concentrao de material particulado para 100% de ressuspenso (mg L-1) 2.073
Concentrao mdia de material particulado na baa de Sepetiba (mg L-1) 40-160
Ressuspenso mxima pela dragagem (% da massa de sedimento) 11
Concentrao de MES gerado pela dragagem para 11 % de ressuspenso
(mg L-1)* 228
-1
Concentrao mxima de MES a 500 m do ponto de dragagem (mg L ) 268 - 388
*Valor mximo da diferena entre os pontos a 500 m da dragagem e os pontos de referncia (a 3 km
da dragagem)

4 Permanncia da pluma de contaminao da dragagem


O tempo de residncia das guas da baa de Sepetiba (T1/e) foi calculado no captulo de
caracterizao da rea de estudo, obtendo-se o valor mdio de 3,28 dias, sendo 1,17 dias em
sizgia e 5,40 dias em quadratura. Trata-se de um tempo de residncia muito pequeno,
considerando-se as dimenses do sistema. A nvel comparativo, o tempo de residncia da
Baa de Guanabara foi estimado em 20 dias (Perin, Fabris et al., 1997) e do saco mais externo
da laguna de Saquarema (aps a abertura permanente da conexo com o mar) foi estimado
entre 2 e 9 dias (Alves, 2003). Sendo este tempo de residncia to pequeno, provvel que a
pluma de contaminantes que levantada durante o processo de dragagem deva se diluir
rapidamente. Contudo, considerando que a dragagem do material contaminado ter uma
durao de 73 dias, de se esperar que neste perodo a pluma estar presente continuamente.
Aps o perodo de dragagem, em poucos dias a pluma ser dissipada pelas correntes de mar.
69 Mobilidade de Metais em Sepetiba

Como foi longamente discutido acima, considerando que a dragagem ser feita sem
overflow, na verdade, a pluma de material particulado ser bastante reduzida.

5 Destinao do material dragado


Como visto nos captulos 3 e 4, muito provvel que os impactos do processo de
dragagem sejam muito pequenos e no causem prejuzos significativos vida marinha e aos
recursos pesqueiros. Contudo, o controle contnuo da concentrao de material em suspenso
no entorno da operao no teria um custo excessivo e com certeza daria mais tranqilidade
ao rgo ambiental e comunidade local (veja proposta de monitoramento integrada neste
estudo). Por outro lado, o bota-fora da dragagem um passivo ambiental que difcil de gerir
e de remediar. Antes da recente Resoluo CONAMA 344/04 a legislao ambiental no era
muito rigorosa quanto aos descartes de resduos de dragagem. Muitas vezes os operadores de
dragagem em desrespeito legislao descartavam os resduos em locais inadequados,
causando grandes prejuzos ao meio ambiente. O caso do Canal de Itajur um exemplo onde
o bota-fora da dragagem (na sua maior parte areia) foi lanado prximo a rea de manguezal,
prejudicando a circulao da gua e dizimando uma floresta de mangue de aproximadamente
2 hectares, alis um dos poucos remanescentes deste tipo de vegetao na regio.

