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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

OBJETIVOS

Estudiar la operacin unitaria de absorcin gaseosa con presencia de una reaccin qumica.
Estudio de la influencia de los parmetros y variables que se requieren controlar durante la
operacin.

FUNDAMENTO TERICO

ABSORCION GASEOSA

Es una operacin unitaria, de transferencia de masa, que consiste en la separacin y transferencia


de uno o ms componentes (soluto A) de una mezcla gaseosa con la ayuda de un solvente lquido
(S) generalmente agua (disolvente barato y completo) con el cual forma solucin (un soluto A, o
varios solutos, se absorben de la fase gaseosa y pasan a la lquida). Este proceso implica una difusin
molecular a o una transferencia de masa del soluto A a travs del gas B, que no se difunde y est en
reposo, hacia un lquido S, tambin en reposo. Tambin implica la solubilidad del componente, as
como una gran rea interfacial gas- liquido. Un ejemplo es la absorcin de amonaco A del aire B por
medio de agua lquida C.

Se le llama empobrecimiento o desorcin al proceso inverso de la absorcin, en cuanto a que se


representa transporte de materia desde la fase a la gaseosa. Cuando el gas es aire puro y el lquido
es agua pura, el proceso se llama deshumidificacin, la deshumidificacin significa extraccin de
vapor de agua del aire. Dado que los efectos trmicos que acompaan a la absorcin o a la desorcin
suelen ser muy pequeos, se supondr que estas operaciones se verifican isotrmicamente.

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La absorcin se puede llevar a cabo de dos maneras distintas:

Absorcin fsica: no existe reaccin qumica entre el absorbente y el sucede cuando se utiliza agua
o hidrocarburos como disolvente.
Absorcin qumica: se da una reaccin qumica en la fase lquida, lo que ayuda a que aumente la
velocidad de la absorcin. Es muy til para transformar los componentes nocivos o peligrosos
presentes en el gas de entrada en productos inocuos.

COLUMNAS DE RELLENO

Las columnas de relleno son equipos cilndricos que contienen en su interior un relleno cuyo objetivo
es maximizar el rea de contacto entre gas y lquido. El lquido se distribuye sobre stos y escurre
hacia abajo a travs del lecho empacado, de tal forma que expone una gran superficie en contacto
con el gas.

Las torres empacadas tienen eficiencias de premonicin de gases ms altas que otros equipos
manejando caudales de gas residual ms a y menor cantidad de lquido de limpieza.

En las torres empacadas la importancia de la distribucin inicial de los lquidos es muy grande, pues
determina, en cierta medida la eficiencia de la torre, en general se utiliza un nmero de
distribuidores de 5 por 0.1m

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ABSORCION CON REACCION QUIMICA EN COLUMNAS CON RELLENO

Muchos procesos industriales de absorcin van acompaados de una reaccin qumica. Es


especialmente comn la reaccin en el lquido del componente absorbido y de un reactivo en el
lquido absorbente. Algunas veces, tanto el reactivo como el producto de la reaccin son solubles,
como en la absorcin del dixido de carbono en una solucin acuosa de etanolaminas u otras
soluciones alcalinas. Por el contrario, los gases de las calderas que contienen dixido de azufre
pueden ponerse en contacto con lechadas de piedra caliza en agua, para formar sulfito de calcio
insoluble. La reaccin entre el soluto absorbido y un reactivo produce dos hechos favorables a la
rapidez de absorcin: (1) la destruccin del soluto absorbido al formar un compuesto reduce la
presin parcial en el equilibrio del soluto y, en consecuencia, aumenta la diferencia de
concentracin entre el gas y la interfase; aumenta tambin la rapidez de absorcin; (2) el coeficiente
de transferencia de masa de la fase lquida aumenta en magnitud, lo cual tambin contribuye a
incrementar la rapidez de absorcin. Estos efectos se han analizado bastante desde el punto de vista
terico, pero se han verificado experimentalmente poco.

