q2n T3yt4

Qumica
Tema 3. Enlace qumico y geometra molecular 2 bachillerato
1. Representacin de Lewis del enlace.

2. Enlace covalente
2.1. Mtodo de repulsin de electrones de capa de valencia
2.2. Teora de enlace valencia
2.3. Teora de hibridacin
2.4. Teora de orbitales moleculares (TOM).
3. Enlace inico
4. Enlace metlico
5. Fuerzas intermoleculares.
6. Slidos covalentes.
7. Propiedades de las sustancias en base a su enlace.
Ya sabemos que los cuerpos en la naturaleza, tienden a la mnima energa

potencial; dicho de otra forma, tienden a la mxima estabilidad.
Los tomos constituyentes de la materia no son una excepcin. Salvo algunas
excepciones los tomos consiguen su mxima estabilidad adquiriendo la
configuracin electrnica de gas noble (ns2p6). Lo que se conoce como regla del
OCTETO. Y con este fin se unen formando agregados superiores (molculas y cristales).
En los casos de tomos que poseen pocos electrones (H, Li ), la estabilidad se

consigue alcanzando la estructura de gas noble, Helio (1s2). Cuando n tomos se
unen entre s es porque la energa potencial de esos n tomos unidos es menor que
la Ep de esos n tomos por separado.
Cuando dos tomos se aproximan, desde el punto de vista energtico existen dos
posibilidades:
1-Al aproximarse dos tomos las nubes electrnicas de ambos se ejercen

influencias mutuas, que conducen a un crecimiento de la repulsin recproca, a
medida que la distancia entre ellos disminuye. Con ello la energa potencial del
sistema aumenta y la estabilidad por tanto disminuye. En este caso los electrones
permanecern separados y no se unirn. Ej: dos gases nobles. (curva a)
2.-Puede ocurrir que al aproximarse

dos tomos, se ejercen una serie de
interacciones entre las nubes
electrnicas (atracciones) y la ener-
ga potencial disminuye cuando
disminuye la distancia. Al disminuir ms
la distancia, sigue disminuyendo la
energa potencial, hasta que las
repulsiones (protn-protn; electrn-
electrn) son mayores que las
atracciones empezando a aumentar
la energa potencial del sistema.
Los tomos por tanto quedan enlazados a aquella distancia para la cual la
disminucin de la energa potencial del sistema ha sido mxima. Los tomos quedan
enlazados a aquella distancia para la cual la energa potencial es mnima. A esa
distancia se le denomina DISTANCIA DE ENLACE.
A la diferencia de energa entre la Ep. del sistema formado por los dos tomos
separados, y la energa potencial formada por los dos tomos unidos se le denomina
Qumica
ENERGA DE ENLACE. Los tomos podrn unirse de modo general de tres formas
diferentes, dando lugar a los tres tipos de enlace generales:
ENLACE INICO: Se forma por la atraccin electroesttica de iones de signo opuesto.

Se forma por la transferencia de electrones de elementos electropositivos a la nube
electrnica de elementos electronegativos.
ENLACE COVALENTE: Caracterstico de uniones de elementos no metlicos.(de la
derecha del sistema peridico). Formado por comparticin de pares de electrones
entre los tomos que se unen.
ENLACE METLICO: Se caracteriza por la movilidad de los electrones de los tomos
implicados en la red metlica.
La capacidad que tiene un tomo para combinarse con otros tomos se denomina
valencia. La valencia de un tomo viene determinada por el nmero de electrones
que el tomo es capaz de perder (electrovalencia positiva), ganar (electrovalencia
negativa) o compartir (covalencia) con el fin de adquirir una estructura estable (gas
noble generalmente).
1.REPRESENTACIN DE LEWIS DEL ENLACE .-
En 1916 se estableci un mtodo para explicar de forma sencilla y esquemtica el

enlace en funcin de la comparticin de los electrones en la capa de valencia. Este
mtodo es utilizado para explicar de forma muy sencilla el enlace de tipo covalente
que estudiaremos a continuacin. Como ya sabemos los tomos tienden a rodearse
de ocho electrones en su capa ms externas cumpliendo la regla del octeto. En
concreto las estructuras de Lewis se basan en representar a los tomos rodeados por
los electrones por los que estn rodeados en su capa ms externa.
No todos los compuestos se pueden explicar por esta teora como veremos a
continuacin. En rigor la teora de Lewis solo la cumplen prcticamente los elementos
del segundo periodo .Hay por tanto notables excepciones que iremos comentando.
Para la representacin de las estructuras de Lewis se siguen los siguientes pasos:
1.Se calcula el total de los electrones de valencia implicados en la molcula. Todos

aparecern en la estructura final, bien formando pares de enlace o pares solitarios. Se
aaden o quitan electrones a este balance sumando o restando la carga, si es que la
especie est cargada.
2 .Se elige como tomo central el que posea mayor de valencia excepto que se trate
del hidrgeno. En cuyo caso se escoge el de mayor volumen.
3. Se disponen los electrones alrededor de cada tomo de acuerdo con la regla del
octeto.
4.Si se precisan enlaces mltiples, estos se asignan al tomo central.
5. El hidrgeno siempre ocupa una posicin terminal .al igual que el oxgeno, excepto
en las uniones O-H, que es el hidrgeno.
2
IESIsla Verde.Dpto. de Fsica y Qumica.
Qumica
Cada enlace representa dos electrones .Uno aportado por cada tomo.
Para el clculo de el nmero de electrones de enlace utilizamos la siguiente

expresin:
N de e-enlazados= n atomos x8 + natomos(H) x2 e-totales de valencia
El nmero de enlaces lo calculamos a partir de la expresin:
N de enlaces = N de e- enlazados/2
Ejemplos :
molcula Nelectrones N N N
de valencia electrones electrones enlaces
enlazados libres
Cl2 14 2 12 1
O2 12 4 8 2
N2 10 6 4 3
H2O 8 4 4 2
N2O 16 8 8 4
NO2+ 17-1(+)=16 8 8 4
H2S 8 4 4 2
NOCl 18 6 12 3
N3- 15+1(-)=16 8 8 4
Polianiones :
Hay que tener en cuenta que el tomo central no ser el oxgeno aunque este
sea el de mayor valencia.
Ej. 2 CO3-2 carbono, grupo 14 : 4 electrones de valencia 1C x 4 e- = 4
Oxgeno, grupo 16 : 6 electrones de valencia , 3O x 6 e- = 18

carga negativa : 2 electrones 2
por lo tanto : Total = 24e-
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Qumica
Ej. 3 NH4+1 nitrgeno, grupo 15 : 5 electrones de valencia 1N x 5 e- = 5
hidrgeno : 1 electrn de valencia , 4H x 1 e- = 4

carga positiva : 1 electrn menos - 1
por lo tanto : Total = 8e-
CO3-2 Total = 24e-
Estructura de Lewis
NH4+1 Total = 8e-
Estructura de Lewis
La diferencia entre los electrones de valencia de un tomo y el nmero de electrones

asignado en la estructura de Lewis se denomina como la carga formal del tomo. La
carga formal esta dada por la siguiente ecuacin:
CF = (n de e- de valencia del tomo) - (ntotal de e- no enlazantes del tomo) 1/2 (n de e- enlazantes del tomo)
Carga formal para los tomos en CO3-2.
-Para molculas neutras la suma de cargas formales debe ser cero.

-Para cationes la suma de cargas formales debe ser igual a la carga positiva.
-Para aniones la suma de cargas formales debe ser igual a la carga negativa.
Utilizaremos casi siempre el clculo de la carga formal para los casos en los que no se
cumple la regla del octeto (elementos del periodo 3,4,5), la carga formal del
tomo central ha de ser cero.
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Qumica
HIPOVALENCIA
En los siguientes casos no se cumple la regla del octeto y lo mejor es aplicar la

regla de igualar la carga formal del tomo central a cero.
BeCl2 Carga formal Be= 2 0 (4)=0

BF3 Carga formal B = 3 -0 (6)=0
6 e- enlazados para igualar la

4 e- enlazados para igualar la CF
HIPERVALENCIA:
Aplicaremos los criterios de igualar la carga formal a 0.
PCl5 Carga formal P = 5 -0 (10) =0

