Diagrama de operaes

Nesta etapa foi definido os equipamentos que sero utilizados no

projeto, bem como a escolha do melhor cenrio dentre os propostos pelo
grupo. Alm disso sero estudadas as condies de processo como
temperatura e presso que fornecem a melhor configurao para o diagrama
de operaes final. Todos os dados obtidos e inclusive a dimenso dos
equipamentos foram obtidas atravs do software HYSYS.

Estudo do reator

Para a simulao de um reator PBR (Plug Bed Reactor) o HYSYS faz

uso de um reator PFR (Plug FLow Reactor) e permite a insero dos dados do
catalisador tornando-o assim o reator desejado pelo grupo. Para a simulao
foi utilizado o pacote termodinmico Peng-Robinson alm das 4 reaes
principais j discutidas anteriormente que so elas:

C6H5C2H5 C6H5C2H3 + H2 1- Reao de formao de estireno

C6H5C2H5 C6H6 + C2H4 2- Reao de formao de benzeno e eteno

C6H5C2H5 + H2 C6H5CH3 + CH4 3- Reao de formao de tolueno e

metano

Alm destas trs reaes, ainda existe a reao de envenenamento do

catalisador. Nesta reao o etilbenzeno se decompe carbono, e como
considerado anteriormente, todo este carbono, por conta da presena do
potssio no catalisador promovido a CO2, portanto, a reao considerada foi
a global e esta representada abaixo.

C6H5C2H5 + H2O CO2 + H2 4- Reao de formao de dixido de

carbono

Para que seja possvel a simulao, se faz necessrio os dados

experimentais das cinticas qumicas de cada reao, onde o software se
utiliza da equao de Arrhenius para o clculo das constantes cinticas e
consequentemente das converses de cada uma das reaes em determinada
temperatura e presso. A equao utilizada representada abaixo:

= Eq. x

Onde K a constante especifica de velocidade, A e a constante pr-

exponencial que depende principalmente da rea de contato, E a a energia de
ativao, R a constante dos gases e T a temperatura de operao do reator,
neste caso. No momento em que se adicionado um set de reaes no
software o que exigido so as constantes pr-exponecial e as energias de
ativao para cada reao. Lembrando que para a equao principal de
formao do produto existem duas constantes cinticas por se tratar de uma
reao de equilbrio. Alm disso a fase com que acontece a reao e as
variveis que so levadas em conta nos experimentos para obteno da
energia de ativao e da constante pr-exponencial, tambm so necessrias
para que se haja sucesso na simulao. Portanto, a tabela x apresenta os
dados que foram utilizados para a composio do set de reaes:
Reao Ea (Kj/Kmol) Ae Ea' (Kj/Kmol) Ae' Equao da taxa

1 9,0826E+04 1,0770E+12 -32652 1257.9

2 2,0366E+05 7,2100E+08 N/A N/A N/A

3 9,1500E+04 6,1300E+03 N/A N/A N/A

4 2,0500E+05 6,8900E+12 N/A N/A N/A

Com estes dados inseridos no software, possvel ento simular o

reator, sendo que os dados de entrada iniciais foram obtidos atravs do
balano de massa realizado na definio do caso base. Como a reao
catalisada pelo Shell-105 previamente definido pelo grupo, seus dados so
tambm necessrios, e esto apresentados na tabela abaixo:

Dados de Catalisador Shell-105

Dimetro da partcula 0,00250 m

Esfericidade 0,925

Densidade do slido 2645 Kg/m3

Capacidade calorfica 1,047 KJ/Kg C

Frao de reator vazia 0,4

Dessa forma, foi ento simulado o reator de forma simplificada, ou seja,

com apenas uma corrente de entrada e uma de sada, as figuras abaixo
mostram o ambiente de simulao, as converses obtidas e os dados de sada
do reator.
 Os dados de converso de reao so obtidos com equaes utilizadas
pelo software em estado estacionrio e esto descritas abaixo:

+ =

Como a reao considerada espacialmente uniforme em cada

subvolume que o software considera, o terceiro termo se reduz para e em
estado estacionrio o lado direito da equao se reduz a zero, portanto, a
equao se reduz :

= +

As propriedades utilizadas na corrente de entrada nesta simulao foram

extradas da literatura, e como temperatura foi utilizado 620C e 1 atm de
presso.

Feito isso optou-se ento por processar a matria prima, neste caso
aquecer a agua at esta temperatura e aquecer tambm o etilbenzeno
alimentado. A figura abaixo mostra o ambiente de simulao com estas
alteraes feitas.
 Feito isso, para poder prosseguir com a simulao alguns estudos de
caso foram feitos no simulador para escolha de condies timas de
alimentao e esto apresentadas abaixo:

Na figura acima foi estudado como se comporta a converso da reao

principal e da reao paralela que tem mais destaque por ter uma maior
converso frente as outras. Percebe-se ento que a presso estipulada de 1
atmosfera realmente a presso que fornece melhor resultado, alm disso,
altas presses na entrada do reator seriam desfavorveis devido a
polimerizao do estireno.