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TEORIA SIBRE LA TRANSFERENCIA DE MASA POR EL MECANISMO DE PELICULA

Reaccin Lenta en Columnas de Relleno


En ste tipo de proceso, la reaccin tiene lugar exclusivamente en el seno del lquido, de modo que
en la pelcula del lquido slo ocurre difusin. La nica diferencia con la absorcin fsica es que
debido a la reaccin, la concentracin del gas soluto en el seno del lquido es menor en ste caso.
El perfil de concentracin clsico para ste tipo de reaccin se muestra a continuacin:

Reaccin Moderada en Columnas de Relleno

En este caso la reaccin producida provoca un gran aumento en la velocidad de absorcin en


comparacin con el caso fsico. La conclusin ms importante es que la concentracin del gas
disuelto en el seno del lquido es bastante menor que la concentracin que se obtiene para un
proceso de absorcin fsica en las mismas condiciones de operacin. A pesar de que la difusin y la
absorcin ocurren simultneamente, en la amplia zona de reaccin, la concentracin del reactivo
de la fase lquida es aproximadamente constante.

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Reaccin Instantnea en Columnas de Relleno

En este caso el gas soluto y el reactivo de la fase lquida no pueden coexistir en la misma regin del
lquido, de esta forma, siempre que el soluto A sea diferente de cero y la del soluto B igual a cero.
Por supuesto que ya no es vlida la suposicin de que B es igual a travs de toda la fase lquida. Si la
reaccin es instantnea, el lquido puede considerarse dividido en dos capas subsecuentes. En la
primera capa, desde la interfase al plano de reaccin, donde ambos, tanto A como B son cero,
difunde el componente gaseoso que se absorbe. En la segunda capa, desde el plano de reaccin
hasta el seno del lquido, difunde el reactivo de la fase lquida.

APLICACIN INDUSTRIAL DE LA ABSORCION CON REACCION

ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL

Al H2S y al CO2 se les denomina gases cidos del gas natural. En muchos campos de donde es extrado
el gas natural la presencia de estos compuestos es elevada los cuales le dan la denominacin de
amargo al gas natural. El cido sulfhdrico, tambin conocido como sulfuro de hidrgeno, tiene la
caracterstica de tener un desagradable olor y ser muy txico. Cuando es separado del gas natural
mediante el proceso de endulzamiento, es enviado a plantas recuperadoras de azufre en donde es
vendido en forma lquida para sus diversos usos industriales (produccin de plvora o sus mdicos).

Por su parte el dixido de carbono es un gas incoloro e inodoro, que a concentraciones bajas no es
txico pero en concentraciones elevadas incrementa la frecuencia respiratoria y puede llegar a
producir sofocacin. Se puede licuar fcilmente por compresin, sin embargo, cuando se enfra a
presin atmosfrica se condensa como slido en lugar de hacerlo como lquido. El dixido de
carbono es soluble en agua y la solucin resultante puede ser cida como resultado de la formacin
de cido carbonilo, he aqu la propiedad corrosiva que el CO2 presenta en presencia de agua.

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PROCESAMIENTO DEL GAS NATURAL

Su procesamiento consiste principalmente en:

La eliminacin de compuestos cidos (H2S) y CO2) mediante el uso de tecnologas que se basan en
sistemas de absorcin - agotamiento utilizando un solvente selectivo. El gas alimentado se
denomina amargo, el producto gas dulce y el proceso se conoce como Endulzamiento.

La recuperacin de etano e hidrocarburos licuables mediante procesos criognicos (uso de bajas


temperaturas para la generacin de un lquido separable por destilacin fraccionada) previo proceso
de deshidratacin para evitar la formacin de slidos

Recuperacin del azufre de los gases cidos que se generan durante el proceso de endulzamiento.

Fraccionamiento de los hidrocarburos lquidos recuperados, obteniendo corrientes ricas en etano,


propano, butanos y gasolina; en ocasiones tambin resulta conveniente separar el isobutano del n-
butano para usos muy especficos.