SF6 Carga formal S = 6 -0 (12)=0
I3- Carga formal I = 8 6 - (4)
ClF3 Carga formal Cl = 7- 4 (6)
Ejemplo H2SO4 :
:O:
Carga formal S: 6 0- (12) =0 ||
HOSOH
El azufre as comparte sus 6 electrones
||
:O:
La posibilidad de formar ms enlaces de lo que permite la regla del OCTETO se da

en elementos del tercer periodo y posteriores. A partir del tercer periodo aparecen
los orbitales de tipo d, de energa parecida a los de tipo s y p del mismo nivel, y
cuando un tomo utiliza los orbitales 3d de su capada valencia, puede albergar
ms de 8 electrones, que son los que podra colocar en sus orbitales 3s y 3p.
Adems existen tomos, como el B, en el caso del BF3, que no alcanzan la

configuracin de gas noble cuando forman una molcula, porque los electrones
de su capa de valencia no le permiten crear ms enlaces.
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Qumica
Concepto de RESONANCIA
Algunas molculas pueden ser representadas por ms de una estructura de Lewis. Las
propiedades de la molcula deben describirse entonces como una combinacin de
varias estructuras de enlace valencia. Por ejemplo, en la molcula de SO2 se sabe
que ambos enlaces SO tienen la misma longitud y la densidad de carga sobre
ambos oxgenos tambin es la misma. La molcula puede representarse por dos
estructuras de Lewis, en ambas, los oxgenos estn enlazados de forma diferente al
azufre.
S S
O O O O
(A) (B)
La molcula real no corresponde a ninguna de las dos estructuras sino que se la

representa como un hbrido entre ambas. Se dice que la molcula resuena entre
ambas estructuras y en promedio, lo que se observa es una simetra de carga y
distancia de enlaces. En la teora del orbital molecular, en la que los electrones no
estn en principio localizados sino que se distribuyen por toda la molcula, esta
caracterstica resulta como una consecuencia natural. En esta nomenclatura diramos
que el enlace SO es de orden 1.5
O O O
O N H O N H O N
H
O O O
(A) (B) (C)
Debemos descartar la estructura (A) puesto que hay tomos adyacentes con la
misma carga formal. Las estructuras (B) y (C) son equivalentes y se denominan
estructuras resonantes
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Qumica
2. ENLACE COVALENTE
En el enlace qumico covalente, los electrones de enlace son compartidos por

ambos tomos.
Si consideramos dos tomos de hidrgeno, a medida que se aproximan entre s, se

van haciendo notar las fuerzas que atraen a cada electrn al ncleo del otro tomo,
hasta que dichas fuerzas de atraccin se llegan a compensar con la repulsin que los
electrones sienten entre s. En ese punto, la molcula presenta la configuracin ms
estable. Lo que ha sucedido es que los orbitales de ambos electrones se han solapado,
de modo que ahora es imposible distinguir a qu tomo pertenece cada uno de los
electrones.
Si embargo, cuando los tomos son distintos, los electrones compartidos no sern
atrados por igual, de modo que stos tendern a aproximarse hacia el tomo ms
electronegativo, es decir, aqul que tenga una mayor apetencia de electrones. Este
fenmeno se denomina polaridad, y resulta en un desplazamiento de las cargas
dentro de la molcula.
Se podra decir que al tomo ms electronegativo no le gusta mucho compartir

sus electrones con los dems tomos, y en el caso ms extremo, desear que el
electrn le sea cedido sin condiciones formndose entonces un enlace inico, de ah
que se afirme que los enlaces covelentes polares tiene, en alguna medida, carcter
inico .
Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energa que los
dos tomos aislados.
Al igual que en el enlace inico la formacin de un enlace covalente va
acompaada de un desprendimiento de energa.
Se llama energa de enlace a la energa necesaria para romper 1 mol de un
determinado tipo de enlace.
La energa de enlace es siempre endotrmica (positiva).
Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan 436 kJ,
Eenlace(HH) = + 436 kJ
La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama distancia de
enlace.
Tipos de enlace covalente:
Atendiendo a los pares de electrones compartidos, el enlace covalente se puede

clasificar en:
a) Enlace covalente: Este tipo de enlace cada tomo enlazado aporta un

electrn a cada par compartido.
b) Enlace covalente dativo o coordinado: Uno de los tomos enlazado es el que
aporta el par de electrones que se comparten.
a) Dentro del enlace covalente, podemos clasificar al enlace en COVALENTE PURO

APOLAR, formado por la unin de dos tomos iguales . Con lo cual la densidad de
carga no se ver desplazada, sino que quedar centrada o igualmente repartida
entre los dos tomos.
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Qumica
Y si los tomos que se unen no son iguales los electrones no se comparten de

forma equilibrada. La nube electrnica se deforma, es asimtrica, aparecen polos
elctricos (molcula POLAR). El tomo que ms atrae hacia s a la nube electrnica es
el ms electronegativo y queda con mayor densidad de carga negativa.
La polaridad de mide por medio de del momento dipolar. Es una magnitud

vectorial cuyo modulo depende del valor de cada carga. Y de la distancia de
separacin entre ellas. Su valor es mayor a medida que aumenta la diferencia de
electronegatividad entre los tomos implicados en el enlace.
= q .d (unidad : Debye ; 1 D= 3,3310-30 C.m)
En las molculas apolares =0
En molculas muy polares (cercanas al carcter inico) valores de altos.

(CsCl)=10.42D
-Si los pares de e- son de

enlace, la molcula es
apolar cuando los pares
estn distribuidos
simtricamente alrededor
del tomo central. Los
momentos dipolares se
contrarrestan.
-Si hay pares de no enlace

en el tomo central la
molcula es polar
generalmente.
b) Enlace covalente coordinado o dativo, en el que un tomo aporta el par de

electrones al enlace. En el ejemplo del NH4+, la especie H+ no posee electrones y por
tanto los electrones los aporta el tomo de N, la carga positiva estar situada sobre el
nitrgeno ya que este le cede un electrn de ms al hidrgeno y se queda con
defecto de carga negativa. El H+ elimina ese defecto de carga negativa.
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2.1. MTODO DE REPLUSIN DE LOS ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA (RPECV).-
Es un artificio que permite la prediccin bastante exacta de la geometra

molecular, realmente no es una teora de enlace. Basado en la teora de Lewis
predice geometras pero no explica la formacin del enlace ni las distancias de
enlace. Las nubes electrnicas de los pares de electrones de la capa de valencia que
rodean al tomo central se repelen entre s, adoptando una disposicin espacial que
minimiza la repulsin elctrica.
El mtodo RPECV no est basado en la mecnica cuntica y por tanto no se

consideran orbitales a las regiones de densidad electrnica, por lo que podrn alojar
a ms de dos electrones. Al considerar slo la repulsin de los pares electrnicos, los
dobles y triples enlaces se pueden considerar como sencillos.
Para predecir la estructura molecular se sigue el siguiente orden de actuacin:
1 Se obtiene la estructura ptima de Lewis. Teniendo en cuenta la regla del octeto y

los casos de hipo e hipervalencia.
2 Se cuenta le numero de regiones de alta densidad, sin tener en cuenta pares

enlazados o de no enlace (e- de valencia del tomo central + e- desapareados de
tomos ligados).
3 Se representan grficamente las orientaciones espaciales de mnima repulsin

teniendo en cuenta la tabla adjunta.
4 Se colocan los tomos que rodean al tomo central en los extremos de algunas o
todas las nubes electrnicas, segn los casos.
Este mtodo permite saber como molculas de frmula similar (BF3; NF3; ClF3)
presentan geometra muy diferente.
-Molculas sin pares solitarios: Estructura ABn
La geometra coincide con estructuras geomtricas definidas (Ver tabla). Son

las posiciones de los enlaces con menos repulsin de las nubes electrnicas. El tomo
central es el de mayor valencia, generalmente coincide con el menos
electronegativo.
-Molculas con pares de electrones solitarios:
La geometra molecular no coincidir con la distribucin de las nubes

electrnicas. Existen ahora tres tipos de de fuerzas de repulsin: Entre pares enlazantes,
entre pares enlazantes y solitarios y entre pares solitarios.
Se suele utilizar la letra E para representar los pares de no enlace. La frmula

general de este tipo de molculas ser: ABnEm .
La repulsin de stos pares de e sin compartir es mayor que entre pares de e

de enlace.
NH3: El N tiene 3 pares de e compartidos y 1 sin compartir Ang. enl.
= 1073 < 1094 (tetradrico)
H2O: El O tiene 2 pares de e compartidos y 2 sin compartir Ang. enl.
= 1045 < 1095 (tetradrico)
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TABLA TRPEV
-
RPECV Pares Pares e Pares Ejemplo Forma
de e- enlazados e-
(B) libres
(E)
AB2 2 2 0 BeCl2 Lineal(180)
AB3 3 3 0 BF3 Trigonal(120)
AB2E 2 1 SO2 Angular
AB4 4 4 0 CH4 Tetradrica(109,5)
AB3E 3 1 NH3 Pirmide

