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Hidrxido de sodio Qumica Industrial 5*A/B/C (AO)

El Hidrxido de Sodio es una sustancia incolora e higroscpica que se vende en forma de


trozos, escamas, granos o barras. Se disuelve en agua con fuerte desprendimiento de calor
y la disolucin acuosa se denomina soda custica.
En su mayor parte la soda custica se obtienen en la electrlisis cloro- lcali. Sin embargo,
se obtiene una pequea parte por caustificacin de Carbonato de Sodio.
Se calienta una solucin de Carbonato de Sodio con la cantidad correspondiente de cal
apagada (Hidrxido de Calcio) as precipita el Carbonato de Calcio insoluble y en la solucin
queda Hidrxido de Sodio.
De este mtodo se obtiene el nombre de soda custica para el Hidrxido de Sodio.
Na2CO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2 NaOH
Procedimientos iniciales para la Obtencin de Hidrxido de Sodio
Mtodo Le Blanc:

1- A partir de Cloruro de Sodio y cido Sulfrico se obtienen Sulfato de Sodio y Cloruro de


Hidrgeno.
2 NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCl
2- El Sulfato de Sodio se reduce con coque y se calcina con caliza, as se obtiene Carbonato
de Sodio, Sulfuro de Calcio y Dixido de Carbono.
Na2SO4 + CaCO3 + 2 C Na2CO3 + CaS + 2 CO2
3- Por extraccin con agua pueden separarse el Carbonato de Sodio (soluble) y el Sulfuro
de Calcio (insoluble).
4- El Carbonato de Sodio puede tratarse con cal apagada para obtener una solucin de
Hidrxido de Sodio.
Na2CO3 + Ca(OH )2 CaCO3 + 2 NaOH
Al pasar al mtodo de Solvay fue preciso obtener Cloro a partir de otras fuentes de cido
Clorhdrico, sin que se alterase el cuadro en lo que se refiere a la sosa custica.
Mtodo Solvay:

1- Haciendo pasar Amonaco y Dixido de Carbono (gaseosos) por una solucin saturada de
Cloruro de Sodio se forma Carbonato cido de Sodio y Cloruro de Amonio (ambos
insolubles).
NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl
2- El Carbonato cido de Sodio se separa de la solucin por filtracin y se transforma en
Carbonato de Sodio por calcinacin:
2 NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2
3- El Cloruro de Amonio obtenido se hace reaccionar con Hidrxido de Calcio y se recupera
Amonaco.
2 NH4Cl + Ca(OH)2 2 NH3 + 2 H2O + CaCl2
4- El Hidrxido de Calcio se produce en la misma fbrica por calcinacin de Carbonato de
Calcio (piedra caliza) y as se produce el Dixido de Carbono necesario en la ecuacin 1.
CaCO3 CaO + CO2
Diagrama de flujo del procedimiento actual por mtodo Solvay

Obtencin: Cloro y Soda Caustica


Por mtodos de Celda Electroltica (Introduccin)
Se conoce como electroqumica a la parte de la qumica que trata de la relacin entre
las corrientes elctricas y las reacciones qumicas, ocupndose de la relacin entre
las reacciones de xido-reduccin, en las que tiene lugar la transferencia de
electrones y la produccin y uso de la corriente elctrica y de la conversin de la
energa qumica en elctrica y viceversa. En un sentido ms amplio, la electroqumica
es el estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los
fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes.

Electrolitos: Soluciones acuosas que conducen la electricidad.


No electrolitos: Soluciones que no son descompuestas por la electricidad, no
conducen la corriente elctrica.

La mayora de los compuestos inorgnicos y algunos de los orgnicos se ionizan al


fundirse o cuando se disuelven en agua u otros lquidos; es decir, sus molculas se
disocian en especies qumicas cargadas positiva y negativamente que tienen la
propiedad de conducir la corriente elctrica. Si se coloca un par de electrodos en una
disolucin de un electrlito (compuesto ionizable) y se conecta una fuente de
corriente continua entre ellos, los iones positivos de la disolucin se mueven hacia el
electrodo negativo y los iones negativos hacia el positivo. Al llegar a los electrodos,
los iones pueden ganar o perder electrones y transformarse en tomos neutros o
molculas; la naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de
potencial o voltaje aplicado.

En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al


pasar la corriente por un electrlito sigue la ley enunciada por el qumico fsico
britnico Michael Faraday. Esta ley afirma que la cantidad de material depositada en
cada electrodo es proporcional a la intensidad de la corriente que atraviesa el
electrlito, y que las masas de distintos elementos depositados por la misma cantidad
de electricidad son directamente proporcionales a las masas equivalentes de los
elementos, es decir, a sus masas atmicas divididas por sus valencias.
Leyes de FARADAY: La electrolisis consiste en la descomposicin de una sustancia
por el paso de la corriente elctrica. En un proceso electroltico ocurre una
transformacin de energa elctrica en energa qumica. Los iones positivos o
cationes se dirigen al electrodo negativo (ctodo), al que proporcionan electrones
(reduccin), y los iones negativos se dirigen al polo positivo (nodo), al que ceden
electrones (oxidacin).

