Qumica general

1.4.4.-Clculo de calor de reaccin: Calorimetra

El estudio de la Calorimetra, comprende la medicin de los cambios de calor, producido en los procesos fsicos y qumicos.
El equipo que se emplea en un laboratorio para realizar estas mediciones se llama calormetro. Recuerden que una manera
de medir el calor es la temperatura.

Para comprender como se puede medir la cantidad de calor analizaremos dos situaciones:

Las compresas fras son bastante empleadas para aliviar dolores

musculares. Ahora analicemos que ha ocurrido, desde el punto de
vista termodinmico:

La compresa ha estado en el congelador, por lo tanto se

encuentra fra, entre 0C y unos 4C .
La compresa se coloca sobre la pierna del paciente, sta debe
estar a unos 36 o 37C.
Al cabo de cierto tiempo, la compresa ya no est "fra", y la
pierna del paciente ya no est a la temperatura inicial.

La compresa gan calor y que este calor fue cedido por la

pierna del paciente.

Si un clavo de hierro lo pones al fuego, hasta que se encuentra al

rojo vivo (alta temperatura), y lo introduces en un vaso con agua
a temperatura ambiente. Tu experiencia te dice que el agua se
calentar.

Si analizamos la situacin desde el punto de vista termodinmico,

podemos pensar que:

el clavo es el sistema y al agua es el entorno, diremos que el

calor liberado por el sistema (qsistema<0), ha sido absorbido por
el entorno (qentorno>0)

Si para realizar el experimento del clavo empleamos un calormetro. Teniendo en cuenta que un calormetro es un
recipiente adiabtico (sistema aislado, que no permite la entrada ni salida de calor), en donde el q=0, podremos
concluir:

-q liberado = q absorbido

Lo que es lo mismo que pensar que:

q liberado + q absorbido =0

El calor de una reaccin se mide en un calormetro, recipiente adiabtico en donde se determina el calor absorbido o
desprendido durante la reaccin. Hay dos clases de calormetros, cada uno de ellos emplea un proceso diferente y han sido
diseados para situaciones diferentes tambin.

Calormetro a presin constante: mide el calor a presin constante, por lo tanto determina directamente la variacin
de la Entalpa:

Calormetro a volumen constante, llamado tambin bomba calorimtrica: mide el calor a volumen constante, por lo
tanto determina directamente la la variacin de la energa interna:

Calormetria a Volumen Constante

En la figura que se da a continuacin se muestra el esquema de una bomba caloimtrica (calormetro a volumen constante)
 http://www.fq.uh.cu/dpto/qf/uclv/infoLab/practics/practicas/Calordereaccion/graphics/calorimetro1.gif

(../../../www.fq.uh.cu/dpto/qf/uclv/infoLab/practics/practicas/Calordereaccion/graphics/calorimetro1.html)

En el enlace siguiente puedes ver el montaje de una bomba calorimtrica

http://www.slideshare.net/guesta62a6f/bomba-calorimetrica-presentation
(http://www.slideshare.net/guesta62a6f/bomba-calorimetrica-presentation)

Si queremos determinar el calor de reaccin de la combustin de una muestra, colocamos la muestra en una bomba
calorimetrica.

Debemos conocer:

el peso de la muestra analizada, recordemos que el calor es una propiedad extensiva.

el volumen de agua que se colocar en el interior de la bomba calorimtrica.
la temperatura del agua antes de inciar la reaccin de combustin.
la bomba debe cerrarse, recuerden que es un sistema adiabtico.
luego de ello, haciendo uso de unos dispositivos electricos se genera la chispa que provocar la combustin de la
muestra.
Lo que ocurrira en el interior de la bomba, lo podemos ver en el esquema siguiente:

Ahora debemos calcular la cantidad de calor abosrbido por el agua y por la bomba calorimetrica, con estos dos datos
podemos calcular el calor de la reaccin de combustin.
Teniendo en cuenta la cantidad de agua que contiene el calormetro, por lo general est cantidad es constante para cada
equipo.

Clculo de la cantidad de calor absorbido por el agua:

Para poder calcular el calor absorbido por la bomba calormetrica, necesitamos conocer:

la masa de la bomba, y
el calor especfico del material con el que est fabrica. En muchos casos como el masa de la bomba es constante el
fabricante proporciona la capacidad calorfica

Clculo de la cantidad de calor absorbido por la bomba calorimtrica :

Si se conoce, la capacidad calorfica del material de la bomba (la masa de la bomba y el calor especfico del material del que
est hecha, permanecen constantes), podemos decir:

Conociendo el calor absorbido por el agua y por la bomba, podemos determinar el calor liberado por la reaccin, que en el
ejemplo es de combustin. Tengan en cuenta que el calor determinado es respecto a la muestra que se ha quemado. Por
ejemplo, si colocamos 1,5 g de una sustancia y determinamos el calor de combustin, este ser el calor liberado por 1,5
g de la sustancia en cuestin.

Cuando se trabaja siempre con la misma bomba calormetrica:

la masa de agua y de la bomba son constantes.

el calor especfico del agua y del material tambien son constantes.

Recuerden que en una bomba calormetrica se mide el calor a volumen constante. Por lo
tanto:

.
La variacin del calor de reaccin medido a volumen constante, nos proporciona el valor de
la variacin de energa interna.

En un proceso isbarico la variacin de la energ intena se expresa:

Si el sistema lo forman gases ideales,

PV= nRT

Lo que nos lleva a:

Problema

En una bomba calorimtrica a volumen constante se quema 1,435 g de naftaleno (C10H8), un slido de olor
penetrante, repelente de las polillas, conocido por nosotros como naftalina.

Como consecuencia de la combustin del naftaleno, la temperatura en el interior de la bomba calorimtrica,

se eleva de 20,17C hasta 25,84C.

Nos informan que la masa de agua que rodea la bomba es de 2000 g y la capacidad calorfica de la bomba es
de 1,80 kJ/C. Calcula:

Calor liberado en la reaccin.

Calor liberado por mol de naftaleno.
Entalpa de l a reaccin, en kJ/mol.

Pasos a seguir:

Realiza un diagrama de la bomba calorimetrica, este paso te permite visualizar el problema.

Establece que si se quema la muestra, est producir calor, luego el q liberado, es el calor que se genera
al quemarse 1,435 g de C10 H8
El calor liberado por la combusitn de naftaleno, lo absorbe el agua de la bomba y el material de la
misma, luego q absorbido, sera la sumatoria del calor que abosrbe los 2 000 g de H2O y la bomba.
Por ltimo recuerda que la bomba calormetrica es un sistema adiabtico, q =0
Calorimetra a Presin Constante

Los calormetros a presein constante son dispositivos mucho ms sencillos que las bombas calormetricas. De manera muy
sencilla un calormetro a presin constante se puede construir con dos vasos descartables, o con un termo, como lo muestra
la diagrama siguiente. Lo importante es que el dispositivo empleado sea adiabtico.

Se utiliza para medir el calor de reaccin cuando los reactantes y productos no se encuentran en estado
gaseoso.

Estos dispositivos permiten medir el calor de reaccin de una gran cantidad de reacciones, entre ellas:

neutralizaciones cido-base
calor de disolucin
calor de dilucin

Para determinar el calor de reaccin en un calorimetro a presin constante debemos tener las
siguientes consideraciones:

el sistema lo constituye la reaccin qumica.

el entorno estar constiuido por la solucin acuosa ( que contiene a los reactantes) y el
calormetro mismo.
Si la reaccin es exotrmica:
el calor liberado por la reaccin ser absorbido por el entorno.
la temperatura final ser mayor que la temperatura inicial.
Si la reaccin es endotrmica:
el calor absorbido por la reaccin, sera cedido por el entorno.
la temperatura final ser menor que la temperatura inicial.

Cuando determinamos el calor de reaccin en un calormetro a presin constante,

medimos directamente la variacin de la entalpa

Calor de Neutralizacin

Una reaccin de neutralizacin, es aquella que se da entre un cido y una base, esta reaccin produce

una sal y H2O.

El calor de neutralizacin se define como el calor liberado por cada mol de agua formada como producto de la
reaccin.
Por lo tanto ser necesario que:

conozcamos la estequiometra de la reaccin de neutralizacin

determinemos el reactivo limitante de la reaccin
determinemos el numero de moles de agua que se formarn en la reaccin de neutralizacin.

Ejercicio

En un calormetro a presin constante, se hacen reaccionar 200 mL de cido clorhdrico, HCl de una concetracin
0,862 M y 200 mL de hidrxido de bario, Ba(OH)2 de una concentracin 0,431 M. Luego de la neutralizacin la
temperatura se elev en 4,64C. La capacidad calorfica del calormetro es 453 J/C.

Calculen:

1. calor liberado en la reaccin.

2.

Procedimiento:

Planteamos la reaccin de neutralizacin, para averiguar el nmero de moles de H2O que se producen en ella:

El reactivo limitante ser el HCl, por lo tanto se producirn 0,1724 moles de agua.

Esto es importante, pues el calor de neutralizacin es el calor liberado por cada mol de agua producida.
Luego el calor medido, ser el producido por 0,1724 mol de H2O.

Luego realizamos los calculos corresponidentes al experimento:

la variacin de temperatura, 4,64 C no informa que la reaccin est liberando calor, por lo tanto el entorno es
el que est absorbiendo ste calor.
luego:
q neutralizacin = - q liberado

el entorno est constitudo por:

la solucin acuosa (200 mL del HCl y 200 mL de Ba(OH)2 ). Si la densidad de cada una de las soluciones es
igual a la densidad del agua, tendremos una masa de 400 g de solucin.
el calormetro.
luego:

q absorbido= q solucin + q calormetro

Como se trata de un sitema adiabtico tendremos que:

- q liberado= q absorbido

Luego tendremos que el

q liberado = - 9,87 kJ

Recuerden que est cantidad de calor liberado corresponde a 0,1724 moles de agua, para calcular el calor de
neutralizacin debemos de averiguar el calor liberado por un mol de agua producido, luego:
Lo que significa que por cada mol de agua producida en la neutralizacin se liberan 57,2 kJ/mol

Si tenemos que calcular el calor de reaccin y disponemos de:

1. Tablas de entalpa de formacin.

2. Tablas de energa de enlace
3. Varias ecuaciones termodinamicas que nos permiten emplear la ley de Hess
4. Valores experimentales determinados en un calormetro

El valor mas exacto ser el experimental.

El valor ms aproximado ser el encontardo con Energa de Enlace.