Separata N - 01 Diagramas Equilibrio Fases Al 05

UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN.
FACULTAD INGENIERA QUMICA Y METALURGIA

E.A.P. INGENIERA METALRGICA
-+2017 II SEPARATA N 01 DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES
DE APOYO CURSO DE METALURGIA FSICA II FECHA
CONTENIDO
INTRODUCCIN. TERMODINMICA Y DIAGRAMAS DE FASE. TRMINOS TERMODINMICOS. EQUILIBRIO DE UN SISTEMA
TERMODINMICO. FASE. ESTUDIO DE LAS TRANSFORMACIONES DE FASE. ENERGIA LIBRE DE GIBBS. LA ENTROPA. LA
ENTALPIA. EQUILIBRIO ESTABLE Y METAESTABLE. ESTABLE. METAESTABILIDAD. CRITERIO PARA LAS
TRANSFORMACIONES DE FASE. SISTEMAS DE UN SOLO COMPONENTE. ANLISIS DE DIAGRAMA DE EQUILIBRIO
SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO SLIDO. ANLISIS DE DIAGARMAS DE EQUILIBRIO IDENTIFICACIN DE FASES.
DETERMINACIN DE LA CANTIDAD DE FASES
DESARROLLO
1. INTRODUCCIN
Los diagramas de equilibrio son grficas que representan las fases y estado en que pueden estar
diferentes concentraciones de materiales que forma una aleacin a distintas temperaturas. La
mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio, siendo
utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento
de materiales; debido a que aportan valiosa informacin sobre la fusin, el moldeo, la cristalizacin y
otros fenmenos.
Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas multicomponentes tienen
aplicaciones importantes en qumica, geologa y ciencia de los materiales. Por otra parte, los
diagramas de fases son de gran importancia pues apoyan, entre otros, estudios de solidificacin,
microestructura, metalurgia fsica y el diseo de nuevos materiales.
TERMODINMICA Y DIAGRAMAS DE FASE

Cada regin del diagrama de fase en el cual el nmero de fases es constante (uno o dos) es llamada
campo. Los campos monofsicos estn marcados con los nombres de los elementos entre
parntesis, por ejemplo (Pb) - esto indica una fase rica en Pb (no Pb puro).
Dentro de los sistemas pueden existir una o ms fases.
Diagrama de fase del agua. Se muestra como vara con la Presin.

Termodinmicamente el diagrama de fase, es una representacin grfica de las fronteras entre
diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar su
estudio.
TRMINOS TERMODINMICOS
Componente: Pueden ser metales puros, elementos que componen a una aleacin e incluso
iones. Ejemplo: Latn tiene como componentes Cu Zn.
Solucin Solida: Consiste en tomos de al menos dos elementos diferentes donde los tomos
de SOLUTO ocupan intersticialmente o por sustitucin posiciones en la estructura del SOLVENTE
y la misma se mantiene.
Lmite de Solubilidad: Cantidad mxima de tomos de soluto que pueden ser disueltas en un
solvente determinado.
Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA
1
UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y METALURGIA
Variables de un Sistema: Incluye dos variables externas (Temperatura y Presin) con variables
internas como la composicin y el nmero de fases.
EQUILIBRIO DE UN SISTEMA TERMODINMICO

En termodinmica, se dice que un sistema se encuentra en estado de equilibrio termodinmico, si
es incapaz de experimentar espontneamente algn cambio de estado o proceso termodinmico
cuando est sometido a unas determinadas condiciones de contorno1 2 (las condiciones que le
imponen sus alrededores). Para ello ha de encontrarse simultneamente en equilibrio trmico,
equilibrio mecnico y equilibrio qumico.
Sistema (parte del universo que se asla para su estudio).
Sistema aislado: es aqul que no intercambia ni materia ni energa con los alrededores.
Ejem. Termos, una caja fuerte.
Sistema cerrado: es aqul que intercambia energa (calor y trabajo) pero no materia con los
alrededores (su masa permanece constante). Un pirmetro. porque est cerrado
hermticamente, el contenido de un pirmetro no vara jams, pero s reacciona de acuerdo a
la temperatura que percibe, es decir, es sensible a la entrada de calor (energa).
Sistema abierto: es aqul que intercambia energa y materia con los alrededores. Un reactor
nuclear. La electricidad generada en el reactor y que es conducida hacia el ambiente, es
producto de la fisin del uranio (u otros elementos materiales) en una reaccin atmica
controlada que permite generar mucha energa calrica aprovechable, pero tambin muchos
desechos txicos que deben ir a dar a algn lugar del entorno.
Sistema homogneo si cualquier propiedad intensiva se mantiene constante a lo largo de
todo el sistema (la misma densidad y composicin en todo punto del sistema). Si dos lquidos
se mezclan, y no puedes distinguir uno del otro, porque lucen IGUAL, ser un sistema
Homogneos, ejemplo agua y alcohol, metano y propano
Sistema heterogneo consta de una serie de partes con diferentes propiedades llamadas
fases. Ejemplo, disolucin de NaCl en agua que encuentra en equilibrio con NaCl slido. Este
sistema presenta dos fases, la acuosa y la slida. agua y aceite, agua y piedra, aceite y
vinagre
FASE: Se define como una porcin del sistema cuyas propiedades y composicin son homogneas
logrando as distinciones fsicas de las otras partes del sistema
ESTUDIO DE LAS TRANSFORMACIONES DE FASE