PROCESOS DE ENDULZAMIENTO

Las condiciones del gas a tratar son:

Concentracin de impurezas
Temperatura y presin disponible.
Volumen de gas a procesar
Composicin de Hidrocarburos.
Selectividad de los gases cidos por mover.
Especificaciones del gas cido residual.

Los procesos de endulzamiento los podemos clasificar de acuerdo al tipo de reaccin que presente:

Absorcin Qumica (proceso de Amina)


Absorcin Fsica (solventes fsicos)
Combinacin de ambas tcnicas (solucin Mixtas)

La selectividad de un agente endulzamiento es una medida del grado en la que el contaminante se


elimina en relacin a otros.

PROCESOS DE AMINA

Uno de los procesos ms importantes en el endulzamiento de gas natural es la eliminacin de gases


cidos por absorcin qumica con soluciones acuosas con alcanolaminas. De los solventes
disponibles para remover H2s y CO2 de una corriente de gas natural, las alcanolaminas son
generalmente las ms aceptadas y mayormente usadas que los otros solventes existentes en el
mercado.

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Descripcin del proceso

Este proceso consta de dos etapas:

Absorcin de gases cidos: Es la parte del proceso donde se lleva a cabo la retencin del
cido sulfhdrico y el bixido de carbono de una corriente de gas natural amargo utilizando
una solucin acuosa de Dietanolamina a baja temperatura y alta presin.
Regeneracin de la solucin absorberte: Es el complemento del proceso donde se lleva a
cabo la desorcin de los compuestos cidos, diluidos en la solucin mediante la adicin de
calor a baja presin, reutilizando la solucin en el mismo proceso.

DESCRIPCIN DEL EXPERIMENTO

Se usa una columna de absorcin de 4 de dimetro y 1.2 m de altura, con un relleno de vidrio
compuesto por anillo Raschig .

Se alimenta por la parte inferior de la columna una mezcla de aire y CO2, y por la parte superior se
alimenta una corriente lquida de NaOH (ac) 4% en peso.

Los pasos a seguir son:

Preparar 40L de una solucin de NaOH (ac) 4% en peso, al trmino de la preparacin tomar
una muestra y titular.
Colocar el baln de CO2 sobre una balanza y medir los pesos del conjunto baln y gas.
Adems anotar la presin inicial en el baln.
Purgar los lquidos remanentes que se encuentran en la lnea de tomas de muestra
de lquido para las lecturas posteriores de peso.
Encender el compresor y dejar circular un flujo de 6 SCFM de aire, y registrar la cada
de presin en la columna.
Abrir la vlvula de NaOH y fijar un flujo de 90 lb/min. Simultneamente abrir la
vlvula de CO2 y ajustar el manmetro a un valor de 38 ft3/h.
A partir de la cada de la 1ra gota de lquido en la parte inferior del relleno tomar
muestras de 50-100ml (5 muestras cada 3 min y luego muestras de cada 5min).
Asimismo anotar el peso en la balanza, los flujos de gas, aire, NaOH y diferencia de
presiones en la columna.
Las muestras recolectadas deben se titulan con HCl 0.1N.

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Diagrama de proceso

TRATAMIENTO DE DATOS

1. Registrar los datos que se muestran en la tabla de abajo.

Tabla 1: Datos experimentales de absorcin con reaccin

Tiempo Peso CO2 Flujo de Flujo de Consumo de Consumo de Volumen Cada de


(min) (kg) Aire SCFM Solucin HCl 0,1N con HCl 0,1N con de Muestra presin (mm
(lb/h) fenolftalena Naranja de (ml) H20)
Metilo
0 58,9 6 90 16 4 3 43
3 58,9 6 90 16,1 4,2 3 47
6 58,9 6 90 16 5,6 3 48
9 5,9 6 90 16 7,4 3 48
12 58,7 6 90 16,1 8,6 3 46
15 58,5 6 90 16,4 9,9 3 47
20 58,2 6 90 16,9 9,8 3 48
25 58 6 90 16,5 9 3 48
30 57,9 6 90 16,2 10,2 3 47
35 57,5 6 90 16,1 9,8 3 51
40 57,2 6 90 16,1 9,6 3 50
45 57,2 6 90 15,9 8,8 3 48

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2. Notar la disminucin de temperatura en la salida del gas debido a la descompresin.