5.1. POSSIBILIDADES DE DESCARTE

Atualmente o descarte de resduos slidos de operaes de dragagem controlado pela


recente Resoluo CONAMA 344/04, que estabelece limites de concentrao de metais
(inclusive Cd e Zn). No caso do sedimento a ser dragado na baa de Sepetiba, e que deve ser
descartado, os limites para gua salgada e salobra so ultrapassados sobretudo pelo zinco, que
levaria o sedimento classificao nvel 4. Por esta resoluo, o descarte deve ser feito em
local apropriado, sendo que a Resoluo explicita a proibio de disposio do resduo em
mar, exceto nos casos em que ficar provado por testes ecotoxicolgicos que o resduo no
perigoso. Embora a maior parte dos testes toxicolgicos feitos em sedimentos da rea a ser
dragada tenha dado resultado negativo, algumas amostras (canal) apresentaram resultados
positivos para 100 e 50% de concentrao de elutriato.
A proposta de descarte em mar deve ser acompanhada de um estudo batimtrico
preliminar (com base em cartas nuticas) que estabelea a base para a construo de um
modelo hidrodinmico tridimensional, que determine locais onde o fundo apresente o maior
grau possvel de confinamento hidrodinmico. O modelo hidrodinmico do descarte do
material em mar est sendo apresentado em outra parte deste relatrio. Aps este estudo
preliminar, as reas que apresentam as melhores condies para descarte devero ser
detalhadas quanto batimetria e modelos mais detalhados podero ser construdos nestas
reas. O modelo inicial deve ser abrangente, de maneira a identificar locais mesmo a
distncias maiores da costa (at 100 metros de profundidade).
O artigo 13 da Resoluo CONAMA 344/04 uma disposio transitria que
estabelece prazo at 25 de maro de 2006 para dispensa do teste de ecotoxicicidade, que, a
critrio do rgo ambiental poder liberar o descarte de resduos de classe 4 em mar. Em seu
inciso I o artigo estabelece a exigncia de um monitoramento da rea de descarte, cujo termo
de referncia deve ser estabelecido pelo rgo ambiental. Um pouco mais crtico para o
servio de dragagem deste estudo o inciso II, que limita a disposio a locais onde j tenham
ocorrido outros descartes, desde que contabilizando volume superior ou igual ao do atual
descarte. Segundo informaes obtidas do INPH, o volume das dragagens anteriores no
ultrapassa os 60.000 m3, o que inviabilizaria o descarte dos 600.000 m3 previstos no processo
70 Mobilidade de Metais em Sepetiba

de dragagem deste estudo. Outro ponto crtico que o monitoramento da rea de descarte do
INPH indicou que o material no ficou imobilizado no local como era previsto, mas foi
disperso na regio, o que leva necessidade de se estabelecer um modelo hidrodinmico de
maior confiabilidade. De qualquer forma, esta soluo est sendo oferecida ao rgo
ambiental e comunidade como mais uma opo.
Segundo informaes obtidas de pessoas envolvidas com o caso da dragagem do canal
da BRASFELS, na regio de Angra dos Reis, as audincias pblicas levaram deciso de
descarte do material a uma profundidade entre 60 e 90 metros, passando inclusiva a envolver
o IBAMA no processo. Qualquer que seja a soluo escolhida pelo rgo ambiental, a
negociao com a comunidade de pescadores e outros usurios da regio dever ser feita de
maneira muito cuidadosa e a meu ver o ponto vital do sucesso do projeto.
Outra possibilidade de descarte o processo CDF (confined disposal facility) que foi
proposto pelo empreendedor. O processo consiste em dragar valas de at 12 metros de
profundidade em forma cnica ou piramidal inversa para descartar a capa contaminada no
fundo destas valas e cobri-las em seguida com material inerte (material de mesma
granulometria, descontaminado e do prprio local). O processo parece muito atraente do
ponto de vista ambiental, pois alm de resolver o problema do descarte, consiste em um
sistema de descontaminao, j que o sedimento soterrado passa a ficar imobilizado
(juntamente com seus poluentes). Contudo, por se tratar de metodologia que nunca foi testada
anteriormente, alguns questionamentos provavelmente podem ser levantados. Em primeiro
lugar o processo de despejo do material no fundo da vala, mesmo com todas as medidas de
precauo, poder ressuspender quantidades exacerbadas de sedimentos, de modo a espalhar o
material dragado contaminado pela regio. O projeto de dragagem e despejo do material prev
a utilizao de um difusor que deve diminuir consideravelmente este risco. Alm disto,
mecanismos de controle do processo de descarte (preenchimento das valas) devero ser
implementados como o monitoramento contnuo da concentrao de material em suspenso
no entorno da rea da operao (veja proposta de monitoramento do material em suspenso
em documento integrado a este estudo). Caso as concentraes de material em suspenso
ultrapassem os valores crticos (veja Tabela 16), o procedimento deve ser interrompido.
No caso de excessiva ressuspenso dos sedimentos, podero ser aplicados
procedimentos qumicos ao material de descarte, provocando sua agregao (bentonita ou
outro produto cimentante), o que reduziria sua disperso na coluna dgua.
Outra preocupao pode surgir em relao estabilidade dos CDFs aps o processo de
preenchimento, o que deve levar execuo de monitoramento do local (apresentado no
documento de monitoramento da contaminao por metais, integrado a este estudo).
Outras solues, como o descarte em terra, em aterros industrial, embora sejam viveis
tecnicamente, podem ter um custo proibitivo dentro das previses do empreendedor.