Fase / grupo de fases Una nueva FASE / GRUPO DE FASES
La razn por la cual ocurren las transformaciones es debido a que el estado inicial es relativamente
inestable comparado con el estado final.
ENERGIA LIBRE DE GIBBS

G = H - TS
Entalpia (H): Cantidad de energa que un sistema intercambia con su entorno.
Entropa (S): Grado de desorden de un sistema, no definida como cantidad absoluta sino como
diferencia entre un estado inicial y final; conviene definirla en trminos de cambio en un sistema.
LA ENTROPA. Es una de las magnitudes ms importantes de la termodinmica. Su definicin y

propiedades poseen importancia en mecnica estadstica, teora de la informacin, Pero, aqu
describiremos slo su definicin e interpretacin en el marco de la Termodinmica clsica. Donde se

establece que:
= Quiere decir que la suma se efecta sobre una curva que se cierra sobre s
2
misma
Representa la cantidad de calor diferencial que entra en el sistema desde un foco situado a la
temperatura T. A lo largo de un ciclo habr ocasiones en que su valor sea positivo y veces en que
ser negativo, segn el sistema absorba o ceda calor.
T. Es la temperatura del foco que cede el calor. No es la temperatura del sistema. Es ms, para
empezar la T del sistema probablemente ni estar definida. En algunos puntos tendr un valor y en
otros ser distinto.
La desigualdad de Clausius no nos dice cunto vale la integral, en general. Solo nos informa de
su signo. Pero al hacerlo nos proporciona un criterio para clasificar los posibles procesos:
Si la integral es negativa: el proceso es irreversible.
Si la integral es nula: el proceso es reversible.
Si la integral es positiva: el proceso es imposible.
Nota: las herramientas de la termodinmica sus aplicaciones y problemas que pueden resolverse en
metalurgia es un gran proceso de transformacin de minerales en materiales.
LA ENTALPIA. Si una transformacin o reaccin ocurre el calor que es absorbido depender de la

energa interna del sistema.
H = E + PV , Donde:
E= Energa Interna
P= Presin
V= Volumen
BAJAS TEMPERAURAS; FASES SOLIDAS ESTABLES
ALTAS TEMPERATUAS; FASES LIQUIDAS Y GASES ESTABLES
Se dice que un sistema se encuentra en equilibrio cuando se encuentra en el estado ms estable.

Dicho de otra manera que no presenta deseos de cambiar
Un sistema cerrado con presin y temperatura constante estar en un equilibrio estable si presenta
el valor MAS BAJO posible en la energa libre de Gibbs G = 0
EQUILIBRIO ESTABLE Y METAESTABLE