Calcular la temperatura que puede alcanzar el gas debido a esta descompresin,
suponiendo que dentro de la botella se encuentra a temperatura ambiente.

P2
T2

P1
T1

Considerando que el gas se comporta como ideal, para una descompresin adiabtica se cumple lo
siguiente:

1 1
2 = 1 ( )
2

La razn de calores especficos () no vara considerablemente con la temperatura.

CO2 25 bar y 298 K


Razn de calores especficos () 1.2941

Teniendo como dato que la presin al ambiente es de 1,01325 bar, entonces calculamos la
temperatura:

25 bar 11.2941
2 = 298 K ( ) 1.2941
1,01325 bar

2 = 143,82 K

La temperatura disminuye desde:

- 1 = 298 K = 250
- 2 = 143,82 K = 129,20

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3. Graficar la variacin de la cantidad de CO2 absorbido y la cada de presin de presin en la


columna a lo largo de la prctica.
La reaccion que ocurre en el proceso de absorcin es la siguiente:

2 + 2 2 3 + 2
En la titulacin:

+ 2 3 + 3 (En el punto de viraje de la fenolftalena)

[] + [2 3 ] = []

[] [2 3 ]
[] =

3 + 2 3 (En el punto de viraje del anaranjado de metilo)

[3 ] = []

[]
[3 ] =
+

Adems:
[2 ] = [2 3 ] = [3 ]

Reemplazando:

[] []
[] =

[]
[2 ] =

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Con las formulas encontradas se encuentra la concentracin del NaOH que no reacciona
con el CO2 y el CO2 absorbido durante la operacin, que estn presentadas en la siguiente
tabla:

Tabla 2: Datos de composicin y cada de presin

Tiempo Peso CO2 Flujo de Flujo de NaOH en CO2 (mol/L) NaOH en CO2 (kg/L) Cada de
(min) (kg) Aire SCFM Solucin el efluente absorbido el efluente absorbido presin
(lb/h) (mol/L) (kg/L) (mm H20)
0 58,9 6 90 0,50526 0,02105 0,02021 0,00093 43
3 58,9 6 90 0,50588 0,02199 0,02024 0,00097 47
6 58,9 6 90 0,47832 0,02947 0,01913 0,00130 48
9 5,9 6 90 0,43726 0,03895 0,01749 0,00171 48
12 58,7 6 90 0,40759 0,04503 0,01630 0,00198 46
15 58,5 6 90 0,37826 0,05103 0,01513 0,00225 47
20 58,2 6 90 0,40246 0,04925 0,01610 0,00217 48
25 58 6 90 0,41154 0,04615 0,01646 0,00203 48
30 57,9 6 90 0,35938 0,05313 0,01438 0,00234 47
35 57,5 6 90 0,36906 0,05131 0,01476 0,00226 51
40 57,2 6 90 0,37583 0,05026 0,01503 0,00221 50
45 57,2 6 90 0,39342 0,04656 0,01574 0,00205 48

Graficando las concentraciones de NaOH que no reacciona y el CO2 absorbido en el tiempo:

Grfico de las concentraciones en el tiempo


0.02500

0.02000
concentracin (mol/L)

0.01500

NaOH en el efluente (kg/L)


0.01000
CO2 absorbido (kg/L)
0.00500

-
0 10 20 30 40 50
Tiempo (min)

Grfica 1: Concentraciones en el tiempo

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Graficando la cada de presin a lo largo del tiempo con los datos de la tabla 2:

Cada de presin en el tiempo


52
Cada de presin (mmH2O)

51
50
49
48
47
46 Cada de presin (mmH2O)
45
44
43
42
0 10 20 30 40 50
Tiemp0 (min)

Grfica 2: Cada de presin en el tiempo

La eficiencia en la absorcin de CO2 se mide mediante la relacin del dixido disuelto en el agua y
el dixido en la alimentacin. El flujo de CO2 en la alimentacin es la variacin del peso en el
tanque de CO2 entre los minutos transcurridos. Los otros datos para este clculo se obtienen de la
ltima fila de la tabla 2

0.00205 90 0.4536
= 100% = 3.7%
2.26666

4. Analizar y comparar el contenido de NaOH en la solucin inicial y en el efluente tras la


absorcin.
En la primera valoracin se neutraliza el OH- y la mitad de CO32-, la concentracin de NaOH
se calcul anteriormente.

