Qumica General

MDULO XI: ELECTROQUMICA

CONTENIDOS
Contenidos:
Reacciones redox.
Oxidantes y Reductores.
Potencial Estndar de reduccin.
Constante de Faraday.
Pila.
Electrlisis.
Ecuacin de Nernst.
Mtodo ion-electrn.

OBJETIVOS

Al concluir el desarrollo del mdulo, el alumno estar en condiciones de:

Identificar en una reaccin redox al oxidante y al reductor.
Describir la diferencia entre una celda electroltica y otra galvnica o
Pila.
Calcular el potencial de celda o fem para una reaccin redox.
Predecir en base al potencial de celda si una reaccin ha de producirse
en forma espontnea o no.
Resolver problemas que relacionen la electricidad con la masa o moles
del oxidante o reductor que intervienen.
Equilibrar ecuaciones redox complejas mediante el mtodo ion-electrn.

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 INTRODUCCIN

En el desarrollo del curso hemos utilizado multitud de reacciones qumicas y entre ellas
algunas donde, al producirse, varan el estado de oxidacin de algunos elementos que
intervienen, como por ejemplo las reacciones de formacin de sustancias, de combus-
tin, etc. Pretendemos en este mdulo detenernos en estas reacciones y realizar un
estudio ms avanzado de las mismas, en orden a que son de mltiple utilidad en
procesos diversos, como ser la metalurgia, la electrlisis, el funcionamiento de las
pilas, etc.

OXIDACIN Y REDUCCIN

Tomemos por ejemplo la siguiente reaccin:

Zn(s) + CuSO4(ac) ZnSO4(ac) + Cu(s)
Si observamos vemos que el Zn metlico ha aumentado su estado de oxidacin a Zn 2+ y
que el Cu2+ ha disminuido su estado de oxidacin a Cu metlico. Ahora este proceso
para darse debe necesariamente involucrar electrones, as si separamos la reaccin del
Zn de la del Cu:
Zn(s) = Zn2+ + 2 e- (1)
El proceso en donde se pierden electrones y se aumenta el estado de oxidacin se
denomina oxidacin.
Cu2+ + 2 e- = Cu(s) (2)
El proceso en donde se ganan electrones y se disminuye el estado de oxidacin se
denomina reduccin.

Si consideramos el proceso inico completo:

Zn(s) + Cu2+ + 2 e- = Cu + Zn2+ + 2 e- (3)

El proceso completo representado por la ecuacin anterior se denomina redox.

Observando con detenimiento, podemos definir lo siguiente para un proceso redox:
Necesariamente para poder un elemento oxidarse, es decir ceder electrones, es
imprescindible contar con quin los acepte, sin ste no es posible el proceso
redox.
Los electrones que se ceden son los mismos que se aceptan, por lo tanto, la
reaccin completa tiene que ser equilibrada a partir de los electrones.
La reaccin (1) se denomina como hemi-reaccin de oxidacin, y a la sustancia
que la lleva a cabo se lo llama reductor, pues al oxidarse reduce a quin recibe
los electrones.
La reaccin (2) se denomina como hemi-reaccin de reduccin, y la sustancia
que la lleva a cabo se lo llama oxidante porque al aceptar los electrones oxida
al que los cede.
La reaccin ocurre espontneamente en una sola direccin, la reaccin inversa
no ocurre, al menos no ocurre en forma espontnea.
En la relacin entre las masas involucradas y los electrones que se intercambian
hay una unidad: el mol de electrones. Como la carga elctrica de 1 electrn es

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 1,60218 x 10-19 coulomb, por lo que para saber cul es la carga elctrica de 1
mol de electrones, debemos realizar el producto de la carga de 1 electrn por
el nmero de Avogadro:
1,60218 x 10-19 C x 6,02214 x 1023 = 96485,52 C 96500 coulomb
Esto se conoce como constante de Faraday:

Constante de Faraday = 96500 C = Carga elctrica de 1mol electrones

Entonces la cantidad de electricidad intercambiada en una reaccin redox es

mltiplo de un mol de electrones, por lo tanto de 96500 coulomb o sea la
constante de Faraday.