trigonal(107)
AB2E2 2 2 H2 O Angular (104)
AB5 5 5 0 PCl5 Bipirmide

trigonal
AB4E 4 1 SF4 Tetradro

distorsionado
AB3E2 3 2 ClF3 Forma de T
AB6 6 6 0 SF6 Octadro
AB5E 5 1 BrF5 Pirmide cuadrada
AB4E2 4 2 XeF4 Plana cuadrada
*Estructura AB2E3 no se encuentra en la tabla, sera lineal (I3 -; XeF2 )
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HECHOS A EXPLICAR EN LA TEORIA DE ENLACE:
La teora de enlace y el modelo a parte de las geometras moleculares ha de

responder a preguntas sobre la formacin del propio enlace, energa molecular y
propiedades fsicas y qumicas.
El modelo RPECV basado en la teora de Lewis proporciona un mtodo sencillo

y directo para predecir geometras moleculares, pero no explica el carcter ntimo del
enlace. No justifica el carcter intermedio de las longitudes de enlace en
determinadas molculas, no permite razonar las caractersticas fsicas y qumicas de las
sustancias. En esencia la teora de Lewis explica de la misma forma el enlace H-H, que
el enlace F-F, sin embargo son diferentes en cuanto a formacin y tipo de
unin,distancias y energas de enlace.
Para justificar todo lo anterior se desarrollaron dos mtodos mecano-cunticos:
Teora de ENLACE VALENCIA
Teora de ORBITALES MOLECULARES.
2.2. TEORA DE ENLACE VALENCIA
En esta teora se consideran solo los electrones de valencia, manteniendo los

tomos su identidad y formndose enlace cuando los tomos estn a la distancia
ptima de enlace. (Recordemos que la teora de Lewis analiza los enlaces covalentes
de igual forma y no ofrece diferencias en como se forman los distintos enlaces
covalentes, al solaparse orbitales diferentes).
La disminucin de la energa en el acercamiento de las nubes electrnicas y

por tanto en el enlace se produce por el APAREAMIENTO DE DOS ELECTRONES DE
VALENCIA QUE TIENE QUE ESTAR SEPARADOS EN SUS RESPECTIVOS ORBITALES ATMICOS.
Dando lugar en el apareamiento a la aparicin de un orbital molecular.
Aunque los electrones del enlace pertenecen en principio al tomo que los
aporta, estos oscilan constantemente, resonando el electrn entre los distintos tomos
enlazados producindose as el rebajamiento de la energa del sistema .En esta teora
ese rebajamiento energtico recibe el nombre de Energa de resonancia. Cuando la
probabilidad de encontrar el par de electrones sobre un mismo tomo es grande el
enlace covalente ya no ser puro y se dice que hay participacin de formas inicas
( heteropolar) o tambin que existe resonancia entre las formas covalentes y las formas
inicas posibles, siendo la estructura real intermedia entre las dos formas.
La simetra de los OM formados depende de los propios orbitales atmicos y de

la forma y direccin en que solapen.
Existen dos posibilidades:
Enlace tipo sigma : Por solapamiento frontal de orbitales .
Union de orbitales OA(s)-OA(s) , OA(s)-OA(p) ,OA (p)-OA( p)
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Qumica
Enlace tipo pi : Ocurre por solapamiento lateral
Unin lateral OA(p)-OA(p)
Para la formacin de enlaces mltiples es necesario que varios

orbitales atmicos solapen simultneamente. Pero no es posible
ms de un solo solapamiento frontal.
Por tanto los responsables de los enlaces mltiples sern los

enlaces de tipo pi() o laterales. El primer par se aloja en el OM
tipo sigma , pero los siguientes lo harn en el orbital tipo .
2.2.1 Concepto de covalencia
La COVALENCIA o valencia covalente indica los enlaces covalentes que

puede formar un elemento. Esta valencia coincide con el nmero de electrones
desapareados.
Para otros casos como el berilio, el carbono, en que se observan valencias

diferentes a las reales, segn su configuracin, se establece el concepto de
promocin de electrones a orbitales un poco superiores energticamente.
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Qumica
Para el caso del Azufre 3s2p4: por el criterio de promocin aparecen las
valencias restantes conocidas. Sin este criterio la nica valencia posible para el azufre
sera 2.
Segn esta la TEV el enlace se formar en la direccin en la que marcan los OA

que poseen los electrones desapareados. Las posibles orientaciones de los enlaces
sern por tanto en las direcciones definidas por los ejes espaciales (px, py, pz , dxy , dyx,)
Experimentalmente se demuestra que los enlaces forman ngulos diferentes a

los marcados por dichos ejes (90) .El agua por ejemplo tiene un ngulo de enlace
aproximado de 104 entre sus dos enlaces. Para ello hay que hacer algunas
modificaciones en la teora que permitan explicar las geometras moleculares
correctas de las molculas.
2.3. TEORA DE HIBRIDACIN.-
Complementaria a la TEV y basada en sta misma. Permite determinar ciertas

geometras de enlace que eran imposibles con la TEV, y que slo eran explicadas por
el modelo anterior, modelo de RPECV. Ahora trataremos de explicar la geometra en
base a como se forman de enlaces. Nos basamos en el solapamiento de orbitales
atmicos pero que esta vez se encontraran modificados,hibridados.
Introducimos el concepto de orbital hbrido .Es una combinacin de orbitales s,

p que permiten un solapamiento total de orbitales con la geometra correcta segn
marcan los hechos experimentales.
Hibridacin sp3
Para la molcula CH4, la direccin que marcan

los OA atmicos s, px, py, pz dara lugar a una
orientacin anmala de los enlaces, formaran 90 (en
la TEV). Realmente se sabe que estos forman un ngulo
aprox. de 109. Ocurre que los orbitales s ascienden en
energa y los p bajan formndose orbitales hbridos sp3.
Los orbtales siguen las direcciones de un tetraedro
regular, 109.
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Qumica
Ghfgdg
Segn se observa en la figura anterior ahora los 4 orbitales hbridos sp3 se

pueden enlazar con los orbitales atmicos vacos del hidrgeno.
sp3
4 enlaces sencillos. Ej: CH4
3 enlaces sencillos + 1 par e sin compartir. Ej: NH3
2 enlaces sencillos + 2 par e sin compartir. Ej: H2O
Hibridacin sp2
Como ejemplo de hibridacin sp2 lo tenemos en el tomo de boro cuando forma la

molcula BF3 .
La geometra resultante es PLANA-TRIGONAL.

sp2
3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3
1 enlace doble y 2 sencillos. Ejemplo: H2C=CH2
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Qumica
Hibridacin sp
Cuando se combina un orbital s y otro p se forma el hbrido sp.

Ejemplo: BeCl2
El Be no tiene e- desapareados disponible para el enlace (1s22s2) Se puede

promover un e- desde el orbital 2s al 2p para conseguir 2 e- desapareados disponibles
para el enlace con el F.
Un orbital atmico s + un orbital atmico p = Dos Orbitales hbridos sp
+ +
La geometra es LINEAL.
sp
2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2
2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2
1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: Etino.
Los elementos del tercer periodo y siguientes disponen, tambin de los orbitales d para
la formacin de enlaces, porque la promocin de electrones a estos resulta accesible.
Ejemplos:
El cloro (covalencia 5, cinco orbitales).
El azufre (covalencia 6, seis orbitales).
Estos orbitales pueden emplearse en la formacin de hbridos , lo que da origen a
nuevos tipos de hibridacin sp3d ( BIPIRAMIDE TRIANGULAR) y sp3d2(OCTADRICA) .
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Qumica
TABLA: TEORIA HIBRIDACIN TRPEV.

Hibridacin RPECV Pares Pares e- Pares Ejemplo Forma
de e- enlazados e-
(B) libres
(E)
sp AB2 2 2 0 BeCl2 Lineal(180)
sp2 AB3 3 3 0 BF3 Trigonal(120)
AB2E 2 1 SO2 Angular
sp3 AB4 4 4 0 CH4 Tetradrica(109,5)
AB3E 3 1 NH3 Pirmide

trigonal(107)
AB2E2 2 2 H2 O Angular (104)
sp3d AB5 5 5 0 PCl5 Bipirmide

trigonal
AB4E 4 1 SF4 Tetradro

distorsionado
AB3E2 3 2 ClF3 Forma de T
sp3d2 AB6 6 6 0 SF6 Octadro
AB5E 5 1 BrF5 Pirmide cuadrada
AB4E2 4 2 XeF4 Plana cuadrada
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Qumica
Para asignar una hibridacin conveniente al tomo central de la molcula hay que
tener cierta idea precia de su geometra. Los pasos a dar:
1- Se representa la estructura de Lewis correcta.
2- Se predice la distribucin general de los pares electrnicos de enlace y no enlace.
3- Se deduce la hibridacin del tomo central relacionando la distribucin de los
pares electrnicos.
Ejemplo: Determinar la geometra de las molculas HgCl2, AlI3 y PF3 a partir del
modelo RPECV y de la teora de hibridacin.
HgCl2
Su estructura de Lewis es:
No hay pares libres en el Hg (6s25d10) de modo que es lineal (AB2)