1. Ley: la cantidad de una sustancia liberada o depositada en un electrodo es


proporcional a la cantidad de electricidad que pasa por un electrolito.

2. Ley: las masas de distintos elementos liberados en los electrodos por una misma
cantidad de electricidad son directamente proporcionales a sus equivalentes
qumicos. Esta ley se comprueba conectando en serie varias cubas electrolticas.

Todos los cambios qumicos implican una reagrupacin o reajuste de los electrones
en las sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son de
carcter elctrico. Para producir una corriente elctrica a partir de una reaccin
qumica, es necesario tener un oxidante, es decir, una sustancia que gane electrones
fcilmente, y un reductor, es decir, una sustancia que pierda electrones con facilidad.

En la batera de acumuladores, o acumulador, se proporciona energa elctrica desde


una fuente exterior, que se almacena en forma de energa qumica. La reaccin
qumica de una batera es reversible, es decir, se produce en un sentido cuando se
carga la batera, y en sentido opuesto cuando se descarga. Por ello, una batera
puede descargarse una y otra vez.
CLORO (General): De smbolo Cl, el cloro es un elemento gaseoso amarillo verdoso.
Pertenece al grupo 17 del sistema peridico, y es uno de los halgenos. Su nmero
atmico es 17. A temperatura ordinaria, es un gas amarillo verdoso que puede
licuarse fcilmente bajo una presin de 6,8 atmsferas a 20 C. El gas tiene un olor
irritante, y muy concentrado es peligroso

Es extremadamente reactivo, por lo que en la naturaleza no lo encontramos en


estado puro sino combinado, formando mayoritariamente sales metlicas, de las
cuales la ms abundante es el cloruro sdico. El cloro tiene un punto de fusin de
-101 C, un punto de ebullicin de -34,05 C a una atmsfera de presin, y una
densidad relativa de 1,41 a -35 C; la masa atmica del elemento es 35,453.

El cloro es un elemento activo, que reacciona con agua, con compuestos orgnicos y
con varios metales. Se han obtenido cuatro xidos: Cl 2O, ClO2, Cl2O6 y Cl2O7. El
cloro no arde en el aire, pero refuerza la combustin de muchas sustancias. El cloro
y el hidrgeno pueden mantenerse juntos en la oscuridad, pero reaccionan
explosivamente en presencia de la luz. Las disoluciones de cloro en agua son
comunes en los hogares como agentes blanqueadores, lavandina.( El hipoclorito de
sodio existe slido en forma de sal pentahidratada NaClO * 5 H2O)

Precisamente, dicha reactividad, juntamente con sus caractersticas particulares


(elevado poder oxidante, abundante, econmico), lo convierten en una sustancia de
un inters tcnico y econmico extraordinario, que en numerosos casos es
insustituible o bien de muy difcil sustitucin. No olvidemos que todo proceso
alternativo debera cumplir las condiciones siguientes:

- Tcnicamente realizable

- Viable econmicamente

- Menor impacto medioambiental


Ello no es posible en muchos casos. La mayor parte del cloro es producida por la
electrlisis de una disolucin ordinaria de sal, obtenindose hidrxido de sodio.
Debido a que la demanda de cloro excede a la de hidrxido de sodio, industrialmente
se produce algo de cloro tratando sal con xidos de nitrgeno, u oxidando el cloruro
de hidrgeno. El cloro se transporta como lquido en tanques presurizados.

Utilizacin del Cloro.

La qumica del cloro es uno de los pilares del desarrollo econmico e industrial.

Utilizacin del cloro:

1-Polmeros clorados (Policloruro de vinilo, policloropreno, policloruro de vinilideno)44%

2-Otros productos clorados (farmacia, colorantes, plaguicidas, disolventes) 20 %

3-Intermedios (medicamentos, fitosanitarios, qumica fina) 20 %

4-Cloro elemental (tratamiento agua potable, qumica del bromo, metalurgia) 4 %

Gracias a su reactividad pueden utilizarse los recursos naturales de forma ms efectiva,


ahorrando energa, ya que al reaccionar a temperatura ambiente, generalmente no precisa
de aporte energtico suplementario. Tambin los paneles aislantes de poliuretano
contribuyen al ahorro de energa en edificios y viviendas. Este material ha hecho posible,
junto con los agentes refrigerantes, la difusin de la refrigeracin, contribuyendo a una
distribucin ms racional de los productos alimenticios.

