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1 Electrlisis.
2 Electrlisis de disoluciones acuosas
3 Produccin de electrlisis
4 El esquema de la electrlisis es como sigue:
5 Disoluciones acuosas
6 Electrlisis y otros procesos de oxidacin-reduccin
7 Potencial de descomposicin:
8 El potencial de descomposicin se calcula como:
9 La polarizacin por difusin
10 Cambio de condiciones de transformacin
11 La sobre-tensin depende de distintas magnitudes
12 Reglas para escoger las reacciones andicas y catdicas
13 Fuentes
Electrlisis.
Las reacciones que tienen lugar en los electrodos de la electrlisis estn en general
determinadas por leyes energticas, as como en la pila, la reaccin en cada
electrodo es la que corresponde a una reaccin que produzca la mxima
disminucin de energa libre, en la electrlisis se producirn las reacciones que
correspondan a una reaccin total que produzca el mnimo aumento de energa libre.
En el caso de electrlisis de sales fundidas como el Cloruro de sodio (NaCl), en el
ctodo solo puede verificarse una reaccin que es la reduccin de los iones Sodio
(Na) pues el in Cloro (Cl) solo puede oxidarse, y en el nodo se produce la
oxidacin de los iones Cloro (Cl) , pues el Sodio (Na) solo puede reducirse.
Produccin de electrlisis
La electrlisis se produce en un aparato que recibe el nombre de celda elctrica, la
cual est formada por una cuba que contiene el elctrlito y en el que estn
sumergidos los electrodos, generalmente metlicos, y que estn conectados a un
generador elctrico. El electrodo conectado al polo positivo es el nodo y el
conectado al polo negativo es el ctodo. Esta celda es un circuito elctrico cerrado,
en el que se tienen, por una parte, los conductores metlicos y por otra parte, los
conductores formados por las sales fundidas o por las disoluciones electrolticas. La
corriente consiste en un flujo de electrones en la parte metlica del circuito y un flujo
de iones en la parte lquida.
Sobre el nodo en este caso se separa el oxgeno, que se elimina como gas, y en la
solucin, en las proximidades del nodo, se acumulan los iones hidrgeno (H) , que
pueden estar presentes solo con una cantidad equivalente de algunos aniones. tales
aniones son sulfuros (SO4) , que se desplazan durante la electrlisis hacia el nodo
y se acumulan en las proximidades de este junto con los iones hidrgeno (H). Por
consiguiente, junto al nodo, adems del oxgeno se forma tambin el cido
sulfrico (como iones correspondientes), es decir la solucin se acidifica.
Disoluciones acuosas
Potencial de descomposicin:
Ed = Ec - Ea (1)
donde:
Ea = potencial del par que se verifica en el nodo.
Ec = potencial del par que se verifica en el ctodo.
Sin embargo, frecuentemente es necesario aumentar la fem hasta un punto
considerablemente superior a este valor para poder provocar la reaccin con una
velocidad apreciable. Este exceso de potencial se llama sobrevoltaje y depende de
la naturaleza de los electrodos, de la corriente por unidad de rea y de la
composicin de la solucin.
Polarizacin por concentracin y sobrevoltaje o sobretensin.
En un electrodo que se encuentra en estado de equilibrio la descarga de iones y su
formacin tienen lugar a la misma velocidad al mismo tiempo que la corriente neta
que circula es cero. No obstante, si como resultado de la aplicacin de una FEM
exterior hay un paso real de corriente, el electrodo resultar perturbado de su
condicin de equilibrio. Esta perturbacin del equilibrio asociada con el flujo de
corriente se denomina polarizacin electroltica y resulta de la lentitud de alguno de
los procesos que tienen lugar en los electrodos durante la descarga o formacin de
un in. La polarizacin se clasifica en dependencia del paso que controla la cintica
del proceso electroqumico, esta puede clasificarse como polarizacin por difusin,
polarizacin por transferencia, por reaccin qumica, entre otras. Las ms frecuentes
son las dos primeras.
Un tipo sencillo de polarizacin que se debe esencialmente a la lentitud de la
difusin de los iones en la disolucin que resulta de las variaciones de
concentracin que tienen lugar en las proximidades de un electrodo durante la
electrolisis; sta se conoce como polarizacin por difusin.