De la tabla anterior determinamos que la hibridacin es sp.
1 Orbitales del Hg:
2 Promover un electrn del estado fundamental al excitado:
3 Se hibridan los 6s con los 6p:
Los dos enlaces Hg-Cl se obtienen por solapamiento tipo de los orbitales sp del Hg
con los 3p de los tomos de Cl.
AlI3
Hay tres pares de enlace y no hay electrones libres para el

aluminio, luego: plana trigonal AB3 (120)
De la tabla deducimos la hibridacin sp2.
1 Orbitales del Al:
2 Promocin del electrn, para obtener tres

desapareados para formacin de enlace:
3 Se hibridan los orbitales:
Los orbitales hbridos sp2 del Al se solapan frontalmente (enlace tipo ) con los
5p del I. Se forman tres enlaces con estructura plana trigonal para la molcula.
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Qumica
PF3
Hay tres pares de enlace y un par libre para el tomo de

fsforo, luego AB3E, pirmide trigonal 107
De la tabla deducimos hibridacin sp3
1 Orbitales del P:
2 No puede promocionar el electrn al orbital 3p pues no estn vacos, se hibridan

directamente, quedando un par de electrones no enlazantes:
Al igual que ocurre en el amoniaco, queda un par libre alojado en el orbital sp3, el
resto formar enlace con los 2p del F. Se predice una geometra tetradrica, en la
que el par libre ocupa un vrtice, por tanto la geometra pasa a ser pirmide trigonal
con un ngulo ligeramente menor de 109.
Ejemplos:
SeH2 Se: 4s2p4 = 6e-

H: 1s1 2x 1 e- desap.= 2 e- total 6e + 2e = 8e- sp3 angular 104
TeCl4 P: 5s2p4 = 6e-

Cl: 3s2p5 4x 1e- desap.= 4 e- total 6e + 4e = 10e- sp3d tetraed. dist.
ClF3 Cl: 3s2p5 = 7e-

F: 2s2p5 3x 1e- desap.= 3 e- total 7e + 3e = 10e- sp3d forma de T
XeF4 Xe: 5s2p6 = 8e-

F: 2s2p5 4x 1e- desap.= 4 e- total 8e + 4e = 12e- sp3d2 plana cuadrada
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Qumica
2.4. TEORA DE ORBITALES MOLECULARES (TOM).
La teora de los electrones de valencia, complementada con la formacin de orbitales

hbridos y la teora de RPECV, permite explicar de forma adecuada la estructura de la
mayora de las sustancias qumicas.
Pero presenta ciertas limitaciones:
No explica la formacin de ciertas sustancias: por qu se puede formar la especie
Na2 y no Be2?Cul es la estructura de la molcula NO?
No explica el paramagnetismo de molculas como O2 (las sustancias
paramagnticas se orientan en un campo magntico, lo que refleja la existencia de
electrones desapareados en su estructura).
El modelo de ORBITALES MOLECULARES intenta dar explicacin a estos fenmenos.
En este modelo se considera que cuando interaccionan dos tomos, no slo
interaccionan los electrones desapareados, sino todos los electrones de la capa de
valencia.
Permite explicar todas la molculas existentes.

Consiste en fijar unos niveles energticos para los orbitales moleculares y
considerarlos combinacin lineal de orbitales atmicos (C.L.O.A.).
Hay tantos orbitales moleculares como atmicos y ocuparan distintas zonas
espaciales.
La mitad de ellos tendran menor energa que la de los orbitales atmicos de
los que proceden y por tanto, seran ms estables (orbitales enlazantes).
La otra mitad tendran mayor energa que los orbitales atmicos de los que
proceden y seran ms inestables (orbitales antienlazantes).
Se denomina orden de enlace (O.E.) a:
n e (OM enlazantes) n e (OM antienlaz antes)

O.E.=
2
El O.E. puede ser fraccionario si combinan orbitales apareados y
desapareados.
Diagrama OM de molcula diatmica de H2
*1s orbital molecular

antienlazante
1s 1s
orbital molecular
1s
enlazante
2 OA 2 OM
18
Qumica
H2: Se tiene un electrn por tomo. Estos dos electrones ocuparn el orbital
molecular enlazante 1s (orden de enlace 1) y con electrones apareados 1s2.
H2 +: 1s1 (ndice de enlace 0,5).
He2: 1s2 1s2 (ndice de enlace 0, no se forma la molcula He2).
Para ms informacin: http://rabfis15.uco.es/weiqo/Tutorial_weiqo/
3. ENLACE INICO.
Se da entre un metal que pierde uno o varios electrones y un no metal que los
captura.
Resultan iones positivos y negativos que se mantienen unidos por atracciones
electrostticas, formando redes cristalinas.
Las reacciones de prdida o ganancia de e se llaman reacciones de
ionizacin:
Na -1e- Na+
O + 2e- O2
Reac. global: O + 2 Na O2 + 2 Na+
Formula del compuesto (emprica): Na2O
Por tanto mediante la teora de Lewis habra que explicar el enlace como una
tranferencia total (no hay comparticin) del electrn de el elemento ms
electropositivo al ms electronegativo, quedando ambos cargados
elctricamente.
Los iones en los compuestos inicos se ordenan regularmente en el espacio de
la manera ms compacta posible.
Cada ion se rodea de iones de signo contrario dando lugar a celdas o
unidades que se repiten en las tres direcciones del espacio.
Los cristales tienen formas geomtricas definidas debido a que
los tomos o iones, estn ordenados segn un patrn
tridimensional definido.
Mediante la tcnica de difraccin de Rayos X, podemos
obtener informacin bsica sobre las dimensiones y la forma
geomtrica de la celda unidad, la unidad estructural ms
pequea, que repetida en las tres dimensiones del espacio
nos genera el cristal .
19
Qumica
Energa reticular ( de red ) de los compuestos inicos:
Es la energa desprendida en la formacin de un compuesto inico slido a

partir de sus iones en estado gaseoso.
Ejemplo: En el caso de la formacin de NaCl la E reticular corresponde a la
reaccin:
Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) + Eret (Eret < 0)
Es difcil de calcular por lo que se recurre a mtodos indirectos aplicando la ley
de Hess. Es lo que se conoce como ciclo de Born y Haber. (Veremos ms
adelante en el tema de TERMOQUMICA).
Lo que permite que los procesos de formacin de cristales a partir de los
elementos que o componen en estado natural, sea un proceso favorable, es el
valor de su energa reticular.
Factores de los que depende la energa reticular(U)(en valor absoluto):
A mayor carga de los iones mayor U.
Ejemplo: As el CaO (Ca2+ y O2 ) tendr U mayor que el NaCl (Na+ y Cl).
A menor tamao de los iones mayor U.
Ejemplo: As el NaCl (Na+ y Cl) tendr U mayor que el KBr (K+ y Br).
Qa Qc 1 Na=cte . Avogrador
U = Nak A1 re=ranin + rcatin
re n Q: cargas anin y catin
A=cte de Madelung.
N=factor de compresibilidad
Indice de coordinacin
Es el nmero de iones de signo opuesto que rodean a

un ion dado.
Cuanto mayor es un ion con respecto al otro mayor es
su ndice de coordinacin.
NaCl (cbica centrada en las caras para ambos iones)

ndice de coord. para ambos iones = 6
CsCl (cbica para ambos iones)

ndice de coord. para ambos iones = 8
CaF2 (cbica centrada en las caras para el Ca2+ y tetradrica para el F )

ndice de coord. para el F = 4
ndice de coord. para el Ca2+ = 8
La complejidad de las redes cristalinas aumenta si el ndice de coordinacin

del anin y del catin es diferente. Los ndices de coordinacin dependern de las
relaciones de tamaos catin-anin, y de su estequiometra.
20
Qumica
4.ENLACE METLICO.-
Las propiedades de los metales hay que explicarlas en base a modelos

diferentes a los anteriores. El modelo ha de explicar propiedades de los metales como
son:
Conductividad
Brillo
Temperaturas de fusin y ebullicin.
Propiedades mecnicas en general.
El metal se caracteriza por que sus tomos tienen baja electronegatividad .El
carcter metlico esta asociado a la estructura electrnica, con pocos electrones de
valencia .La caracterstica fundamental es:
-Tienen bajos potenciales de ionizacin y por tanto ceden fcilmente los
electrones de valencia, formando restos positivos tpicos de las redes metlicas.
-Tienen que tener orbitales de valencia vacos que permitan a los electrones
moverse con facilidad.
Se han desarrollado dos modelos para explicar estas uniones atmicas, en