Na imagem a seguir foi estudado como se comporta a converso das mesmas

reaes citadas com a variao da temperatura de entrada do reator.
Atravs da anlise deste grfico podemos perceber que, novamente, a
temperatura citada na bibliografia de 620 C est dentro da faixa de
temperatura que nos fornece a melhor converso para a reao principal e
consequentemente uma menor temperatura para a reao indesejada.

Neste estudo percebe-se que a converso aumenta conforme se aumenta a

alimentao de gua no processo. Porm o decrscimo de ambas converses
se d depois de uma alimentao de 1800 Kmol/h pois a queda de presso
dentro do reator e muito elevada, portanto para que acontecesse a reao aps
este ponto seria necessrio que se aumentasse o volume do reator, gerando
assim um maior gasto. Como a simulao com os valores da literatura foram
satisfatrios para a converso da reao principal decidiu-se no alterar o
volume do reator.

Alm disso uma aumento na quantidade de gua alimentada acarretara em um

consumo energtico muito grande para que esta quantidade seja evaporada, e
tambm como se pode perceber depois do valor utilizado pelo grupo a reao
paralela passa a ter uma converso mais prxima da reao principal, o que
mais uma desvantagem para no utilizarmos um valor acima do especificado.
Portanto, concluiu-se que, a razo de alimentao de 11:1 molar de
alimentao de agua o ideal para o processo.
Separador trifsico:

Aps feito os estudos de caso com o reator, obtendo assim as melhores

condies de alimentao e operao, e com isso conhecendo a corrente de
sada do reator, se prosseguiu com a simulao do processo.

O prximo passo para a simulao o acrscimo de um separador

trifsico, como pr-definido pelo grupo, como a primeira etapa de separao do
processo. Porm antes disso, foi adicionado um compressor e um resfriador
para providenciar as condies de entrada necessrias para o separador.

Na Figura X a seguir, possvel observar o ambiente de simulao com

o separador trifsico j adicionado.

O separador trifsico pode operar com mltiplas correntes de

alimentao, sendo que a operao de separao divide o contedo do vaso
em suas respectivas fases de vapor, lquidos leves e lquidos pesados.
 Para o processo de produo de estireno, na sada do reator, temos os
seguintes compostos: estireno, etilbenzeno, gua, benzeno, tolueno, metano,
dixido de carbono, eteno e hidrognio. Com a necessidade de separar essas
substancias em grupos para melhor obteno do produto desejado, o estireno,
o grupo escolheu justamente um separador trifsico devido suas caractersticas
de separao. Eliminando assim do processo praticamente todos os gases
indesejveis (hidrognio, metano, dixido de carbono e eteno) em uma
corrente de topo, uma corrente de lquidos pesados contendo somente gua e
uma corrente oleosa, contendo benzeno, tolueno, etilbenzeno e estireno que
ser encaminhada para uma sequencia de duas colunas de destilao para dar
continuidade na separao e purificao do produto desejado.

Na Figura X a seguir, apresentado as composies das correntes

obtidas atravs da simulao no software HYSYS.

Com a corrente de lquidos pesados do separador trifsico contendo s

gua, decidiu-se reciclar essa gua de volta alimentao do processo e
analisar os ganhos no processo. Na Figura X possvel observar o ambiente
de simulao com o reciclo proposto.
 Reciclando-se a gua que sai do separador obtemos uma reduo
extremamente necessria com as questes financeiras e ambientais, j que a
gua representa a maior parcela do processo, descartar esta quantidade seria
invivel economicamente.

Assim como para o reator, realizou-se alguns estudos de caso no

simulador para a escolha de condies mais adequadas de operao, obtendo-
se assim uma separao mais eficiente.

Os estudos de casos esto apresentados a seguir em formato de

grficos para melhor visualizao.

Neste grfico foi analisada a presena dos compostos de maior valor, ou

seja, etilbenzeno e estireno, na corrente de descarte dos compostos gasosos.
Nota-se que conforme se aumenta a temperatura a presena destes
compostos tambm aumenta na corrente gasosa causando uma perda de
produto e matria-prima. Isso ocorre devido s relaes termodinmicas,
conforme se aumenta a temperatura a composio de vapor destas
substncias aumenta, fazendo com que sejam removidas na corrente de vapor.