Algunas convenciones:
En las reacciones redox espontneas, a cada hemi-reaccin se la denomina electrodo.
En el que se produce la oxidacin tambin se lo denomina nodo y en el que se
produce la reduccin se lo denomina ctodo. Asimismo, existe una convencin para
anotar los electrodos, separando con una barra la forma oxidada de la reducida,
indicando adems el estado de agregacin, en el caso de los iones su concentracin
molar, en el caso de participar gases del electrodo se deber consignar la presin a que
se encuentran. Para comparar los diferentes electrodos en las mismas condiciones, se
definen condiciones estndar o patrones las cuales son:
a) concentracin de iones 1molar
b) presin de 1 atm (si hay presentes gases)
c) temperatura de 25 0C o 298K.
En el ejemplo de nuestra reaccin:

Electrodo de oxidacin: Zn(s) Zn2+ +2e- , la notacin convencional ser:

Zn(s) / Zn2+(ac) (1M)
Electrodo de reduccin: Cu2+ + 2e- Cu(s), la notacin convencional ser:
Cu2+(ac )(1M)/Cu(s)
En la reaccin inica completa: Zn(s) + Cu2+ = Cu + Zn2+, la notacin convencional
implica colocar la oxidacin a la izquierda y la reduccin a la derecha, separadas por
una doble barra.
Zn(s) / Zn2+(ac) (1M) // Cu2+(ac) (1M)/Cu(s)

POTENCIAL DE ELECTRODO

Si bien muchos elementos, en particular los metales, tienen tendencia a ceder sus
electrones, y otros tienen tendencia a ganarlos, estas tendencias no son las mismas
para todos los elementos. Si analizamos en particular la reaccin que utilizamos como
ejemplo: Zn(s) + CuSO4(ac) ZnSO4(ac) + Cu(s), y su correlato inico:
Zn(s) + Cu2+ + 2 e- = Cu + Zn2+ + 2 e-, se puede afirmar que el Zn tiene ms facilidad
para ceder los electrones que el Cobre, o tambin que el Cu tiene ms facilidad para
ganar los electrones que el Zn. Una pista de la tendencia a ganar o perder electrones
por parte de los diversos elementos nos la brinda la electronegatividad. As mediante
esta propiedad hemos visto que algunos elementos tienen mucha facilidad para ganar
electrones, y por lo tanto a reducirse, tienen electronegatividades altas,

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encontrndose sobre la derecha y en los primeros perodos de la Tabla Peridica, y
otros elementos tienen gran tendencia a perder los electrones, y por lo tanto a
oxidarse, y tienen electronegatividades bajas, estos ltimos elementos se encuentran a
la izquierda en la Tabla peridica y son todos metales.
Una forma de comparar la tendencia a
Potenciales estndar de reduccin
(E0red) a 298 K Volt
ceder o ganar los electrones es a travs

F2(g) + 2e 2F (aq) +2.87 de un potencial elctrico, que
+
Au (aq) + e Au(s) +1.83 denominamos potencial de electrodo. En
Pb4+(aq) + 2e Pb2+(aq) +1.69 la tabla de la izquierda estn ordenados
Au3+(aq) + 3e Au(s) +1.52 de mayor a menor los potenciales de
Cl2(g) + 2e 2Cl(aq) +1.36
reduccin estndar. Se elige por
O2(g) + 4H+ + 4e 2H2O +1.23
Br2(aq) + 2e 2Br(aq) +1.09
convencin los potenciales de reduccin,
Hg2+(aq) + 2e Hg(l) +0.85 pero pueden utilizarse los de oxidacin,
+
NO3 (aq) + 2H (aq) +e NO2(g) + H2O(l) +0.80 los cules son numricamente iguales,
+
Ag (aq) + e Ag(s) +0.80 pero con el signo inverso.
Fe3+(aq) + e Fe2+(aq)
Aumento de la fuerza del agente reductor
+0.77 De dnde surgen estos valores? Hemos
Aumento de la fuerza del agente oxidante