Quanto disposio da areia na rea da Companhia Siderrgica Atlntica, muito


cuidado deve ser tomado em relao s interaes entre a construo do aterro e o manguezal
adjacente baa. Os mangues so reas de conservao permanente pela Constituio Federal
e nenhum tipo de degradao poder ocorrer, sob pena de aplicao de multa ou de termo de
ajuste de conduta. Muito cuidado deve ser tomado em relao irrigao do mangue e as
operaes de transferncia da areia no podero restringir a circulao de gua no sistema. Da
mesma forma, a rea de amortecimento entre o manguezal e o aterro deve ser respeitada (veja
o Sistema Nacional de Unidades de Conservao para maiores informaes sobre a rea de
amortecimento de reas de conservao). No anexo 3, apresentado um programa de
monitoramento e aes, visando conservao do manguezal adjacente usina.
71 Mobilidade de Metais em Sepetiba

6 Concluses
Este relatrio apresentou os possveis impactos geoqumicos no ambiente submerso das
operaes de dragagem da capa de sedimento contaminado, viabilizando a explorao de areia
do fundo da baa de Sepetiba para a constituio de aterro e para a reduo de cota para
construo de um canal e uma bacia de evoluo para o terminal da CSA.
Durante o processo de dragagem, foi calculada a quantidade mxima de material (tanto
dos poluentes Zn, Cd, Pb e Hg como do material em suspenso) que pode ser remobilizada e
comparada com os aportes naturais, mostrando que os impactos podem ser significativos.
Assim, sugere-se que a dragagem seja feita sem overflow, que a emisso de material
particulado no ultrapasse 1 % do material dragado mais 10 % de emisso durante o despejo
nos CDFs e que o local seja monitorado quanto s concentraes de MES.
O processo mais crtico o descarte dos resduos, pois estes apresentam uma
contaminao significativa por Zn e Cd (nvel 4 da Resoluo CONAMA 344/04) e assim a
legislao deixa muito poucas possibilidades viveis economicamente. A melhor soluo
parece ser a constituio de CDFs, que por ser procedimento novo no Brasil, dever ser
acompanhado de maneira rigorosa durante a operao e um monitoramento detalhado dever
ser feito aps a operao.
Outras solues de descarte em mar tambm podero ser consideradas como a
disposio em mar respaldada por testes ecotoxicolgicos. Este descarte deve ser
acompanhado de uma modelagem hidrodinmica tridimensional que d conta das correntes no
fundo do local do descarte. Esta soluo tambm dever ser acompanhada por um programa
de monitoramento similar ao do anexo 1.
O descarte dos resduos no mar utilizando o artigo 13 da Resoluo CONAMA 344/04,
parece ser mais difcil pois o montante de material a ser dragado muito superior quele j
descartado pelo INPH na plataforma continental a 20 metros de profundidade. Os estudos de
monitoramento deste local de descarte tambm mostraram que a sua escolha no foi a mais
adequada, pois o material parece estar se espalhando pela regio em vez de permanecer
confinado no ponto como era previsto inicialmente. No procedimento CDF, um volume de
40.000 m3 precisar ser tambm descartado e este local (dado o menor volume) poder
constituir uma opo. O descarte a maiores profundidades em locais de baixa hidrodinmica
tambm poder ser estudado. Outra opo mais adequada que as anteriores, seria o descarte
em terra (no prprio terreno da CSA), sobretudo porque os CDFs foram posicionados em
local onde as concentraes de contaminantes no so elevadas, permitindo tal despejo sem
prejuzos para o meio ambiente.
Finalmente, o procedimento de transferncia da areia para a rea da Companhia
Siderrgica Atlntica deve ser feito com o maior cuidado no sentido de evitar qualquer tipo de
impacto nos manguezais adjacentes rea. Particular cuidado dever ser tomado para evitar
qualquer tipo de impacto no processo de circulao de guas no mangue, durante a operao
de transferncia da areia. Alm disto, deve-se tomar cuidado com a preservao da rea de
amortecimento do mangue.
O processo de licenciamento sobretudo participativo. O projeto de instalao da
Companhia Siderrgica Atlntica conta com suporte poltico significativo pois o poder
pblico identifica na instalao do empreendimento excelentes oportunidades de
desenvolvimento. contudo necessrio ter em mente que toda atividade humana gera
conflitos e estes conflitos precisam ser gerenciados. No caso da dragagem em questo, o
principal conflito est relacionado pesca e ao turismo, j que estes no aproveitaro em nada
a instalao da indstria. O conflito deve ser gerido pouco a pouco e as comunidades devem
ser alertadas em relao aos pontos negativos e positivos do projeto e algumas compensaes
precisam ser previstas. A escolha de novas reas mais promissoras para a pesca (a partir de
72 Mobilidade de Metais em Sepetiba