ESTABLE. Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando est en equilibrio mecnico,
trmico y qumico. En los materiales es particularmente relevante el equilibrio qumico, suponiendo
que las otras condiciones de equilibrio se cumplen.
Al analizar el equilibrio qumico se debe tener en cuenta el efecto de los enlaces y la tendencia
entrpica de los tomos a mezclarse (no slo entre s, sino que tambin con los defectos cristalinos).
Cada efecto anterior puede expresarse como una energa: la energa interna E y la energa de
mezcla TS, respectivamente.
Ejemplo, al ir aumentado la T de un slido como el Cu, el desorden se va imponiendo sobre el
efecto de los enlaces y as es como podemos pasar, bajo condiciones de equilibrio, desde,
idealmente, un cristal perfecto (T = 0 K) a uno ms imperfecto, y luego a un lquido y despus a un
vapor.
METAESTABILIDAD, propiedad que exhibe un sistema con varios estados de equilibrio, cuando
permanece en un estado de equilibrio dbilmente estable durante un considerable perodo de
tiempo. Pero, bajo la accin de perturbaciones externas (a veces no fcilmente detectables) dichos
sistemas exhiben una evolucin temporal hacia un estado de equilibrio fuertemente estable.
Normalmente la metaestabilidad es debida a transformaciones de estado lentas.
3
Ejem. Sistema metaestable fig. 1 con un estado dbilmente estable (1), un estado inestable de
transicin (2) y un estado fuertemente estable (3). Ejemplo, a temperatura ambiente los diamantes
son metaestables porque la transformacin a su forma estable, el grafito, es extremadamente lenta.
A mayores temperaturas, la tasa de transformacin se incrementa y el diamante se convierte en
grafito.
fig.1 fig.2
Figura 2. Estados a) metaestable, b) inestable y c) estable, en un grfico energa libre de Gibbs versus una variable que
caracteriza el avance del proceso.
La martensita es una fase metaestable que se utiliza en el control de la dureza de la mayora de los
aceros mediante las transformaciones martensticas.
Los estados de equilibrio estable y metaestable(s) corresponden a mnimos de la funcin G. El

estado de equilibrio estable es el mnimo absoluto.
Ejemplo de materiales clsicos de estructura metaestable corresponde al vidrio de ventanas (SiO2),
un material amorfo (esto es, con la estructura de un lquido sobreenfriado).
Algunos ejemplos de materiales modernos metlicos de estructura metaestable son: materiales
fabricados por aleado mecnico (incluso incorporando cermicas) a temperaturas nominales
prximas a la ambiente; aleaciones con memoria de forma (relacionados con la transformacin
martenstica); y aleaciones amorfas macizas, hoy obtenidas a velocidades de enfriamiento tan bajas
como 1 Km/min, 1 Km/seg.
CRITERIO PARA LAS TRANSFORMACIONES DE FASE

Cualquier transformacin en la cual la energa libre decrezca es posible.
= <
Variables Intensivas; Aquellas que NO dependen de la cantidad de materia.
Temperatura, Presin, Densidad.
Variables Extensivas; Aquellas que SI dependen de la cantidad de materia.
Volumen, rea, Peso, Entropa, Entalpia, Energa de Gibbs.
SISTEMAS DE UN SOLO COMPONENTE

Un componente es el nmero de molculas o especies atmicas que se encuentran presentes en
una sustancia. Una sustancia de un solo componente est formado totalmente de una clase de
tomos o molculas.
El entendimiento cuantitativo de las relaciones entre la T la presin P, y el volumen V, de
componentes puros proporcionan las bases para el entendimiento del comportamiento de fases de
mezclas complejas.
La fig. 3 es el diagrama de fase P-T para una sustancia pura (componente puro)
4
La fig. 3. diagrama de fase P-T para una sustancia pura (sistema monocomponente)
DIAGRAMA DE FASES DE EQUILIBRIO P. T. DEL HIERRO PURO

Se muestra en la fig.2.2. Una diferencia fundamental de ese diagrama de fase es que tiene tres
fases slidas distintas y separadas: alfa () Fe, gamma ( ) Fe, y delta () Fe. El hierro alfa y el
hierro delta tienen estructuras cristalinas BCC. Mientras el hierro gamma tiene una estructura
FCC. Los lmites de fase en el estado slido tienen las mismas propiedades que los lmites de las
fases lquida y slida
Bajo condiciones de equilibrio, el hierro alfa y gamma pueden existir a una temperatura de 910C
y 1 atmsfera de presin. Por encima de 910C slo existe la fase sencilla gamma, y por debajo de
910C, slo existe la fase sencilla alfa (fig.2.2). Hay tambin tres puntos triples en el diagrama PT el
hierro donde coexisten las tres fases diferentes:
1) lquido, vapor y Fe
2) vapor, Fe y Fe, y
3) vapor, Fe y Fe.
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SOLUCIONES BINARIAS + =
En los sistemas de un solo componente aquellas variables que pueden ser cambiadas son la
presin y la temperatura as podemos apreciar como la energa de Gibbs se ve afectada por
estas variables. En los sistemas donde la presin es constante (1 atm) la atencin de los
sistemas ser con respecto a SU COMPOSICION y a la TEMPERATURA.
= +
= +
= +
= +
= +
= +
= +
ANLISIS DE DIAGRAMA DE EQUILIBRIO SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO SLIDO

Planteamiento
Diagrama de equilibrio con solubilidad total en estado slido
Anlisis enfriamiento componente puro
Anlisis enfriamiento aleacin intermedia
Consideraciones finales
PLATEAMIENTO.
Cuando dos metales presentan mucha afinidad y gran similitud en cuanto a estructura, es
posible que formen sistemas con solubilidad total en estado slido.
Si los dos componentes presentan estructuras similares, durante el proceso de solidificacin,
se adhieren indistintamente a los ncleos formados dando lugar a una disolucin slida que
constituye una fase homognea.
6
Gran inters industrial debido a la mejora de propiedades mecnicas de las aleaciones en
relacin a los metales puros.
El estudio de los procesos de enfriamiento de diferentes aleaciones del sistema aporta gran
cantidad de informacin para conocer las estructuras tpicas de estos sistemas.
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO CON SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO SLIDO
ANALISIS ENFRIAMIENTO COMPONENTE PURO
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ANLISIS ENFRIAMIENTO ALEACIN INTERMEDIA
CONSIDERACIONES FINALES
Formacin de soluciones slidas es posible si existe gran similitud entre los componentes de
la aleacin.
En la solidificacin, se formarn en primer lugar ncleos del componente de mayor punto de
fusin pero debido a la similitud estructural entre los componentes, estos ncleos crecen
indistintamente con tomos de ambos.
Las pequeas diferencias entre tamaos es suficiente para provocar una ligera distorsin de
red cristalina que es responsable del endurecimiento.
El empleo de curvas de enfriamiento permite realizar un seguimiento preciso de los procesos
que ocurren durante el enfriamiento.
ANLISIS DE DIAGARMAS DE EQUILIBRIO IDENTIFICACIN DE FASES

Planteamiento del problema
Identificacin y caracterizacin de fases y componentes
Consideraciones finales
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
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IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN DE FASES Y COMPONENTES
IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN DE FASES Y MICROCONSTITUYENTES
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Identificacin de caractersticas de componentes puros. Puntos de fusin y/o cambios
alotrpicos.
Identificacin y caractersticas de las soluciones slidas
Campo de existencia
Rangos de solubilidades
Identificacin y caractersticas de compuestos intermetlicos
Naturaleza
Composicin
Puntos de fusin
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DETERMINACIN DE LA CANTIDAD DE FASES
La cantidad relativa, como fraccin o como porcentaje, de las fases presentes en el equilibrio se
puede calcular mediante los diagramas de fases. Las situaciones mono y bifsicas se deben tratar,
de nuevo, separadamente. La solucin es obvia en la regin monofsica: porque slo existe una
fase. Es decir, la fraccin es el 1,0 o el porcentaje es del 100%. En el ejemplo de la aleacin de 60%
en peso Ni y 40% en peso Cu a 1100C (punto A de la Figura 9.2a) slo existe la fase y la aleacin
es 100% .
FIGURA 9.2 (b) diagrama de fases cobre nquel
Si la coordenada composicin-temperatura est localizada dentro de la regin bifsica, el problema

es ms complejo. La recta de reparto se debe utilizar conjuntamente con un procedimiento
denominado regla de la palanca (o la regla de la palanca inversa) que se aplica como sigue:
1. A la T de la aleacin se traza un segmento de recta de reparto a travs de la regin bifsica.
2. La composicin total de la aleacin est localizada en el segmento de recta de reparto.
3. La fraccin de una fase se calcula midiendo la longitud del segmento de la recta de reparto desde
la composicin de la aleacin hasta el lmite de la otra fase y dividindola por la longitud total del
segmento de isoterma.
4. La fraccin de la otra fase se determina del mismo modo.
5. Si interesan los porcentajes de fases, se multiplican por 100 las fracciones de fase.
En la aleacin 35% en peso Ni y 65% Cu, de la Figura 9.2b, a 1250C, existen las fases y
lquido. La dificultad radica en calcular la proporcin de ambas. El segmento de recta de
reparto se ha trazado para determinar las composiciones de las fases y lquido. La
composicin global de la aleacin est localizada en el punto Co de este segmento: las
fracciones de las masas de las fases presentes estn representadas por W L y W. La fraccin
W L se calcula mediante la regla de la palanca

= (9.1a)
+
o restando las composiciones

= (9.1b)

En una aleacin binaria la composicin se especifica slo para un compo nente. En el ejemplo
anterior, el porcentaje en peso de nquel: C o = 35% en peso Ni, = 43% en peso Ni y CL = 32%
en peso Ni, y

= = ,

11
De modo parecido para la fase ,

= + (9.2a)

= (9.2b)

= = ,

Se obtienen respuestas similares si las composiciones se expresan en porcentaje en peso de cobre.
Es decir, si se conocen la temperatura y la composicin y se ha alcanzado el equilibrio, la regla de

las fases se emplea para determinar las cantidades relativas o fracciones de fases en las regiones
bifsicas de aleaciones binarias.
PROBLEMA
Deducir la regla de la palanca.
SOLUCIN
Considerar el diagrama de fases del cobre-nquel (Figura 9.2b) .y la aleacin de composicin Co a
1250C, donde , CL, y WL representan los parmetros ya citados. Esta deduccin se
fundamenta en dos expresiones de conservacin de la masa. En primer lugar, tratndose de una
aleacin bifsica, la suma de las fracciones de las fases presentes debe ser la unidad,
+ WL = 1 (9.3)
En segundo lugar, las masas de los componentes (Cu y Ni) deben coincidir con la masa total de la
aleacin
+ WL CL = Co (9.4)
Las soluciones simultneas de estas dos ecuaciones conducen a la expresin de la regla de la
palanca para esta situacin particular Ecuaciones 9.1b y 9.2b.

= (. )

= (. )

FIGURA 9.2 (b) diagrama de fases cobre nquel
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2017 II SEPARATA N 02 SOLUCIONES SLIDAS Y SOLUBILIDADES SEGREGACIONES

CONTENIDO
EQUILIBRIO ESTABLE Y METAESTABLE. SEGREGACIN. TEMPERATURAS QUE DETERMINAN CAMBIOS DE FASE
4.3. INFLUENCIA DE LA VELOCIDAD DE ENFRIAMIENTO EN LA SOLIDIFICACIN DE UNA ALEACIN CON SOLUBILIDAD TOTAL EN
ESTADO SLIDO. 4.3.1 TEMPERATURAS QUE DETERMINAN LOS CAMBIOS DE FASE.
4.3.2. MICROESTRUCTURAS FORMADAS CUANDO EXISTE UNA VELOCIDAD DE ENFRIAMIENTO APRECIABLE.
4.3.3. EL FENOMENO DE SEGREGACION DENDRITICA. 4.3.4. EL EFECTO DENOMINADO "CORING".
4.3.5. CARACTERSTICAS RESISTENTES DE UNA ESTRUCTURA SEGREGADA. INTERPRETACIN DE LOS DIAGRAMAS DE FASES. TIPO II:
SOLUBILIDAD TOTAL AL ESTADO LQUIDO E INSOLUBILIDAD AL ESTADO SLIDO
TIPO III: SOLUBILIDAD TOTAL AL ESTADO LQUIDO Y SOLUBILIDAD PARCIAL AL ESTADO SLIDO. SOLUCIN SLIDA: OBJETIVOS EN
SOLUCIONES SLIDAS Y EQUILIBRIO DE FASES. SOLUBILIDAD ILIMITADA. CASO EXTREMO: LA INMISCIBILIDAD. ENDURECIMIENTO POR
SOLUCIN SLIDA. CANTIDAD DE CADA FASE (REGLA DE LA PALANCA): SOLIDIFICACIN DE ALEACIONES DE SOLUCIN SLIDA.
TIPOS DE SOLUCIN SLIDA.
DESARROLLO
EQUILIBRIO ESTABLE Y METAESTABLE
Estable. Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando est en equilibrio mecnico, trmico y
qumico. En los materiales es particularmente relevante el equilibrio qumico, suponiendo que las
otras condiciones de equilibrio se cumplen.
Al analizar el equilibrio qumico se debe tener en cuenta el efecto de los enlaces y la tendencia
entrpica de los tomos a mezclarse (no slo entre s, sino que tambin con los defectos cristalinos).
Cada efecto anterior puede expresarse como una energa: la energa interna E y la energa de
mezcla TS, respectivamente.
Ejemplo, al ir aumentado la T de un slido como el Cu, el desorden se va imponiendo sobre el
efecto de los enlaces y as es como podemos pasar, bajo condiciones de equilibrio, desde,
idealmente, un cristal perfecto (T = 0 K) a uno ms imperfecto, y luego a un lquido y despus a un
vapor.
Fase metaestable: equilibrio metaestable; normalmente, este equilibrio se puede aproximar
usando slo un procedimiento. Los metales lquidos y el agua subenfriada son ejemplos de fases
metaestables. Ejm. Se puede obtener agua lquida subenfriada, que es una fase metaestable del
agua, enfriando agua desde la T ambiente hasta una T inferior a la normal de congelacin de - 0C.
Metaestabilidad: Propiedad de un sistema con varios estados de equilibrio, tiene que exhibir,
durante un considerable espacio de tiempo, un estado de equilibrio dbilmente estable. Pero, bajo la
accin de perturbaciones externas (a veces no fcilmente detectables) dichos sistemas exhiben una
evolucin temporal hacia un estado de equilibrio fuertemente estable. Normalmente la
metaestabilidad es debida a transformaciones de estado lentas.
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Fig. 1 (a) 1. Un sistema metaestable con un Fig. 1 (b) Estados a) metaestable, b) inestable y c)
estado dbilmente estable (2), un estado estable, en un grfico energa libre de Gibbs versus
inestable de transicin (3) y un estado una variable que caracteriza el avance del proceso.
fuertemente estable. Los estados de equilibrio estable y metaestable(s)
corresponden a mnimos de la funcin G. El estado de
equilibrio estable es el mnimo absoluto
Ejemplo materiales de estructura metaestable el vidrio de ventanas (SiO 2), un material amorfo (esto
es, con la estructura de un lquido sobreenfriado).
Ejemplos de materiales modernos metlicos de estructura metaestable son: materiales fabricados
por aleado mecnico (incluso incorporando cermicas) a temperaturas nominales prximas a la
ambiente; aleaciones con memoria de forma (relacionados con la transformacin martenstica); y
aleaciones amorfas macizas, hoy obtenidas a velocidades de enfriamiento tan bajas como 1 K/s.
Kelvin por segundo. C/seg, C/min.
La martensita es una fase metaestable que se utiliza en el control de la dureza de la mayora de los
aceros mediante las transformaciones martensticas.
Ejemplo, a temperatura ambiente los diamantes son metaestables porque la transformacin a su
forma estable, el grafito, es extremadamente lenta. A mayores temperaturas, la tasa de
transformacin se incrementa y el diamante se convierte en grafito.
SEGREGACIN. TEMPERATURAS QUE DETERMINAN CAMBIOS DE FASE

La segregacin es particularmente importante con respecto a las impurezas. Todas las aleaciones
contienen trazos de otros elementos y estas impurezas se disuelven ms rpido en el estado lquido
que slido. Cuando las aleaciones se solidifican estas se concentran en los lmites de grano.
fig. 2
EJEMPLO. El Azufre en el Acero que forma Sulfuro de hierro (FeS troilita o pirrotita) que es muy
quebradizo. Control de Calidad en las aleaciones controla las impurezas alendolas con otro
elemento para formar compuestos inofensivos Antes de que la SEGREGACION tome lugar. Para la
MAYORIA de aceros al carbono se agrega MnFe (ferromanganeso) para formar Sulfuro de
Manganeso durante la solidificacin lo cual remueve todo el Azufre antes de que ste pueda ser una
amenaza.
4.3. INFLUENCIA DE LA VELOCIDAD DE ENFRIAMIENTO EN LA SOLIDIFICACIN

DE UNA ALEACIN CON SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO SLIDO
Se realiza una experiencia tal como se ha indicado en el procedimiento operatorio, con
velocidades de enfriamiento variables: a) lenta, 2C/min.; b) rpida, 100C/min, y c) rpida,
530C/min. Se obtuvieron los registros de temperaturas y micrografas de las figuras siguientes.
La tabla 5.4 rene los mismos datos pero desdoblndolos en la dureza observada en el interior y
exterior del grano, dendrita e interdendrita, y describiendo el anlisis qumico en los granos en:
Anlisis medio del grano, