FICHA DE ESTUDIO

PILAS
1.- Se construye una pila galvnica conectando una barra de cobre sumergida en una
disolucin de Cu2+ 1 M con una barra de cadmio sumergida en una disolucin de Cd2+1
M. Halla la fem de esta pila.
Datos E0 (Cd2+/Cd) = -0,40 V. Recordar ordenar E0
E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V Se tienen dos formas de responder: desde valor ms alto
Rta: E0 positivo al ms alto
negativo
Cu2+---------Cu 0,34 V
Cd2+---------Cd) -0,40 V. La reaccin va en el sentido Cu2+ + Cd Cd2+ + Cu
La fem de la pila es la fem estndar, ya que las concentraciones son 1 M.
Como el potencial de reduccin mayor es el de Cu este se reducir y el de Cd se oxidar,
por tanto las reacciones que tendrn lugar en la pila sern:

Reduccin (ctodo) : Cu2+ + 2 e- Cu E0 = 0,34 V

Oxidacin ( nodo ) : Cd Cd2+ + 2 e- E0 = 0,40 V
Reaccin global de la pila : Cu2+ + Cd Cu + Cd2+ E0 = 0,34 + 0,40 = 0,74 V

Obsrvese que al escribir la reaccin de oxidacin para el electrodo de Cd se ha

cambiado el signo del potencial normal de reduccin, ya que ste es el proceso inverso.
La segunda opcin es mediante la frmula directa

Ep = Ec Ea = 0,34 V - - 0,40 V = 0,74 V

2.- Representa la pila voltaica formada por un electrodo de Zn en una disolucin de ZnSO4 y
un electrodo de plata en disolucin de AgNO3 1,0 M. Las disoluciones estn a 250 C.
Determina cul es el ctodo y cul es el nodo, escribe las reacciones de la pila, indica el
sentido de flujo de los electrones y calcula la fem de la pila.
Datos: E0 ( Zn2+/Zn) = -0,76 V ; E0 (Ag+/Ag) = 0,80 V.
Rta: El electrodo que tenga el potencial normal de reduccin mayor se reducir actuando
como ctodo. El de menor potencial se oxidar actuando como nodo.
Las reacciones que tendrn lugar en la pila son:
Oxidacin en el nodo : Zn Zn2+ + 2 e- E0 = 0,76 V
Reduccin en el ctodo : 2 Ag+ + 2 e- 2 Ag E0 = 0,80 V
Reaccin global : Zn + 2 Ag2+ Zn2+ + 2 Ag
Se cambia el signo del potencial del Zn debido a que se ha invertido el sentido de la
semirreaccin, es decir hemos escrito la reaccin de oxidacin.
Se ha multiplicado por 2 la semirreaccin de reduccin con objeto de ajustar la reaccin
global y, sin embargo, el potencial de electrodo no vara, ya que se una propiedad
intensiva.
Como la reaccin global de la pila es suma de las dos semirreacciones, su potencial es
tambin la suma de los dos potenciales parciales:
Eopila = 0,80 + 0,76 = 1,56 V E0
Aplicando la frmula : (Ag+ --------------Ag) 0,80 V.
E0pila = E0ctodo - E0nodo = 0,80V - - 0,76 V= 1,56 V
La notacin abreviada de la pila ser: ( Zn2+-------------Zn) -0,76 V
Zn(s)/Zn2+(1M)//Ag+(1M)/Ag(s)
3. Determina si la reaccin redox que se expresa mediante la ecuacin inica siguiente es
espontnea o no, en condiciones estndar.
Cu2+ (aq) + Cr(s) Cu(s) + Cr3+ (aq) E0
Datos: E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V ; E0 (Cr3+/Cr) = -0,74 V (Cu2+ --------------Cu) 0,34 V.

(Cr3+ ---------------Cr) -0,74 V

La reaccin escrita arriba es la suma de stas dos semirreacciones:

Semirreaccin de reduccin: 3 (Cu2+ + 2 e- Cu) E0 = 0,34 V
Semirreaccin de oxidacin: 2 (Cr Cr3+ + 3 e- ) E0 = 0,74 V
Reaccin global: 3Cu2+ + 2Cr 3Cu + 2Cr3+ E0 = 0,34 + 0,74 = 1,08 V

Como el potencial de la reaccin inica global es positivo y relativamente elevado, la

reaccin ser espontnea y prcticamente total.

O bien mediante la eec directa:

Ep = Ec Ea = 0,34 V - - 0,74 V = 1,08 V como Ep > 0 la reaccin es espontnea
4.- Qu cantidad de electricidad es necesaria para que se deposite en el ctodo todo el
oro contenido en un litro de disolucin 0,1 M de cloruro de oro (III)?

Al pasar una corriente elctrica por una disolucin de AuCl3, se producen las
siguientes semirreacciones en los electrodos:
Semirreac. de reduccin, en el ctodo, polo (-) : Au3+ + 3 e- Au
Semirreac. de oxidacin, en el nodo, polo (+) : 2Cl- Cl2 + 2 e-

En un litro de disolucin 0,1M de AuCl3 hay 0,1 mol de iones Au3+ y la masa de Au
que tenemos que depositar ser: n de moles. Masa molar del Au

Teniendo en cuenta las leyes de Faraday: m = M Q/n F

0,1. M= M.Q/3.96500 ; Q = 28950 C
5.- Para platear una pulsera, colocada como ctodo, se hace pasar durante 2 horas una
corriente de 0,5 A a travs de un litro de disolucin de nitrato de plata, inicialmente 0,1
M. Calcula:
El peso de plata metlica depositada en la pulsera
La concentracin de ion plata que queda finalmente en la disolucin

Rta .En la electrlisis de una disolucin de nitrato de plata que est totalmente
disociada en iones NO3- e iones Ag+, se deposita plata metlica en la pulsera que acta
como ctodo segn la semirreaccin:
Semirreac. de reduccin, en el ctodo, polo (-) : Ag+ + e- Ag
Teniendo en cuenta que Q = I t = 0,5 A 3200 s = 3600 C
La masa de plata depositada ser: m = 107,8 g 3600 C / 1 96500
m = 4,02 g de Ag
Para calcular la concentracin de ion plata que quedar al final en la disolucin, lo
primero que hemos de hacer es calcular la concentracin inicial de ion plata en el litro
de disolucin de nitrato de plata 0,1 M
1 L 0,1 mol/L 107,8 g/mol = 10,78 g de Ag+
Como se han depositado 4,02 g de Ag, quedarn en la disolucin:
10,78 - 4,02 = 6,76 g Ag+ en un litro. La concentracin final ser:
6,76 /107,8 = 0,063 M