estudos de avaliao dos estoques pesqueiros), replantio ou recuperao de reas de


manguezal, ou ainda o investimento na maricultura, podem ser algumas das medidas
compensatrias a serem propostas.

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81 Mobilidade de Metais em Sepetiba

ANEXO 1: Dados brutos do modelo SEM/AVS obtidos nas amostras de Wasserman et al.,
coletadas em 2004. Concentraes em mg kg-1
S Cu Cd Pb Ni Zn
-1 -1 -1 -1 -1 -1
Estao E N (mg kg ) (mg kg ) (mg kg ) (mg kg ) (mg kg ) (mg kg )
1 610276 7463266 136.7481 17.36 4.15 38.83 17.30 549.30
2 609025 7463212 43.57771 10.06 2.87 28.42 23.56 550.93
3 607920 7463718 165.8692 8.32 2.84 30.34 13.43 262.98
4 607453 7462474 138.9982 10.39 3.51 31.86 21.44 452.20
5 606766 7460767 73.95106 4.03 1.31 15.14 23.32 173.97
6 605763 7458536 56.29188 4.45 1.38 7.65 18.26 158.36
8 602361 7451334 0.628921 1.09 0.64 0.26 13.54 ND
9 605909 7451632 0.352765 2.56 0.96 14.19 20.05 49.68
10 605926 7453239 7.466376 0.92 1.00 3.80 36.33 26.51
14 610413 7461396 67.44478 8.74 2.47 30.00 29.52 277.89
18 610097 7451036 229.9138 7.02 2.28 20.00 38.47 421.04
19 611966 7449897 10.91417 6.59 3.37 16.12 30.41 320.71
20 612053 7452110 12.89236 2.25 1.23 11.03 14.56 68.91
21 612288 7455827 32.73023 2.81 0.89 9.86 22.19 72.99
22 613831 7459034 6.805323 2.37 0.85 17.30 30.21 13.18
23 614790 7460645 68.5545 2.43 0.97 10.62 22.04 102.51
24 617058 7462948 93.74973 3.34 1.50 23.40 26.50 54.06
25 617442 7465763 246.1144 8.73 4.28 39.15 49.93 442.17
30 618830 7457691 24.7995 6.26 1.67 17.76 35.01 267.77
31 618040 7453946 71.17999 4.38 1.50 23.42 28.78 122.28
32 619374 7451463 236.5698 7.18 3.07 18.96 19.94 332.39
33 619911 7453372 4.579141 13.62 3.51 41.96 9.07 320.58
34 620074 7456467 12.1878 4.05 1.97 22.30 18.24 161.83
36 621105 7462481 21.15799 5.28 1.74 21.28 22.15 261.02
37 621504 7463958 39.33666 2.79 1.95 9.47 3.02 177.43
39 623464 7461928 312.7603 16.01 7.35 46.25 6.14 612.43
41 624168 7456493 32.66638 7.20 4.40 30.27 19.52 474.49
43 624310 7450246 68.31343 6.18 3.00 19.01 17.58 289.98
44 628031 7450222 10.38096 3.37 1.68 11.62 4.15 185.72
45 628815 7452495 54.89644 5.56 2.35 14.84 17.14 343.76
46 629678 7455214 39.14522 4.05 1.42 13.48 8.48 55.68
47 630207 7457152 121.2577 10.67 5.20 34.86 17.99 515.89
48 630379 7459413 738.6641 15.57 4.97 39.05 29.17 287.46
49 630998 7458566 145.8085 16.61 6.02 48.86 20.30 545.20
50 631902 7458402 83.77944 17.35 7.62 45.95 18.92 598.92
51 632311 7455095 188.1899 8.10 3.86 21.85 20.29 522.46
52 632016 7453002 5.788176 6.97 4.52 25.89 10.46 413.57
53 633776 7452585 10.2301 3.22 3.11 15.42 14.49 257.17
54 634356 7454090 10.48356 8.11 5.75 39.18 33.14 459.60
55 635158 7456484 1821.293 14.54 4.93 ND 33.65 599.30
56 636495 7456108 578.0996 10.38 3.95 33.36 20.46 450.21
57 638529 7454799 189.735 6.46 2.30 22.70 22.69 223.62
58 640240 7454203 64.47401 18.17 4.21 35.96 18.64 475.39
59 637986 7453053 179.3383 8.56 4.83 28.32 14.54 415.93
61 634151 7454031 60.41113 6.20 3.39 18.46 1.35 334.05
62 628522 7460353 1050.617 12.85 4.62 43.88 6.37 605.56
64 626364 7457818 48.09903 8.25 3.98 25.17 ND 450.81
65 626044 7455549 27.02806 8.47 3.97 30.57 ND 499.53
82 Mobilidade de Metais em Sepetiba