forma de redes, denominadas redes metlicas. Son redes altamente compactas que
caracterizan a los diferentes metales.
1- Modelo del gas de electrones o mar de electrones.
2- Teora de bandas.
cc hc
4. 1.-Modelo del mar de electrones
Es un modelo sencillo no basado en la mecnica cuntica, modelo anterior incluso a

la teora de Lewis para explicar propiedades de los metales.
Se basa en:
Los tomos han perdido los electrones de valencia y se han transformado en
especies cargadas positivamente.
Los cationes forman una red de esferas tridimensionales ordenada y compacta,
que crea un campo elctrico uniforme. Son estructuras tpicas la red
hexagonal compacta y cbica compacta.
Los electrones de valencia ya no estn asociados a cada tomo, sino al cristal
entero. Se comportan como un gas de electrones alrededor de los restos
positivos.
Los electrones se mueven libremente pero sin poder liberarse del todo debido
a la atraccin por los restos positivos.
Este mtodo permite explicar

propiedades de los metales como, su
conductividad, la baja energa de
ionizacin y el brillo metlico. Sin
embargo tiene ciertas limitaciones
que resulten los modelos cunticos.
Por ejemplo, no justifica el
comportamiento de los
semiconductores.
21
Qumica
4.2. Teora de bandas.-
Modelo cuntico, que procede de la TOM. Se considera el enlace metlico como

un caso extremo del enlace covalente. Los electrones de valencia de todos los
tomos del metal son compartidos conjuntamente. Se forman orbitales moleculares
de energa tan prxima que todos en conjunto ocupan una franja o Banda de
energa.
La banda se llena de electrones empezando por los niveles ms bajos. La banda de

energa formada con los OA de valencia se llama banda de valencia. La banda
formada por los OA vacos se llama banda de conduccin. A veces estas bandas
solapan energticamente.
En los metales conductores la banda de valencia puede estar o bien semillena

(Na) o llena pero solapando con la banda de conduccin (Mg).
En los semiconductores y aislantes, la bada de valencia est llena y la de

conduccin vaca pero no solapan. Hay una zona intermedia llamada zona prohibida
o GAP donde no se alojan electrones. En los semiconductores esta banda prohibida
no es muy grande y los electrones pueden promocionar de la banda de valencia a la
banda de conduccin con algn tipo de estimulacin (elctrica o calorfica).
22
Qumica
5.-FUERZAS INTERMOLECULARES O FUERZAS DE VAN DER WALLS.
Los compuestos inicos forman redes gigantes, las cuales dan lugar a las sustancias
que vemos (NaCl, CaCl2, NaOH, CsCl, CuSO4, etc.)
Los compuestos covalentes estn formados por molculas (salvo unos casos concretos
como la slice y el diamante, que se vern ms adelante). Estas molculas estn
aisladas en los gases, pero cmo se unen para formar lquidos y slidos?
Las fuerzas que tienden a unir las molculas de estos compuestos se denominan
FUERZAS INTERMOLECULARES. Como las molculas covalentes pueden ser polares y
apolares a estas fuerzas se las clasifica de la siguiente forma:
5.1.-FUERZAS DE VAN DER WAALS.
La clasificacin de las fuerzas intermoleculares son las siguientes:
5.1.1.-Fuerzas de dispersin o de London.-
Presente en todas las molculas, sean polares o no polares.

En las molculas apolares (que originan habitualmente gases) si se las aproxima
lo suficiente, se puede generar un desplazamiento de la carga electrnica que
provoque la formacin de dipolos instantneos, los cuales posibilitan la
atraccin y la unin entre las molculas.
Estos dipolos instantneos inducen en las otras molculas la aparicin de otros
dipolos (dipolos inducidos).
El parmetro que mide la intensidad de estas fuerzas es la polarizabilidad, que
indica la facilidad con la que las molculas se polarizan.
Estas fuerzas aumentan con el volumen molecular y el nmero de electrones,
ya que si los volmenes son grandes las molculas son ms fcilmente
deformables (polarizables).
Molcula Punto de Estado fsico

ebullicin (1 atm) Dipolos instantneos.
El movimiento de los electrones en el
F2 -188C gas orbital producen polarizacin no
permanente.
Dipolos inducidos.
Cl2 -34C gas Los electrones se mueven produciendo
un dipolo en la molcula debido a una
Br2 58,8C lquido fuerza exterior.
I2 184,5C slido
23
Qumica
5.1.2Fuerzas entre dipolos permanentes:
En molculas polares.(con dipolos permanentes)

Las fuerzas de dispersin siempre presentes, tienden a ordenar los dipolos. Se
orientan ordenadamente.
Ser mayor cuanto ms polar sea la molcula, y hace que la sustancia siga
siendo lquida o slida a T superior de las que cabra esperar por su tamao.
Ej: HBr es gas a temperatura ambiente mientras que el Kripton , con igual
numero de electrones y masa ligeramente superior es gaseosa desde
temperaturas mucho ms bajas (punto de ebullicin de sta ltima mucho mas
bajo).
Como regla destacamos que:
-En molculas de masa similar la presencia de dipolos permanentes origina

diferencias en puntos de fusin y ebullicin.
-En molculas de muy diferente tamao y masa, las fuerzas anteriores (London)
predominan sobre estas.(Ej HBr: gas Br2: lquido)
5.1.3 Fuerzas entre dipolo permanente dipolo inducido.-
Entre molcula apolar y polar.

La presencia de molculas polares induce a la molcula apolar a la aparicin
de dipolos, denominados dipolos inducidos . Justifica la pequesima
solubilidad de agua en disolventes apolares .
5.2.- ENLACE POR PUENTE DE HIDRGENO.-
De fuerza intermedia entre las covalentes intramoleculares y las intermoleculares de

Van der Walls.
- Es un caso especial de las fuerzas dipolo-dipolo.
- Son fuerzas intermoleculares muy fuertes.
- El enlace de hidrgeno requiere que el H este unido (enlazado) a un elemento
electronegativo de pequeo tamao, y con pares de electrones no enlazantes.
Estas fuerzas de enlace de hidrgeno se hacen ms importantes entre
compuestos con F, O y N.
24
Qumica
Punto de
ebullicin (K)
Masa molecular
Al aumentar el valor de las fuerzas debidas a los enlaces por puentes de

hidrgeno, aumenta el punto de ebullicin.
La energa del enlace de hidrgeno 15-40 Kj/mol son intermedias entre las de Van der
Waals ( <2 Kj/mol) y las de enlaces covalentes intramoleculares (150Kj/mol)
Este enlace le confiere a la sustancia:

-Elevados puntos de fusin y ebullicin.
-Elevada Energa de vaporizacin
-Elevada capacidad de termorregulacin.
6. SLIDOS COVALENTES.
Son compuestos formados por la unin de tomos que comparten electrones, pero
que se distribuyen en redes tridimensionales lo que le confiere a estos altos puntos de
fusin y ebullicin. Son los compuestos que presentan mayores puntos de fusin (1000 -
3500C) y ebullicin.
Se trata adems de los compuestos que presentan mayor dureza de todos los
conocidos. Siendo el diamante el ms duro de todos con un valor de 10 en la escala
de Mohs.
a) Carbono diamante (red

de uniones tetradricas.
b) Carbono grafito (red de
lminas hexagonales).
Otro ejemplo interesante es la slice SiO2, que es un material muy duro formado por
tomos de silicio con una estructura tetradrica, en cada extremo hay un tomo de
oxgeno. Los tetradricos estn unidos por sus vrtices, de tal manera que entre cada
tomo de silicio hay un tomo de O. Ejemplo de este tipo de sustancias son los cuarzos
y las arenas.
25
Qumica
7. PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS EN BASE A SU ENLACE.
La mayora de las sustancias que son gases o lquidos son moleculares a 1atm y 25C,
pero hay tres tipos de slidos no moleculares como son slidos covalentes, inicos y
metales).
Tipos de sustancias:
1- Sustancias moleculares
2- Slidos de red covalentes
3- Slidos inicos
4- Metales
7.1. Caractersticas de las sustancias moleculares (COVALENTES MOLECULARES):
Existen como entidades moleculares independientes.(H2, CO2, I2, CH4, Br2,

hidrocarburos, NH3, HCl, etc.)
No conductoras de la electricidad en estado puro.
Puntos de ebullicin y de fusin bajos (Las fuerzas intermoleculares son dbiles),
por lo que la mayora son lquidos o gases a temperatura ambiente.
Las sustancias polares son solubles en disolventes polares y tienen mayores
puntos de Fusin y de Ebullicin.
Las no polares sern solubles en disolventes no polares(semejante disuelve a
semejante)
Malos conductores en general. Aquellos que presentan enlaces tipo que
poseen electrones deslocalizados si conducirn la corriente elctrica.
7.2.-Caractersticas de los slidos de red covalente (SLIDOS COVALENTES):
Los tomos estn unidos por una red continua de enlaces covalentes.
Malos conductores elctricos. El grafito si lo es por su enlace tipo entre
lminas.
Insolubles en todos los disolventes comunes.
Son muy rgidos. Sometidos a grandes tensiones se fracturan.
Puntos de fusin muy elevados (>1000C), ms que los inicos.
Ejemplos comunes: C (grafito/diamante) Pf= 3500 C; Cuarzo (Silicatos: SiO2,
SiO32-, Si4O104-,...)
7.3.-Caractersticas de los slidos inicos:
Se mantienen unidos por fuerzas electrostticas intensas entre iones

contiguos con cargas opuestas. (NaCl, MgO, Na2CO3,...)
Muchos compuestos inicos son solubles en agua y disolventes polares. (Son
insolubles en disolventes apolares).
No conducen la electricidad, puesto que los iones tienen posiciones fijas en la
estructura slida. Sin embargo son buenos conductores cuando estn fundidos
o disueltos en agua, ya que los electrones ganan movilidad.
No son voltiles y tienen un punto de fusin alto.
Son duros, pero quebradizos .La fragilidad es debida al deplazamiento de los
planos inicos provocando repulsiones electroestticas.
26
Qumica
7.4.-Caractersticas de los slidos metlicos
Conductividad elctrica elevada (electrones libres).

Conductividad trmica alta.
Dctiles (cables) y maleables (lminas).
Brillo (reflejan las luz).
Densidad variable, los elementos de ms a la izquierda son menos densos que los
del centro-derecha, ya que los primeros forman menos enlaces y menos
compactados (mayor radio).
Puntos de fusin muy variados desde -39C (Hg) hasta 3419C(W).
Insolubles en agua y otros disolventes comunes. El nico metal lquido es el Hg, que
disuelve a otros metales formando disoluciones llamadas amalgamas.
27
Qumica
8.TABLA EJEMPLO DE PROPIEDADES DE SUSTANCIAS JUSTIFICADAS EN BASE A SU ENLACE
COMPUESTO ENLACE MOMENTO ENLACE T FUS Y ESTADO SOLUBILIDAD EN SOLUB. EN

DIPOLAR() INTERMOLEC. EB. AGREG. AGUA DTES
APOLARES
F2 Cov. puro. 0 London Bajas gas no si
Cl2 Cov. puro. 0 London Bajas gas no si
ClF Cov.polar 0 Dipolo-dipolo bajas gas si No?
NaCl Inico 0 No molecular Altas slido si no
HF Cov. polar 0 Pte. de Medias Lquido si no
hidrgeno
C(diamante). Solido cov 0 No molcular Muy altas slido no no
SiH4 Cov. polar. 0 London Bajas gas no si
PH3 Cov .polar 0 Dipolo-dipolo Bajas gas si no
Zn Metlico 0 No molecular Altas slido no no
-El hidrgeno siempre forma enlaces covalentes excepto en los hidruros metlicos
-Las sustancias con enlace por puente de hidrgeno se consideran con puntos de fusin y ebullicin medios
-Las temperaturas de fusin y ebullicin dependen del volumen molecular (ver fuerzas intermoleculares.)
-Se consideran bajas las Ts de fus. y ebull. por debajo de 0C. Medias de 0 a 300 .Altas > 300C.
28
Qumica
Ejercicios resueltos
Ejemplo 1.- Para el eteno (CH2=CH2) indique:

a) La hibridacin que presentan los orbitales de los tomos de carbono.
b) La geometra de la molcula.
c) Escriba la reaccin de combustin ajustada de este compuesto.
(Selectividad 2005)
a. Cuando un C forma parte de un doble enlace, presenta hibridacin sp2.

El C tiene cuatro electrones en su ltima capa.
C (Z=6) : 1s 2s 2p
2 2 2
Se produce una hibridacin entre el orbital 2s y dos orbitales p, resultando tres orbitales
hbridos sp2 y quedando un orbital p puro. Los cuatro orbitales se encuentran
semiocupados (tienen 1 electrn cada uno).
Los tres orbitales hbridos se encuentran en el mismo

plano, siendo el ngulo entre ellos de 120. El
orbital p puro es perpendicular a los tres hbridos.
b.El enlace entre los tomos de C es un enlace doble, resultado de un solapamiento

entre dos orbitales p puros (enlace ) y dos orbitales hbridos (enlace ).
Cada tomo de C se enlaza con dos tomos de H utilizando dos orbitales hbridos.
Si representamos cada enlace mediante una lnea, vemos que todos los tomos (C e
H) y los enlaces se encuentran en el mismo plano. Se trata por tanto de una molcula
plana.
29
Qumica
Ejemplo 2.- Teniendo en cuenta la energa reticular de los compuestos inicos,

conteste razonadamente:
a) Cul de los siguientes compuestos tendr mayor dureza: LiF o KBr?
b) Cul de los siguientes compuestos ser ms soluble en agua: MgO o CaS?
Selectividad 2005
a) La ordenacin de los iones para formar el cristal supone una liberacin de energa
denominada energa reticular. Cuanto mayor Energa reticular (U), menos energa
posee el cristal y ms estable es dicho cristal. La energa reticular es directamente
proporcional a la carga de los iones e inversamente proporcional a la distancia que los
separa.
Qa Qc 1
U = Nak A1
re n
Tanto el LiF como el KBr presentan la misma carga (se trata de iones monovalentes), en
consecuencia el valor del numerador es el mismo en ambos casos. El Litio y el Fluor
tienen menor tamao que Potasio y Bromo ya que los primeros poseen menos capas
electrnicas. En el cristal de LiF el denominador (r0=r Li + r Br) ser menor que en el KBr,
por tanto la energa reticular del LiF ser mayor. A mayor energa reticular, mayor
estabilidad y mayor dureza. El LiF tendr mayor dureza.
b) La solubilidad de un compuesto inico depende de la energa reticular y de otros

factores como la energa de hidratacin de los iones. El criterio mas adecuado para
deducir la solubilidad consiste en que cuanto mayor es la diferencia de
electronegatividades entre los elementos, ms soluble en agua ser la sustancia. En
este caso la diferencia de electronegatividad entre el Mg y el O es muy similar a la
diferencia entre el Ca y el S por eso vamos a utilizar el criterio de la energa reticular.
A mayor energa reticular, mayor estabilidad y menor solubilidad. El CaS ser el
compuesto ms soluble segn el criterio de energa reticular.
Ejemplo 3 .- Dadas las molculas CF4 y NH3:

a) Represntelas mediante estructuras de Lewis.
b) Justifique su geometra mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la
Capa de Valencia.
c) Indique la hibridacin del tomo central.
Selectividad 2005
a. Por su posicin en la tabla peridica conocemos el nmero de electrones que tiene

cada tomo en su capa de valencia:
C: 4 electrones de valencia.
F: 7 electrones de valencia.
N: 5 electrones de valencia.
H: 1 electrn de valencia
30
Qumica
b. En el CF4 el tomo central (C) posee 4 pares de electrones compartidos y ninguno

no compartido. Geometra AB4 TETRADRICA 109
En el NH3 el tomo central (N) posee 3 pares de electrones compartidos y 1 par no

compartido. AB3E, PIRMIDE TRIGONAL. 107
c.
Ejemplo 4. Indique razonadamente cuntos enlaces p y cunto s tienen la siguientes

molculas:
a. Hidrgeno.
b. Nitrgeno.
c. Oxgeno.
(Selectividad 2008)
a. En la molcula de hidrgeno, cada tomo

comparte su nico electrn del orbital 1s
producindose entre ellos un solapamiento frontal que
da lugar a un enlace s (figura 1)
b. En la de oxgeno (1s22s22p4) cada tomo se une al otro mediante un solapamiento

frontal que da lugar a un enlace s y otro lateral entre el orbital p de cada tomo que
queda sin hibridar dando lugar a un enlace de tipo p (figura 2).
c. En la de nitrgeno son dos los orbitales p de cada tomo que quedan sin hibridar y
se formar un enlace de tipo s y dos de tipo p (figura 3).
Ejemplo 5.- Dadas las molculas BF3 y PF3:

a) Son polares los enlaces boro-flor y fsforo-flor? Razone su respuesta.
b) Prediga su geometra a partir de la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la
Capa de Valencia.
c) Son polares esas molculas? Justifique su respuesta. (Junio2008).
31
Qumica
a. Los enlaces boro-flor y fsforo-flor son uniones covalentes entre tomos diferentes,
el ms electronegativo atrae con ms intensidad a los electrones comunes del enlace.
El desplazamiento de la carga negativa hacia el tomo ms electronegativo forma un
dipolo permanente en cada enlace.
b. Por su posicin en la tabla peridica conocemos el nmero de electrones que tiene