Atravs da analise deste grfico escolhemos a temperatura de 10C

para seguir com a simulao, j que, uma temperatura de 0 C faria com que a
agua congelasse e no fosse removida completamente. E alm disso, para se
obter temperaturas to baixas o gasto energtico seria elevado e
consequentemente os custos.
 O grfico acima refora a deciso tomada anteriormente com relao a
temperatura de operao do equipamento. Devido ao fato de que se a
temperatura for aumentada uma maior frao de compostos oleosos saem do
separador por uma corrente de vapor, consequentemente aumentando a
temperatura, acarretar em uma menos composio destes compostos na
corrente desejada, ou seja, na corrente intermediria do separador.

Neste grfico a mesma analise foi feita s que desta vez variando a
presso. E pelo mesmo motivo citado anteriormente, com o aumento de
presso, a composio de compostos oleosos na corrente de vapor reduzida.

A razo pela qual no vamos escolher trabalhar com altas presses,

alm do gasto energtico, que o estireno presente ir sofrer polimerizao,
portanto, decidiu-se trabalhar com 1 atm o que nos d uma um separao
aceitvel e garantimos que o produto removido na corrente intermediria seja
estireno.

Neste estudo de caso foi analisada a composio de estireno e

etilbenzeno na corrente de sada da mistura oleosa, ou seja, a corrente em que
os mesmos deveria sair, e percebe-se que com o aumento da presso
possvel obter uma corrente mais rica em produtos desejados. Justamente pela
explicao dada anteriormente, no foi possvel escolher uma presso de
operao no separador trifsico maior do que 1 atm.
 Para determinar as condies e fases dos produtos, o HYSYS realiza o
clculo de um flash P-H. Para o clculo do P atravs do separador, utilizada
a Equao X a seguir:

= = =

Onde:

P = presso no vaso separador;

Pv = presso do vapor;
Pl = presso do lquido;
Pin = presso da corrente de entrada;
P = variao da presso.

Obs: Quando o separador trifsico possuir mais de uma corrente de entrada,

deve-se considerar como Palim a corrente com a menor presso.

Porm como a queda de presso padro atravs do separador zero,

sendo esse valor tambm escolhido pelo grupo, obtm-se que:

Alm da presso do separador, com o software HYSYS, possvel obter

alguns parmetros do equipamento, como apresentado na Figura x a seguir:

O volume do separador trifsico um parmetro especificado pelo

grupo, juntamente com o nvel do lquido, que expresso em porcentagem do
volume total do equipamento.
 O volume padro de um separador trifsico de 2 m 3, porm o grupo
optou por um separador de 28,8 m3 pois este valor representa o volume que o
equipamento deve ter para um acumulo de meia hora de alimentao, evitando
assim que este transborde ou que se a entrada do mesmo parar por algum
motivo este ainda consegue alimentar o sistema de separao por mais um
tempo para que se tome uma ao ao problema ocorrido. Atravs desse
volume o software calcula o dimetro e o comprimento do equipamento e
obtm-se tambm o volume de lquido pela Equao x:

(%)
=

Onde:

Holdup = Volume de lquido;

PV(%Full) = nvel do lquido no tempo t.

Ainda possvel calcular a quantidade de calor transferida, caso seja

acrescentada alguma corrente de entrada de calor, pela Equao x a seguir, do
balano de energia do separador trifsico no estado estacionrio.

= + +

Onde:

Hin = Fluxo de calor na corrente de entrada;

Hv = Fluxo de calor na corrente vapor de produto;
Hleve = Fluxo de calor na corrente lquido leve de produto;
Hpesado = Fluxo de calor na corrente lquido pesado de produto.

Porm, o grupo optou por no ter uma corrente de energia no separador

trifsico pois nenhuma reao ocorre, e estabelecendo a temperatura e
presso de entrada o equipamento operar nas mesmas condies.

Balano de energia

Com as condies de temperatura e presso e das utilidades

necessrias para alterar temperatura e presso das correntes do processo
partimos ento para a realizao do balano de energia do diagrama de
operaes final. Todos os dados obtidos bem como o clculo propriamente dito
foram obtidos pelo software HYSYS.

Para o clculo do balano de energia o software se utiliza da seguinte

equao.
()
= [( + + ) ] + [( )] +

Onde:
 W= Trabalho de eixo

V= Volume especfico

Q= Calor

= Variao

u2= Energia cintica

Z= Altura

g= Gravidade

U= Energia interna

Para os sistemas onde a variao da energia cintica e energia potencial

no so consideradas e tambm no existe trabalho de eixo, e considerando a
definio de entalpia como sendo H= U + PV a equao se reduz :

= +

Onde:

H= Variao da entalpia

Hmf= Calor Latente

Para o clculo das entalpias referentes a cada componente, o software

utiliza as equaes de estado do pacote termodinmico escolhido, no caso,
Peng-Robinson e est representada abaixo.

+( 5
+ )
= 5
[ ] ( 5
)
+( )

Onde:

5
= ( ) ( )

=
 ( )
= 4

5
= + ( )

= 4 + 4

Sendo:

R= Constante ideal dos gases

H= Entalpia

ID= Gs ideal