ANEXO 2: Dados brutos do modelo SEM/AVS obtidos nas amostras de Wasserman et al.,
coletadas em 2004. Concentraes em mmol kg-1 e valores de SEM/AVS
Esta- S (mmol Cu (mmol Cd (mmol Pb (mmol Ni (mmol Zn (mmol
-1 -1 -1 -1 -1 -1
o E N kg ) kg ) kg ) kg ) kg ) kg ) SEM/AVS
1 610276 7463266 4.273 0.276 0.037 0.188 0.293 8.451 2.163
2 609025 7463212 1.362 0.160 0.026 0.137 0.399 8.476 6.754
3 607920 7463718 5.183 0.132 0.025 0.147 0.228 4.046 0.883
4 607453 7462474 4.344 0.165 0.031 0.154 0.363 6.957 1.766
5 606766 7460767 2.311 0.064 0.012 0.073 0.395 2.676 1.394
6 605763 7458536 1.759 0.071 0.012 0.037 0.309 2.436 1.629
8 602361 7451334 0.020 0.017 0.006 0.001 0.229 ND 12.912
9 605909 7451632 0.011 0.041 0.009 0.069 0.340 0.764 110.851
10 605926 7453239 0.233 0.015 0.009 0.018 0.616 0.408 4.566
14 610413 7461396 2.108 0.139 0.022 0.145 0.500 4.275 2.411
18 610097 7451036 7.185 0.111 0.020 0.097 0.652 6.477 1.024
19 611966 7449897 0.341 0.105 0.030 0.078 0.515 4.934 16.601
20 612053 7452110 0.403 0.036 0.011 0.053 0.247 1.060 3.492
21 612288 7455827 1.023 0.045 0.008 0.048 0.376 1.123 1.564
22 613831 7459034 0.213 0.038 0.008 0.084 0.512 0.203 3.967
23 614790 7460645 2.142 0.038 0.009 0.051 0.374 1.577 0.956
24 617058 7462948 2.930 0.053 0.013 0.113 0.449 0.832 0.498
25 617442 7465763 7.691 0.139 0.038 0.189 0.846 6.803 1.042
30 618830 7457691 0.775 0.099 0.015 0.086 0.593 4.119 6.339
31 618040 7453946 2.224 0.070 0.013 0.113 0.488 1.881 1.153
32 619374 7451463 7.393 0.114 0.027 0.092 0.338 5.114 0.769
33 619911 7453372 0.143 0.216 0.031 0.203 0.154 4.932 38.687
34 620074 7456467 0.381 0.064 0.018 0.108 0.309 2.490 7.846
36 621105 7462481 0.661 0.084 0.016 0.103 0.375 4.016 6.947
37 621504 7463958 1.229 0.044 0.017 0.046 0.051 2.730 2.350
39 623464 7461928 9.774 0.254 0.066 0.223 0.104 9.422 1.030
41 624168 7456493 1.021 0.114 0.039 0.146 0.331 7.300 7.769
43 624310 7450246 2.135 0.098 0.027 0.092 0.298 4.461 2.331
44 628031 7450222 0.324 0.053 0.015 0.056 0.070 2.857 9.409
45 628815 7452495 1.716 0.088 0.021 0.072 0.291 5.289 3.358
46 629678 7455214 1.223 0.064 0.013 0.065 0.144 0.857 0.934
47 630207 7457152 3.789 0.169 0.046 0.168 0.305 7.937 2.276
48 630379 7459413 23.083 0.247 0.044 0.189 0.494 4.423 0.234
49 630998 7458566 4.557 0.264 0.054 0.236 0.344 8.388 2.038
50 631902 7458402 2.618 0.275 0.068 0.222 0.321 9.214 3.858
51 632311 7455095 5.881 0.129 0.034 0.106 0.344 8.038 1.471
52 632016 7453002 0.181 0.111 0.040 0.125 0.177 6.363 37.682
53 633776 7452585 0.320 0.051 0.028 0.075 0.246 3.957 13.624
54 634356 7454090 0.328 0.129 0.051 0.189 0.562 7.071 24.425
55 635158 7456484 56.915 0.231 0.044 ND 0.570 9.220 0.177
56 636495 7456108 18.066 0.165 0.035 0.161 0.347 6.926 0.423
57 638529 7454799 5.929 0.103 0.021 0.110 0.385 3.440 0.684
58 640240 7454203 2.015 0.288 0.038 0.174 0.316 7.314 4.035
59 637986 7453053 5.604 0.136 0.043 0.137 0.246 6.399 1.242
61 634151 7454031 1.888 0.098 0.030 0.089 0.023 5.139 2.850
62 628522 7460353 32.832 0.204 0.041 0.212 0.108 9.316 0.301
64 626364 7457818 1.503 0.131 0.036 0.122 ND 6.936 4.806
65 626044 7455549 0.845 0.134 0.035 0.148 ND 7.685 9.475
83 Mobilidade de Metais em Sepetiba