cada tomo en su capa de valencia:
F: 7 electrones de valencia.
P: 5 electrones de valencia.
B: 3 electrones de valencia
En el BF3 el tomo central (B) posee 3 pares de electrones compartidos y ninguno no

compartido.
En el PF4 el tomo central (P) posee 3 pares de electrones compartidos y uno no
compartido.
El mtodo de la repulsin entre pares de electrones de la capa de valencia (RPECV) se
basa en la repulsin entre pares de electrones que rodean al tomo central. Dichos
pares (compartidos y no compartidos) se repelen entre si, separndose para minimizar
la energa del sistema de forma que sea lo mas estable posible.
Las geometras ms estables son:

c) En el BF3 los tres enlaces presentan idntica polaridad. Si representamos los
momentos bipolares mediante vectores y trazamos la resultante el resultado es nulo
(los cuatro tomos se encuentran situados en el mismo plano). En consecuencia la
molcula de BF3 es APOLAR.
En el PF3 los tres enlaces presentan idntica polaridad. Si representamos los momentos
bipolares mediante vectores y trazamos la resultante el resultado no es nulo (los tres
tomos de flor se encuentran situados en el mismo plano, mientras que el fsforo se
sita por encima). En consecuencia la molcula de BF3 es POLAR.
Ejemplo 6. Justifica la geometra de las molculas covalentes: BeF2, BCl3, CCl4, H2O, NH3,
a partir del modelo de repulsin de pares electrnicos.
En el BeF2 el tomo de Be forma nicamente dos pares electrnicos de enlace con

tomos de F, por lo que segn la teora de repulsin de pares electrnicos, stos se
situarn lo ms alejados posible entres s, es decir, formando un ngulo de 180, con lo
que la geometra de la molcula ser lineal.
32
Qumica
En el BCl3 en B forma tres pares electrnicos de enlace que se situarn con un ngulo
de 120 con lo que la molcula ser triangular plana con el tomo de B en el centro y
los de Cl en los vrtices.
En la de CCl4 el C forma cuatro pares electrnicos con otros tantos tomos de Cl; la
manera ms alejada posible de situar dichas nubes electrnicas en hacia los vrtices
de un tetraedro, que es don se situarn los tomos de Cl, mientras que el de C se
situar en el centro del mismo.
En el H2O el O forma dos pares
electrnicos de enlace con sendos
tomos de H y posee adems otros dos
pares electrnicos sin compartir. La
geometra ser por tanto angular al
situar los tomos de H en dos vrtices de
un tetraedro y los pares electrnicos sin
compartir en los otros dos; sin embargo,
al ser la repulsin de los pares de e sin
compartir mayor que la de los pares de
e de enlace, el ngulo HOH ser algo
inferior a los 109,4 tetradrico.
Lo mismo sucede en la molcula de NH3 en dos existen por parte del N tres pares de e
de enlace y un par de e sin compartir, con lo que los tres H se situarn en tres vrtices
del tetraedro y el par de e sin compartir en el cuatro lo que da un geometra de
pirmide triangular en la cual el N ocupara el vrtice de dicha pirmide.
Ejemplo 7.Los puntos de ebullicin del CH3CH3 y CH3CH2OH son respectivamente,

-88C, y 78C. Explica razonadamente estas diferencias.
El etano es una molcula apolar debido a la pequea diferencia de
electronegatividad entre C y H y por su geometra que anula los pequeos momento
dipolares de cada enlace CH; por ello, su punto de ebullicin es el menor pues al no
existir cargar las fuerzas intermoleculares son muy dbiles.
En el caso del etanol el enlace CO tambin est polarizado y a diferencia con el ter
est unido al O tambin un H formando tambin un enlace muy polarizado. Cuando el
H est nido a elementos muy electronegativos se forman puentes de H que son las
fuerzas intermoleculares de mayor fuerza lo que explica el mayor punto de ebullicin
de todos.
Ejemplo 8. Considerndolas sustancias Br2, SiO2, Fe, HF y NaBr, justifique en funcin de

sus enlaces: a) Explica su solubilidad; b) Si conducen la corriente elctrica a
temperatura ambiente.
a. El Br2 ser soluble en disolventes apolares, el SiO2 ser insoluble en todo tipo de
disolventes, el Fe ser soluble slo en otros metales como el mercurio, mientras que el
HF y el NaBr sern solubles en disolventes polares como el agua.
b. A temperatura ambiente solo el Fe conducir la corriente elctrica debido al
enlace metlico. El bromo es totalmente apolar y por tanto incapaz de conducir la
corriente en cualquier estado, la slice es un slido molecular y tampoco podr
transportar la corriente al estar sus electrones formando enlaces covalentes. El HF
podr conducir la electricidad en estado disuelto o fundido pero no en estado
gaseoso. El bromuro de sodio a temperatura ambiente como todos los compuestos
inicos se encuentran en estado slido y por tanto no puede conducir a electricidad.
33
Qumica
Ejercicios propuestos de ENLACE QUMICO Y GEOMETRA MOLECULAR.

1. Represente las estructuras de Lewis de las siguientes molculas y especies qumicas:
COF2, ClO3-, SbBr3, N3-, BCl3, BeBr2, XeF2, IF5, SO2, SO3, PCl3, O3
2. Determine las estructuras de Lewis, la geometra molecular segn la TRPECV, y la
polaridad de las siguientes molculas: XeF4, BeF2, CH4, H2O, BF3, SeCl2, NH3, BF4-.
3. Determine la geometra e hibridacin de las siguientes especies qumicas: OF2, SnBr2,
CH3Cl, CCl4, BCl3, CO2.
4. De las siguientes sustancias: CaF2, Al, C2H2, HF. a) Indique el tipo de enlace
predominante en cada una de ellas. b) Ordnelos en orfen creciente de puntos de
ebullicin. Justifique las respuestas.
5. Comente razonadamente la conductividad elctrica de las siguientes sustancias: Un
hilo de plata, un cristal de nitrato de plata, una disolucin de nitrato de plata.
6. Dadas las molculas BF3 y PF3:
Capa de Valencia.
c) Son polares esas molculas? Justifique su respuesta.
7. Indique el tipo de enlace o fuerza de unin que hay que romper para:
A)Fundir carbono diamante. B)disolver cloruro desodo. C)Sublimar iodo. D)Fundir
cromo. E)Disociar nitrgeno. F)Evaporar alcohol etlico. G)Fundir flioruro de litio.
H)Disolver bromo en tetracloruro de carbono I)Fndir xido de calcio. J)Electrolsis del
agua.
8. Para las siguientes sustancias: O2, Cl2O, F2, HF, Cl2
a) Indique el tipo de enlace de cada una
b) Ordnelas por orden creciente de puntos de fusin, justificando la respuesta.
9. Para las siguientes molculas: Agua, bicloruro de berilio y metano:
a) Represente la estructura de Lewis
b) Geometra molecular.
c) Polaridad
d) Explique la hibridacin del tomo central.
10.-De los siguientes compuestos con estructura y geometra similar: NH3, PH3. Razone
cul de los dos presentar mayores puntos de fusin y ebullicin.
11. Dadas las energas reticulares de las siguientes sustancias:
a) Sus puntos de fusin
b) Su dureza.
c) Su solubilidad en agua.
U (kJ/mol)
NaF - 914
NaCl - 770
NaBr - 728
12. Justifique las siguientes afirmaciones:

a) A 25C y 1 atm, el agua es un lquido y el sulfuro de hidrgeno es un gas.
b) El etanol es soluble en agua y el etano no lo es.
c) En condiciones normales el flor y el cloro son gases, el bromo es lquido y el yodo es
slido.
34
Qumica
Ejercicios de SELECTIVIDAD: ENLACE QUMICO Y GEOMETRA MOLECULAR.