Por otra parte, los productos fitosanitarios han aumentado de forma espectacular la
produccin de las cosechas, contribuyendo a reducir el hambre en los pases del tercer
mundo. En muchos de dichos pases, el uso de determinados insecticidas, desinfectantes
(cloro) y medicamentos ha logrado dominar, e incluso erradicar, algunas enfermedades
endmicas (clera, malaria, tifus). Hoy no sera posible utilizar la energa solar sin el cloro.
Las clulas solares estn compuestas de slice ultrapuro (99 %), cuya obtencin precisa
cloruro de hidrgeno. Tambin se precisa slice ultrapuro en la fabricacin de "microchips"
para las computadoras.

Obtencin de Cloro y Soda caustica + Subproductos (Por Electrolisis)

Se obtiene en el proceso de electrlisis de la sal. Juntamente con el cloro se obtiene tambin soda
custica (NaOH), e hidrgeno. La soda custica es un lcali extremadamente importante para la
industria qumica, que se utiliza para la produccin de papel, aluminio, fibras textiles (rayn, fibrana),
jabones y detergentes, procesamiento de alimentos, tratamiento de aguas, etc. El hidrgeno se utiliza
en la hidrogenacin de grasas, fabricacin de vidrio plano, suavizantes, o como combustible.
2 ClNa+2 H2O-----2 Na(OH) + Cl2 + H2 (Ecuacin general del proceso electrolisis)
2 Cl- ----- Cl2 gas + 2 e- (Reaccin en el nodo)
2 Na+(liquido) + 2 e- ------- 2 Na (Reaccin en el ctodo)

Produccin aprox.: Por cada 1,7 Toneladas de cloruro sdico se obtiene:


1 Tonelada de cloro,
1,13 Toneladas de soda custica
315 m3 de hidrgeno.

Existen tres mtodos de produccin a partir de una disolucin de sal en agua (salmuera):

1) Instalaciones con celdas de mercurio(Amalgama)

Estas celdas se fundamentan en la propiedad del sodio de formar con el mercurio (ctodo) una
amalgama lquida, que se descompone con el agua en NaOH (disolucin al 50%), H 2 y Hg. El cloro se
desprende en el nodo.

Amalgama: generalmente nombrado como Na (Hg) es una mezcla que resulta de la formacin de
una aleacin de mercurio con sodio metal. La amalgama de sodio es una masa esponjosa soluble
gris, que permite la produccin de soda caustica, mediante una simple dilucin de la amalgama lquida.

(Na+)+ Hg + e Hg (Na) (Reaccin en el ctodo, que es una corriente de mercurio)

La amalgama accede a un reactor secundario que contiene bolas de acero, sobre cuya superficie tiene lugar la
reduccin del H2O para obtener NaOH:

2 Hg (Na) + 2 H2O + 2 e H2 + 2 ( OH) + 2 (Na+) + Hg

Actualmente la tcnica moderna ha puesto a punto nodos dimensionalmente estables construidos de


titanio, recubiertos de metales nobles, que proporcionan una economa en el consumo energtico y
permiten obtener un cloro ms puro, sin contaminacin de CO 2 y otras materias orgnicas cloradas.
Los efluentes (lquidos y gaseosos) son desmercurizados. Es muy importante mantener las emisiones
de mercurio lo ms bajas posibles, pues es un material txico a bajas concentraciones.

2) Instalaciones con celdas de diafragma

En este tipo de celda, los compartimentos andico y catdico estn separados por una lmina porosa,
denominada diafragma. El cloro se desprende en el nodo, mientras que el hidrgeno y la solucin
alcalina de NaOH (10 al 12 %) se generan en el ctodo. Aunque dichas celdas consumen menos
energa que las de mercurio, para obtener una solucin de hidrxido sdico comercial (al 50 %) es
necesario evaporar el agua y precipitar la sal residual, proceso muy costoso, la soda custica obtenida
no alcanza el grado de pureza necesaria para determinadas aplicaciones industriales.

3) Instalaciones con celdas de membrana

La membrana est fabricada a base de polmeros perfluorosulfnicos y es permeable slo a los


cationes (Na+, H+), restringiendo el paso a los aniones (Cl-, OH-). Se pueden obtener disoluciones de
hidrxido sdico de concentracin superior al 30 %. Dichas disoluciones son de elevada pureza y
requiere un consumo de energa para evaporar el agua con el objeto de alcanzar la concentracin de
50 % en NaOH (calidad comercial). Las celdas de membrana tienen la ventaja sobre las de mercurio y
diafragma de que no utiliza ningn material contaminante para la separacin de los productos
electrolticos, siendo su consumo energtico similar al de las de diafragma.

Las celdas utilizadas para la produccin de cloro-soda deben contar con:

1-Diseo simple y econmico.