I2(s) + 2e 2I(aq) +0.54

dicho que, para producir la reduccin,
Cu+(aq) + e Cu(s) +0.52
O2(g) + 2H2O(l) + 4e 4OH (aq)
+0.40 nicamente podr ocurrir con la
Cu2+(aq) + 2e Cu(s) +0.34 contrapartida de la oxidacin, por lo
SO42(aq) + 4H+ + 2e 2H2O(l) + tanto no son valores absolutos sino
SO2(aq) +0.17
Cu2+(aq) + e Cu+(aq) +0.16
relativos, es decir el E0red para
Sn4+(aq) + 2e Sn2+(aq) +0.15 F2(g) + 2e 2F(aq),
C(s) + 4H+ + 4e CH4(g) +0.13 nos indica que, con referencia la E0red de
2H+(aq) + 2e H2(g) 0.00 Cu2+(aq) + 2e Cu(s),
2+
Sn (aq) + 2e Sn(s) 0.13 que es menor, aquel se reduce con mayor
Pb2+(aq) + 2e Pb(s) 0.13
facilidad que ste, el que ante aqul, se
Ni2+(aq) + 2e Ni(s) 0.25
PbSO4(s) + 2e Pb(s) +SO42-(aq) 0.36
oxidar.
Fe2+(aq) + 2e Fe(s) 0.44 Se ha tomado como referencia para
3+
Cr (aq) + 3e Cr(s) 0.74 determinar todos los dems el
Zn2+(aq) + 2e Zn(s) 0.76 electrodo normal de hidrgeno cuyo
E0red = 0.

2 H O(l) + 2e H (g) + 2 OH (aq)
2 2 0.83
Al3+(aq) + 3e Al(s) 1.66
Aquellos que estn
Mg2+(aq) + 2e Mg(s) 2.38
+
Na (aq) + e Na(s) 2.71
fig.1
Ca2+(aq) + 2e Ca(s) 2.76 en la serie encima del hidrgeno,
+
K (aq) + e K(s) 2.93 que poseen E0red > 0, se reducirn
Li+(aq) + e Li(s) 3.05 ante el electrodo de hidrgeno, el cual se
oxidar.
Todos aquellos que estn por debajo y que, poseen E0red < 0, se oxidarn ante al
electrodo de hidrgeno reducindose ste. La reaccin de reduccin del electrodo de
hidrgeno es la siguiente:
2H+(aq) + 2e- H2(g)
Conforme a la notacin convencional de un electrodo:
H+ (1M) / H2(g) (250C,1atm) (Pt(s)) E0red =0 volt
Necesariamente para determinar el potencial de otro electrodo debemos conectar al
electrodo de Hidrgeno al otro electrodo y constituir una celda voltaica o pila.
Toda pila consiste en separar la reaccin del nodo de la del ctodo, conectar ambas
inicamente (existen diversas formas para ello, entre otras el puente salino) y hacer

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circular los electrones desde el nodo al ctodo por fuera del sistema reactivo, a
travs de un conductor metlico.
La celda tiene un potencial que denominamos Ecelda o fuerza electromotriz (fem).
Ecelda = Ered ctodo Ered nodo
Entonces si armamos una celda voltaica con los
electrodos de Zn y el de hidrgeno, los electrones se
mueven desde el Zn hacia el Pt que hace de soporte
del electrodo de hidrgeno. Esto nos est indicando
que la oxidacin que se produce en el nodo de la
pila es realizada por el Zn y la reduccin la sufre el
H+. El voltmetro registra el potencial de la celda,
siendo el mismo de 0,76 volt. Fig. 2
Resumiendo, las reacciones que se producen:
nodo: Zn(s) Zn2+(ac) + 2e-
Ctodo: 2H+(ac) + 2e- H2 (g)
Reaccin total: Zn(s) + 2H+(ac) Zn2+(ac) + H2(g)
Como los electrodos se hallan en condiciones estndar, la notacin convencional de la
celda es:
Zn(s) / Zn2+(ac) (1M) // H+(ac) (1M) / H2(g), (1atm) (Pt(s))
Entonces el potencial de la celda:
Ecelda = E0red ctodo E0red nodo
0,76 volt = 0 volt E0 red del nodo
Entonces:
E0red nodo = E0Zn2+/Zn = - 0,76 volt
El mismo procedimiento que hemos
seguido para determinar
experimentalmente el E0Zn2+/Zn se aplica
para cualquier celda, conociendo los Ered de
los electrodos podemos
calcular el Ecelda o fem de la reaccin, y
se intercambian los electrones de resultar
este positivo la misma ha de ocurrir
espontneamente. Por ejemplo, en la figura
de la izquierda tenemos una celda cuya
notacin convencional (si sus electrodos se encuentran en condiciones estndar):
Zn(s) / Zn2+(ac) (1M) // Cu2+(ac) (1M) / Cu(s)
E0 celda = E0red ctodo E0red nodo = 0,34 volt (-0,76 volt) = 1,10 volt
Esta celda es conocida como Pila de Daniell.
En principio para que una reaccin redox se produzca en forma espontnea el poten-
cial de celda debe ser positivo. En teora, toda reaccin redox espontnea puede
constituir una pila, pero hay limitaciones tcnicas que no siempre la hacen viables.
Otro aspecto por considerar es la reversibilidad de la pila, es decir la posibilidad de
recargarla oponindole una corriente inversa, para lo cual se necesita que los electro-
dos sean reversibles, no todas las pilas tienen esa propiedad. Por ejemplo, la Pila de
Daniell no es recargable, al igual que las pilas alcalinas que comnmente usamos en
muchos de nuestros artefactos. En cambio, la batera de los celulares o la batera del
auto s permiten ser recargadas. A qu denominamos batera? Una batera es un

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dispositivo en que las pilas son conectadas en serie lo que permite sumar los E celda de
las mismas. Por ejemplo, en la batera de 12 volt de los automviles estn conectadas
en serie 6 bateras de plomo (comnmente denominados acumuladores de plomo)
de Ecelda 2 volt.
Te sugerimos investigar cmo funciona un acumulador de plomo, la pila seca o de
Leclanch, la pila alcalina, y alguna de las variedades de la de Litio, existe abundante
informacin en la Web.

ECUACIN DE NERNST

En muchos casos los electrodos que constituyen una celda, no estn en las condiciones
estndar o patrones por lo que es necesario ajustar el valor del potencial de la celda.
El qumico alemn Walter Nernst, propuso una ecuacin que permite ajustar el
potencial estndar de celda:
Ecelda = E0celda 2,303 R.T log Q
n.F
donde: Ecelda: potencial en condiciones diferentes de las estndar.
E0celda: potencial en condiciones estndar,
R: constante de los gases, 8,314 J/mol.K
T: temperatura absoluta K
n: moles de electrones que se transfieren en la reaccin o semireaccin.
F: Faraday 96485 C/mol e- x 1 J/(V.C) = 96485 J/V.mol e-
Q: cociente de reaccin

Encarar la Actividad 7

Electrlisis

Como hemos visto en las pilas las reacciones se producen en forma espontnea y se
intercambian los electrones del que se oxida al que se
reduce. En una electrlisis en cambio, las reacciones
redox no son espontneas y el movimiento de los
electrones necesarios para la reaccin son
proporcionados por una fuente de corriente continua
externa a la reaccin. Al igual que la pila la oxidacin
se produce en el nodo y la reduccin en el ctodo,
pero est invertida la polaridad de ambos con
referencia a las pilas.
El esquema simple de una cuba electroltica es un
recipiente que contiene el electrolito fundido o en
solucin acuosa, y los electrodos, por lo general
metales o en algunos casos otro material conductor,
como por ejemplo el grafito, y por, ltimo la fuente de corriente continua externa que
se halla conectada al circuito externo de los electrones. Todas las consideraciones
referentes a la relacin masa electricidad son idnticas a las pilas, es decir por cada
mol de electrones empleados en las hemi-reacciones equivale a una corriente
equivalente a la constante de Faraday o 96500 coulomb.

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Las hemi-reacciones, sobre todo en las electrlisis que se llevan a cabo en medio
acuoso estn influenciadas por los potenciales de reduccin; si consideramos que
aparte de los iones del electrolito est el agua y los electrodos, en el ctodo se
reducir el que posea E0red ms alto, es decir si el catin a reducir tiene E0red ms bajo
que el del agua, la reduccin la llevar a cabo sta:
2 H2O + 2e- H2 + 2OH- (E0red = -0,83 volt)
En el nodo ocurrir algo semejante, se oxidar el que tenga el potencial de reduccin
ms bajo, as puede que reaccione el agua mediante la reaccin:
2H2O O2(g) + 4 H+(ac) + 2e- (E0red = 1,23 volt)
o quiz el que se oxide sea el propio metal que constituye el nodo si posee E 0red
menor que el del agua. Cuando tenemos soluciones acuosas de los iones donde el
elemento principal est en su mximo estado de oxidacin, como ser SO 42-, NO3-, CrO4-,
etc., reaccionar o bien el agua el metal del nodo, puesto que no podemos oxidar el
elemento central del ion a estados de oxidacin mayores.

ACTIVIDADES DEL MODULO

Actividad 1
Procura responder las siguientes preguntas conceptuales utilizando la teora del
mdulo o el libro de clase.

1-1.- Clasifica a las siguientes aseveraciones como verdaderas o falsas. Escribe una
aseveracin correcta para corregir cada una de las que son falsas:
a) Un oxidante cede electrones.
b) El nmero de oxidacin de un oxidante aumenta.
c) Un reductor gana electrones.
d) El Au es un buen reductor.
e) El Na metlico es un buen reductor.
f) El Na+ es un oxidante fuerte.

1-2.-Se construye una celda electroqumica de modo de que un electrodo sea una
lmina de Al sumergida en una solucin acuosa 1M de Al(NO 3)3, y el otro electrodo sea
una lmina de Sn sumergida en una solucin acuosa de Sn(NO3)2 .Procura contestar lo
siguiente:
a) la reaccin qumica es:
Al3+ + Sn Al + Sn2+ o Al + Sn2+ Al3+ + Sn
Justifica tu respuesta.
b) Escribe las hemi-reacciones en cada electrodo.
c) Cul electrodo es el nodo y cul es el ctodo?
d) Cul de las lminas metlicas aumenta su espesor y cul lo disminuye?
e) Los electrones circulan exteriormente del electrodo de Sn al del Al o
viceversa?

1-3.- Cul de los siguientes oxidantes es capaz de oxidar el in bromuro (Br-) a Bromo
elemental (Br2):
a) H+
b) I2
c) Cl2

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 d) Ag+
e) Ni
f) Zn2+

1-4.- Para el par Co3+(ac) /Co2+(ac) el E0 es 1,808 V, esto indica que: (responde F o V y
justifica)
a) El Co2+ (ac) es muy inestable en agua porque tiende a oxidarse.
b) El Co3+ es un oxidante muy fuerte.
c) El Co2+ es un reductor fuerte.
d) En el agua es ms estable el Co2+ que el Co3+.

1-5.- Usando los valores E0red de la tabla peridica, del libro de clase o directamente de
internet, elige lo que se pide en cada inciso:
a) Entre el Cr2O72- y el MnO4- el oxidante ms fuerte es
b) El halgeno ms difcil de obtener a partir de su halogenuro es
c) Entre el Al y el Mg el que se oxida ms fcilmente es.
d) Entre la Plata y el Cobre el metal ms resistente a la oxidacin es

1-6.- En la electrlisis de soluciones acuosas no siempre reacciona el anin o el

catin procedente de la disociacin de la sustancia que hace las veces de electrolito,
hacindolo en su lugar el agua de la solucin o el propio metal que constituye el
electrodo, sobre todo si es el nodo del cuba electroltica. Esta situacin tambin est
relacionada con la serie electroqumica de E0red.

Para aclarar un poco este tema, haz un esquema de una celda electroqumica,
identifica iones, el ctodo, el nodo, el sentido de la marcha de los electrones y escribe
la reaccin andica, la catdica y total para los siguientes casos, explicando tu
eleccin:

Electrolito nodo Ctodo

a) CuBr2 (ac) Pt Pt
b) CuSO4 (ac) Pt Pt
c) CuSO4 (ac) Cu Fe
d) NaCl (ac) Pt C(graf)
e) NaCl (fund) C(graf) C(graf)
f) ZnSO4(ac) Zn Fe
g) H2SO4 (ac) Pt Pt
h) Na2SO4 (ac) Pt Pt

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Actividad 2
Determine el nmero de oxidacin de los elementos que constituyen las siguientes
especies:
H1+ , S 6+, O2-
H2SO4

H2O2

K1+

OH-

K2Cr2O7

-
NO3

NaClO3

HSO3-1

CrO42-

(NH4)2SO4

Al2(SO4)3

Ca(HCO3)2

NaPO3

NaH2PO4

NaAlO2

KMnO4

BaMnO4

Actividad 3
Identifique cul de las siguientes reacciones es de xido-reduccin.
a) HCl (ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(l)
b) CH4(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(l)
c) SiO2(s) + CaO(s) CaSiO3(s)
d) Li(s) + H2O(l) + LiClO4 (ac) LiOH (ac) + Cl2(g)
e) Mg(s) + H2S (ac) MgS(ac) + H2 (g)
f) MnO(s) + PbO2(s) + HNO3(aq) HMnO4(aq) + Pb(NO3)2(aq) + H2O(l)
g) 2 SO3 (g) + Ba(OH)2(ac) Ba(HSO4)2 (ac)

Actividad 4

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Procure equilibrar utilizando el mtodo ion-electrn las siguientes ecuaciones e indicar
en cada caso cuantos moles de electrones y la cantidad de electricidad (en coulombs)
relacionada, por cada tonelada de oxidante involucrada en la reaccin.
Para encarar esta actividad, al final de este mdulo, como anexo del mismo, est
explicado el mtodo ion-electrn en medio cido y en medio bsico

a) FeSO4 (ac) + HNO3 (ac) + H2SO4 (ac) Fe2(SO4)3 (ac) + NO(g) + H2O(l)
b) H2SO3(ac) + H2S(g) S(s) + H2O(l)
c) KMnO4 (ac) + KOH (ac) + KI (ac) K2MnO4 (ac) + KIO3 (ac) + H2O(l)
d) MnO4- (ac) + AsO2- (ac) + OH- (ac) MnO2(s) + AsO43- (ac) + H2O(l)
e) K2Cr2O7 (ac) + FeCl2 (ac) + HCl (ac) CrCl3 (ac) + FeCl3 (ac) + KCl (ac) + H2O(l)
f) Al(s) + NaOH(aq) + H2O(l) NaAlO2(aq) + H2(g)
g) KIO3(ac) + As(s) + H2O(l) + KCl(ac) I2(l) + KAsO2(ac) + HCl(ac)
h) CoCl2 (ac) + KOH (ac) + KClO3 (ac) Co2O3(s) + KCl (ac) + H2O(l)

Actividad 5
Equilibrar utilizando el mtodo in-electrn la siguiente ecuacin:
CrI3 (ac) + KOH (ac) + Cl2(g) K2Cr2O7 (ac) + KIO4 (ac) + KCl (ac) + H2O(l) + KI (ac)

Actividad 6
Se sabe que para que una reaccin redox ocurra en forma espontnea, el potencial de
celda de la misma debe ser positivo. Utilizando la tabla de potenciales estndar de
reduccin anexo a este mdulo, indique la factibilidad de que ocurran las siguientes
reacciones redox conforme al potencial de celda de las mismas. En caso de que no se
produzcan, escribirlas de forma tal que se produzcan. Equilibrar las ecuaciones cuando
corresponda.
a) Cu(s) + 2 HCl(ac) CuCl2(ac) + H2(g)
b) Al(s) + ZnBr2(ac) AlBr3(ac) + Zn(s)
c) Cu(s) + HNO3(ac) CuNO3(ac) + NO2(g) + H2O
d) Sn(s) + SnCl4(ac) SnCl2(ac)
e) Mg(s) + NaCl(ac) MgCl2(ac) + Na(s)
f) Sr(s) + NaCl (l) SrCl2(l) + Na(s)

Actividad 7
7-1.- En base a los E0red de las siguientes hemi-reacciones:
a) Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) y Al3+(ac) + 3 e- Al(s)
b) Au3+(ac) + 3e Au(s) y Ag+(aq) + e Ag(s)

Indicar en cada caso cul es el electrodo positivo y cul el negativo; la reaccin en cada
electrodo y la total en la pila, y calcule la fem o E 0celda de la misma.

7-2.- Una pila funciona en base a la siguiente reaccin inica:

Zn(s) + Ni2+(ac) Zn2+(ac) + Ni(s)
Cul ser la Epila (Fuerza electromotriz) cuando [Ni2+] = 3 M y [Zn2+] = 0,01 M, a la
temperatura de 298K?

7-3.- Calcule el potencial a 298 K de las siguientes celdas:

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 a) Sn(s) / Sn2+(ac) (7,0 x 10-3M) // Ag+(ac) (0,110 M) / Ag(s)
b) Zn(s) / Zn2+(ac) (0,500 M) // Fe3+(ac) (7,2x10-6M)/Fe2+(ac) (0,15M) (Pt

Actividad 8
8-1.- Una cierta instalacin tiene conectado en serie tres voltmetros, todos ellos con
electrodos de platino. Dichos voltmetros contienen respectivamente los siguientes
electrolitos en cantidades suficientes para la ejecucin de la operacin: I) solucin
acuosa de sulfato de Cu(II), II) cloruro de plomo(II) fundido y III) solucin acuosa muy
diluida de cido sulfrico. En base a ello: a) Dibujar un esquema de la instalacin
mostrando la marcha de electrones libres y de iones. b) Escribir las ecuaciones
qumicas correspondientes a cada voltmetro (hemi-reacciones inicas, ecuaciones
inicas y ecuaciones moleculares). c) Calcular la cantidad de moles de cada una de las
sustancias consumidas y formadas durante el pasaje de 1930 coulomb por el circuito.

8-2.- Se lleva a cabo la electrlisis de ZnI 2 (ac) con electrodos de Pt. Realizar un
esquema de la celda electroltica, indicar cul es nodo y el ctodo y su polaridad,
marcha de electrones por afuera de la cuba electroltica y de los iones en la solucin,
reacciones en cada electrodo, reaccin total, si pretendemos aplicar una corriente de
intensidad 300 mA, que tiempo se deber emplear para obtener 1 molde Zn.

8-3.- Considerando solamente el gasto de electricidad, que ser ms barato de

producir:
1 Ton de Sodio, 1 Ton de Magnesio o 1 Ton de Aluminio.

Actividad 9
Encara la resolucin de los siguientes problemas:

9-1.- Durante cuatro horas, a 25 C y a una atm, se efecta la electrlisis de una

solucin acuosa de nitrato (V) de hierro (II), utilizando electrodos inertes. La tensin
usada fue de 10,5 V y la intensidad de corriente 0,5 A. Indique las masas y el estado
fsico de los productos obtenidos. Escriba las ecuaciones que se producen en el
proceso

9-2.- Qu masa y qu sustancias se formarn cuando se hacen pasar 10.000 c a travs

de una solucin acuosa de AuCl3? Escriba las ecuaciones de las reacciones que se dan
en cada electrodo.

9-3.- La misma cantidad de electricidad que produjo la deposicin de 10 g de Ag en una

disolucin acuosa de AgNO3, se pas a travs de una solucin de cationes oro de carga
desconocida. Se obtuvo un depsito de 6,08 g de oro cul es la carga de los cationes
oro?

9-4.- Una muestra de xido de Renio se disuelve en cido clorhdrico y a

continuacin se somete a electrlisis durante 27 minutos con una intensidad de
corriente de 0,1 A. Todo el Renio se deposita en un ctodo inerte y la masa de ste
aumenta 80 mg. cul es la frmula de dicho xido?

11
9-5.-Durante 3 horas se efecta una electrlisis a una solucin acuosa de cloruro de
sodio, usando electrodos inertes. Han circulado 286000 coulomb. Qu masa se
produjo en el nodo?

9-6.- Se debe llenar un cilindro de 10 litros con gas hidrgeno (H2) a la presin de 1,5
atm y a 30 C. El gas se obtiene mediante la electrlisis de una solucin acuosa que
contiene H+. Qu intensidad de corriente habr que aplicar si se quiere realizar la
operacin en 15 horas?

9-7.- Se realiza durante 3 hs una electrlisis de 2 litros de solucin acuosa de HCl

0,25 molar de concentracin aplicando una corriente de 3 ampere. Suponiendo que no
vara el volumen de solucin, indicar:
a) Cul ser la concentracin molar de la solucin remanente?
b) Cules son los gases que se obtiene en el nodo y el ctodo?
c) Si ambos gases se los recoge en sendos recipientes de 10 L a 400C Qu
presin ejercern?

9-8.- La especificacin de la batera de ion Litio de un celular indica que es capaz de

entregar 2200 mAh (miliamper.hora). Suponiendo que el celular debe ser capaz
funcionar al mximo de consumo utilizando completamente la capacidad de la batera
durante 12 horas Cuntos moles y qu masa de Li ser preciso que se oxide en la
reaccin andica?

9-9.- La batera de 12 voltios utilizada en los automviles consiste en seis

acumuladores de plomo conectados en serie, cada uno de ellos con un potencial de
celda o fem de aproximadamente 2 volt cada uno. La reaccin del acumulador consiste
en la oxidacin del Pb en el nodo y la reduccin del PbO 2 en el ctodo, mediante el
cido sulfrico que es usado como electrolito. Las reacciones son las siguientes:

nodo: Pb(s) + SO42-(ac) PbSO4 (s) + 2 e-

Ctodo: PbO2 (s) + 2 H2SO4 (ac) + 2 e- PbSO4 (s) + SO42-(ac) + 2 H2O (L)

Una batera para un automvil tiene una especificacin que dice que debe ser capaz de
entregar 60 Ah (Ampere hora) Qu masa y cuntos moles de Pb y de PbO2 ser
necesario oxidar y reducir para que se pueda cumplir con la especificacin?

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 Respuestas a los ejercicios:

6 Se producirn las reacciones b), c), d) y f).

7-1 a) 2 V, b) 0,72 V
8-1 I) 0,01mol de Cu y 0,005 mol de O2
II) 0,01 mol de Pb y 0,01 mol de Cl2
III) 0.01 mol de H2 y 0,005 mol de O2
8-2 178 horas 42 minutos
8-3 Na
9-1 2,08 g de Fe(s) y 0,597 g de O2 (g)
9-2 6,80 g de Au y 3,68 g de Cl2
9-3 3+
9-4 ReO2
9-5 105,2 g
9-6 2,16 atm
9-7 a)0,083 M; b) Cl2 e H2 c) 0,429 atm
9-8 0,98 mol, 6,8 g
9-9 1,12 mol de Pb, 231 g de Pb
1,12 mol de PbO2, 267,8 g de PbO2

MAGNITUDES ELCTRICAS USUALES

Magnitud Smbolo Unidad Smbolo Observaciones
Dimensional
Intensidad I Amperio A
de corriente
Elctrica
Tiempo T Segundo S
Carga C Coulomb C C = I.t [A.s]
Elctrica
Resistencia Ohm V/I [V/A]
Elctrica
Conductancia S Siemens S S = 1/A/V]
Elctrica
Potencial V Voltio V
elctrico
Potencia W Watt o vatio W W = V.I = J/s
La electricidad es facturada por las empresas de electricidad
en kilowatt/hora, para el clculo se aplica: kWhora =V. I.3600 /1000

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Potenciales estndar de reduccin
0
(E red) a 298 K Volt
F2(g) + 2e 2F(aq) +2.87
Au+(aq) + e Au(s) +1.83
Pb4+(aq) + 2e Pb2+(aq) +1.69
Au3+(aq) + 3e Au(s) +1.52
MnO4-(aq) + 8 H+ (aq) + 5 e- Mn2+(aq) + 4 H2O (l) +1,51
Cl2(g) + 2e 2Cl(aq) +1.36
Cr2O72- (aq) + 14 H+(aq) + 6 e- 2 Cr3+ (aq) + 7 H2O (l) +1,33
O2(g) + 4H+ + 4e 2H2O +1.23
Br2(aq) + 2e 2Br(aq) +1.09
Hg2+(aq) + 2e Hg(l) +0.85
Ag+(aq) + e Ag(s) +0.80
Fe3+(aq) + e Fe2+(aq) +0.77
I2(s) + 2e 2I(aq) +0.54
Cu+(aq) + e Cu(s) +0.52
O2(g) + 2H2O(l) + 4e 4OH(aq) +0.40
Cu2+(aq) + 2e Cu(s) +0.34
2+ +
Cu (aq) + e Cu (aq) +0.16
Sn (aq) + 2e Sn2+(aq)
4+
+0.15
C(s) + 4H+ + 4e CH4(g) +0.13
2H+(aq) + 2e H2(g) 0.00
2+
Sn (aq) + 2e Sn(s) 0.13
Pb2+(aq) + 2e Pb(s) 0.13
Ni2+(aq) + 2e Ni(s) 0.25
PbSO4(s) + 2e Pb(s) +SO42-(aq) 0.36
Fe2+(aq) + 2e Fe(s) 0.44
Cr3+(aq) + 3e Cr(s) 0.74
Zn2+(aq) + 2e Zn(s) 0.76
2 H2O(l) + 2e H2(g) + 2 OH(aq) 0.83
Al3+(aq) + 3e Al(s) 1.66
Mg2+(aq) + 2e Mg(s) 2.38
Na+(aq) + e Na(s) 2.71
Ca2+(aq) + 2e Ca(s) 2.76
+
K (aq) + e K(s) 2.93
Li+(aq) + e Li(s) 3.05

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