EJERCICIOS DE SELECTIVIDAD 04
1. A partir de los tomos A y B cuyas configuraciones electrnicas son,

2 2 2 2 2 6 2 5
respectivamente, 1s 2s 2p y 1s 2s 2p 3s 3p
a) Explique la posible existencia de las molculas: AB, B2 y AB4.

b) Justifique la geometra de la molcula AB4.
c) Discuta la existencia o no de momento dipolar en AB4.
2. En los siguientes compuestos: BCl3 , SiF4 y BeCl2.

a) Justifique la geometra de estas molculas mediante la teora de Repulsin de Pares
de Electrones de la Capa de Valencia.
b) Qu orbitales hbridos presenta el tomo central?
+
3. Dadas las especies: H2O, NH4 y PH3
Capa de Valencia.
4. Dadas las siguientes especies qumicas: CH3OH, CH4 y NH3

a) Indique el tipo de enlace que existe dentro de cada una.
b) Ordnelas, justificando la respuesta, de menor a mayor punto de fusin.
c) Razone si sern solubles en agua.
5. Dadas las especies qumicas Cl2, HCl y CCl4:

a) Indique el tipo de enlace que existir en cada una.
b) Justifique si los enlaces estn polarizados.
c) Razone si dichas molculas sern polares o apolares.
6. Dadas las molculas CF4 y NH3:

Capa de Valencia.
c) Indique la hibridacin del tomo central.
7. Teniendo en cuenta la energa reticular de los compuestos inicos, conteste

razonadamente:
a) Cul de los siguientes compuestos tendr mayor dureza: LiF o KBr?
b) Cul de los siguientes compuestos ser ms soluble en agua: MgO o CaS?
8.- Dadas las molculas BF3 y PF3:

Capa de Valencia.
c) Son polares esas molculas? Justifique su respuesta.
9.- Dadas las molculas de BCl3 y H2O:
35
Qumica
a) Deduzca la geometra de cada una mediante la teora de Repulsin de Pares de

Electrones de la Capa de Valencia.
b) Justifique la polaridad de las mismas.
10.- Para las molculas BCl3 , NH3 y BeH2 , indique:

a) El nmero de pares de electrones sin compartir de cada tomo.
b) La geometra de cada molcula utilizando la teora de Repulsin de Pares de
c) La hibridacin del tomo central.
11. Supongamos que los slidos cristalinos CsBr, NaBr y KBr cristalizan con el mismo tipo
de red.
a) Ordnelos de mayor a menor segn su energa reticular. Razone la respuesta.
b) Justifique cul de ellos ser menos soluble.
12. Dadas las molculas de BF3 y H2O:

a) Determine la geometra de cada una mediante la teora de Repulsin de Pares de
b) Razone si los enlaces son polares.
c) Justifique si las molculas son polares.
13. Explique:
a) Por qu el cloruro de hidrgeno disuelto en agua conduce la corriente elctrica.
b) La poca reactividad de los gases nobles.
c) La geometra molecular del tricloruro de boro.
14. Para las molculas CCl4 , NH3 y BeCl2 :

a) Determine su geometra mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de
la
Capa de Valencia.
b) Qu tipo de hibridacin presenta el tomo central?
c) Razone si esas molculas son polares.
15. Dadas las siguientes molculas: F2 , CS2 , C2H4 , C2H2 , H2O y NH3 . Indique en cul o
cuales:
a) Todos los enlaces son simples.
b) Existe algn doble enlace.
c) Existe algn triple enlace.
16. a) Represente la estructura de la molcula de agua mediante el diagrama de

Lewis.
b) Deduzca la geometra de la molcula de agua mediante la teora de Repulsin de
Pares de Electrones de la Capa de Valencia.
c) Por qu a temperatura ambiente el agua es lquida mientras que el sulfuro de
hidrgeno, de mayor masa molecular, es gaseoso?
17. Indique razonadamente cuntos enlaces p y cunto s tienen las siguientes

molculas:
a. Hidrgeno.
b. Nitrgeno.
c. Oxgeno.
36
Qumica
18.- Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:

a) Algunas molculas covalentes son polares.
b) Los compuestos inicos, cuando estn fundidos o en disolucin, son buenos
conductores de la electricidad.
c) El agua tiene el punto de ebullicin ms elevado que el resto de los hidruros de los
elementos del grupo 16.
19.- Indique qu tipo de enlace hay que romper para:

a) Fundir cloruro de sodio.
b) Vaporizar agua.
c) Vaporizar n-hexano.
20.- Para las molculas de tetracloruro de carbono y agua:

a) Prediga su geometra mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la
Capa de Valencia.
b) Indique la hibridacin del tomo central.
c) Justifique si esas molculas son polares o apolares.
21.- Deduzca, segn la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de

Valencia, la geometra de las siguientes molculas e indique la polaridad de las
mismas:
a) Amoniaco.
b) Tricloruro de boro.
c) Metano.
22.- Dada la molcula de CCI4:

a) Represntela mediante estructura de Lewis.
b) Por qu la molcula es apolar si los enlaces estn polarizados?
c) Por qu a temperatura ambiente el CCl4 es lquido y el CI4 es slido?
23.- Para la molcula GeH4:

a) Establezca su geometra mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de
la Capa de Valencia.
b) Indique la hibridacin del tomo central.
c) Ordene, de forma razonada, de menor a mayor punto de fusin los compuestos CH4
y GeH4.
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Qumica

Tema 3. Enlace qumico y geometra molecular 2 bachillerato

1. Representacin de Lewis del enlace.

Ya sabemos que los cuerpos en la naturaleza, tienden a la mnima energa

En los casos de tomos que poseen pocos electrones (H, Li ), la estabilidad se

1-Al aproximarse dos tomos las nubes electrnicas de ambos se ejercen

2.-Puede ocurrir que al aproximarse

ENLACE INICO: Se forma por la atraccin electroesttica de iones de signo opuesto.

1.REPRESENTACIN DE LEWIS DEL ENLACE .-

En 1916 se estableci un mtodo para explicar de forma sencilla y esquemtica el

1.Se calcula el total de los electrones de valencia implicados en la molcula. Todos

4.Si se precisan enlaces mltiples, estos se asignan al tomo central.

Para el clculo de el nmero de electrones de enlace utilizamos la siguiente

N de e-enlazados= n atomos x8 + natomos(H) x2 e-totales de valencia

El nmero de enlaces lo calculamos a partir de la expresin:

Ej. 2 CO3-2 carbono, grupo 14 : 4 electrones de valencia 1C x 4 e- = 4

Oxgeno, grupo 16 : 6 electrones de valencia , 3O x 6 e- = 18

Ej. 3 NH4+1 nitrgeno, grupo 15 : 5 electrones de valencia 1N x 5 e- = 5

hidrgeno : 1 electrn de valencia , 4H x 1 e- = 4

CO3-2 Total = 24e-

NH4+1 Total = 8e-

La diferencia entre los electrones de valencia de un tomo y el nmero de electrones

Carga formal para los tomos en CO3-2.

-Para molculas neutras la suma de cargas formales debe ser cero.

En los siguientes casos no se cumple la regla del octeto y lo mejor es aplicar la

BeCl2 Carga formal Be= 2 0 (4)=0

6 e- enlazados para igualar la

Aplicaremos los criterios de igualar la carga formal a 0.

PCl5 Carga formal P = 5 -0 (10) =0

La posibilidad de formar ms enlaces de lo que permite la regla del OCTETO se da

Adems existen tomos, como el B, en el caso del BF3, que no alcanzan la

La molcula real no corresponde a ninguna de las dos estructuras sino que se la

(A) (B) (C)

En el enlace qumico covalente, los electrones de enlace son compartidos por

Si consideramos dos tomos de hidrgeno, a medida que se aproximan entre s, se

Se podra decir que al tomo ms electronegativo no le gusta mucho compartir

Tipos de enlace covalente:

Atendiendo a los pares de electrones compartidos, el enlace covalente se puede

a) Enlace covalente: Este tipo de enlace cada tomo enlazado aporta un

a) Dentro del enlace covalente, podemos clasificar al enlace en COVALENTE PURO

Y si los tomos que se unen no son iguales los electrones no se comparten de

La polaridad de mide por medio de del momento dipolar. Es una magnitud

= q .d (unidad : Debye ; 1 D= 3,3310-30 C.m)

En las molculas apolares =0

En molculas muy polares (cercanas al carcter inico) valores de altos.

-Si los pares de e- son de

-Si hay pares de no enlace

b) Enlace covalente coordinado o dativo, en el que un tomo aporta el par de

2.1. MTODO DE REPLUSIN DE LOS ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA (RPECV).-

Es un artificio que permite la prediccin bastante exacta de la geometra

El mtodo RPECV no est basado en la mecnica cuntica y por tanto no se

Para predecir la estructura molecular se sigue el siguiente orden de actuacin:

1 Se obtiene la estructura ptima de Lewis. Teniendo en cuenta la regla del octeto y

2 Se cuenta le numero de regiones de alta densidad, sin tener en cuenta pares

3 Se representan grficamente las orientaciones espaciales de mnima repulsin

-Molculas sin pares solitarios: Estructura ABn

La geometra coincide con estructuras geomtricas definidas (Ver tabla). Son

-Molculas con pares de electrones solitarios:

La geometra molecular no coincidir con la distribucin de las nubes

Se suele utilizar la letra E para representar los pares de no enlace. La frmula

La repulsin de stos pares de e sin compartir es mayor que entre pares de e

AB3 3 3 0 BF3 Trigonal(120)

AB2E 2 1 SO2 Angular