NaOH en el efluente (mol/L) CO2 (mol/L) absorbido


0,50526 0,02105
0,50588 0,02199
0,47832 0,02947
0,43726 0,03895
0,40759 0,04503

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0,37826 0,05103
0,40246 0,04925
0,41154 0,04615
0,35938 0,05313
0,36906 0,05131
0,37583 0,05026
0,39342 0,04656

Para obtener el flujo de NaOH en Kg/L se multiplica al flujo molar por la masa molar del
NaOH

= /

El flujo de NaOH en el efluente en Kg/L:

Tiempo
NaOH en el efluente (mol/L)
(min)
0 0,50526
3 0,50588
6 0,47832
9 0,43726
12 0,40759
15 0,37826
20 0,40246
25 0,41154
30 0,35938
35 0,36906
40 0,37583
45 0,39342

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NaOH en el efluente vs Tiempo


0.60000

Concentracin de NaOH 0.50000

0.40000

0.30000
NaOH en el efluente vs
0.20000 Tiempo

0.10000

-
0 10 20 30 40 50
Tiempo (minutos)

5. Simular la operacin de esta prctica con Hysys o Aspen Plus y comparar el resultado con
la absorcin usando agua solamente.

Se ha empleado el programa ASPEN HYSYS versin 8.0 para realizar una simulacin del
proceso de absorcin de CO2, solo que en este caso no se dar la reaccin. El diagrama del
proceso es el siguiente:

Ilustracin 1: Diagrama del proceso de absorcin de CO2 usando agua

Los valores fijados en la alimentacin a la columna son los mismos que los empleados en la
experiencia. Las caractersticas de cada corriente se pueden observar en los siguientes cuadros:

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Tabla 3: Composiciones en las corrientes

Tabla 4: Presin, temperatura y flujo de las corrientes

De estas tablas se puede calcular que el nmero de moles de CO2 que fue absorbido por el agua
en una unidad de tiempo es:

2.25 104
= 2.251 0.0001 = 2.25 104 =
2 100% = 0.437%
5.15 102
3.7
= = 8.5
0.437

Esto quiere decir que la cantidad de moles absorbidos en la experiencia es de un valor 8.5 veces
mayor que el que se obtendra si se obviara la adicion de NaOH al agua de entrada a la torre.
Tambin se puede deducir que la reaccin del dixido de carbono es mucho ms predomintante
que la absorcin del mismo.

Discusin de resultados

- La condicin de estado estacionario se encuentra a partir del minuto 15 donde las


concentraciones de NaOH en el efluente y el CO2 absorbido se mantienen constante segn
lo demuestra la grfica 1.
- La temperatura a la salida del baln de CO2, cae desde 298 K hasta 143,82K ya que el gas
sufre una gran cada de presin.
- La eficiencia obtenida en la experiencia es 8.5 veces mayor que si se hubiera realizado la
misma experiencia usando agua pura como absorbente.

Conclusiones

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- La cantidad de CO2 absorbido por el agua se debe mayormente a la reaccin que tiene el
mismo con el NaOH.
- El porcentaje de absorcin de CO2 obtenido en la experiencia es muy bajo, por lo que se
recomendara analizar otras operaciones de separacin de gases para obtener mejores
resultados (la adsorcin por ejemplo)

Bibliografa

Treybal, R. (1988). OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA, Mxico Mc Graw Hill.


Pizarro, P. SEPARATAS DEL CURSO TRANSFERENCIA DE MASA, Lima.

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