2-Altas densidades de corriente que minimicen el capital invertido en la planta.
3-Los componentes en la celda deben ser viables, con larga vida y rpidas.
4-Buena eficiencia de corriente y materiales producidos por las reacciones de los
electrodos.
5-Bajo poder de consumo. El cual es determinado por la eficiencia de corriente y el
voltaje de la celda.

El ion cloro es usualmente oxidado en una ligera solucin cida para prevenir la hidrlisis del
cloro a hipoclorito. El pH del ctodo en las celdas de membrana y de diafragma es de
aproximadamente 14, ya que la reaccin en el electrodo genera hidrxido.
Caractersticas de los Subproductos en la electrolisis:
Hidrogeno.
Elemento gaseoso reactivo, inspido, incoloro e inodoro.
Sus puntos de ebullicin y fusin son los ms bajos de todas las sustancias, a excepcin del
Helio. El Hidrgeno lquido, es incoloro (excepto en capas gruesas, que tienen un aspecto
azul plido). Si se deja evaporar rpidamente bajo poca presin se congela transformndose
en un slido incoloro. El Hidrgeno en estado libre slo se encuentra en muy pequeas
cantidades en la atmsfera. El hidrgeno reacciona con una gran variedad de elementos no
metlicos. Tambin se combina con ciertos metales como Sodio y Litio, formando hidruros.
Acta como agente reductor de xidos metlicos como el xido de Cobre, extrayendo el
Oxgeno y dejando el metal en estado puro. Industrialmente se producen grandes
cantidades de Hidrgeno a partir de los combustibles gaseosos. El Hidrgeno se separa del
vapor de agua, del gas natural y del gas de hulla, bien por licuacin de los dems
componentes del gas, o bien por conversin cataltica del Monxido de Carbono en Dixido
de Carbono, que resulta fcilmente extrable. El Hidrgeno es un producto derivado
importante en muchas reacciones de electrlisis. Se emplean grandes cantidades de
Hidrgeno en la elaboracin del Amonaco y en la sntesis de Alcohol Metlico. La
hidrogenacin de aceites para producir grasas comestibles, la de la hulla para producir
petrleo sinttico, y la que tiene lugar en el refinado del petrleo, requieren grandes
cantidades de Hidrgeno. Tambin se usa el Hidrgeno en sopletes para corte, fusin y
soldadura de metales.
Sodio: (En la celda de Mercurio se utiliza ya que forma con el Sodio la amalgama). Es un
elemento metlico blanco plateado, extremamente blando y muy reactivo. Es uno de los
metales alcalinos de la tabla peridica. El sodio elemental es un metal tan blando que puede
cortarse con un cuchillo. Se oxida con rapidez al exponerlo al aire y reacciona violentamente
con agua formando hidrxido de sodio e hidrgeno. Tiene un punto de fusin de 98 C, un
punto de ebullicin de 883 C y una densidad relativa de 0,97. Su masa atmica es 22,9898.

Slo se presenta en la naturaleza en estado combinado. Se encuentra en el mar y en los


lagos salinos como Cloruro de Sodio. El Sodio ocupa el sptimo lugar en abundancia entre
los elementos de la corteza terrestre. Es un componente esencial del tejido vegetal y animal.
Contaminacin por Mercurio (Medio Ambiente)
Este tema es de mayor importancia debido a su peligrosidad y se encuentra en relacin con
un mtodo de obtencin de Hidrxido de Sodio. ste es el mtodo de la celda de mercurio
descripto anteriormente.
El vapor de mercurio y sus sales solubles en agua corroen las membranas del organismo. El
envenenamiento progresivo, que se da al ingerir durante largos periodos pequeas
cantidades del metal o de sus sales liposolubles, en especial el metilmercurio, llega a
provocar daos irreversibles en el ser humano. A causa del aumento de la contaminacin
del agua, se han encontrado cantidades significativas de mercurio en ciertas especies de
peces, creciendo la preocupacin por los vertidos del metal a las aguas.
Una posibilidad que da lugar a la movilizacin del Hg es a travs de su metilacin, que
corresponde a la formacin de un compuesto organometlico. En el caso concreto del
mercurio, se forma el metil-mercurio, CH3Hg+, el cual, al igual que otros compuestos
organometlicos, es liposoluble. En consecuencia, estos compuestos presentan una elevada
toxicidad, puesto que pueden atravesar fcilmente las membranas biolgicas y, en particular,
la piel, y a partir de aqu, la incorporacin del metal en la cadena trfica.
El vapor de mercurio elemental liberado en la atmsfera, es oxidado a Hg++ mediante
ozono, energa solar y vapor de agua. Una vez formado, el mercurio inico Hg++ es
arrastrado de la atmsfera por las lluvias y depositado sobre ambientes terrestres y
acuticos donde es convertido en metil mercurio en el suelo. El metil mercurio puede ser
fcilmente transportado del suelo al medio acutico.

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