ANEXO 3: Dados brutos do modelo SEM/AVS, obtidos nas amostras da campanha de


setembro de 2005. Concentraes em mg kg-1
S Cu Cd Pb Ni Zn
-1 -1 -1 -1 -1 -1
Estao E N (mg kg ) (mg kg ) (mg kg ) (mg kg ) (mg kg ) (mg kg )
909 620342 7461975 104.69 1.93 0.27 10.66 0.47 52.77
1709 620914 7461796 126.41 1.48 0.35 9.22 0.61 29.16
2509 621487 7461616 1.55 1.23 0.90 7.92 0.93 33.67
3309 622059 7461437 1.49 3.35 0.10 8.42 0.83 24.45
4109 622632 7461257 11.92 2.73 0.28 12.53 1.85 36.01
5509 623634 7460943 265.85 3.61 0.77 17.75 1.35 130.85
5707 623822 7461042 389.91 10.93 0.78 16.36 0.98 69.38
5909 623920 7460854 329.37 2.18 0.39 7.79 0.77 97.35
6107 624108 7460952 451.06 1.88 0.37 5.45 1.63 45.13
6505 624439 7461005 45.49 2.67 0.76 6.66 0.61 26.04

ANEXO 4: Dados brutos do modelo SEM/AVS obtidos nas amostras da campanha de


setembro de 2005. Concentraes em mmol kg-1 e valores de SEM/AVS
Esta- S (mmol Cu (mmol Cd (mmol Pb (mmol Ni (mmol Zn (mmol
-1 -1 -1 -1 -1 -1
o E N kg ) kg ) kg ) kg ) kg ) kg ) SEM/AVS
909 620342 7461975 3.272 0.031 0.002 0.052 0.008 0.812 0.28
1709 620914 7461796 3.950 0.024 0.003 0.045 0.010 0.449 0.13
2509 621487 7461616 0.049 0.020 0.008 0.038 0.016 0.518 12.35
3309 622059 7461437 0.047 0.053 0.001 0.041 0.014 0.376 10.39
4109 622632 7461257 0.372 0.043 0.003 0.061 0.031 0.554 1.86
5509 623634 7460943 8.308 0.057 0.007 0.086 0.023 2.013 0.26
5707 623822 7461042 12.185 0.174 0.007 0.079 0.017 1.067 0.11
5909 623920 7460854 10.293 0.035 0.003 0.038 0.013 1.498 0.15
6107 624108 7460952 14.096 0.030 0.003 0.026 0.028 0.694 0.06
6505 624439 7461005 1.421 0.042 0.007 0.032 0.010 0.401 0.35

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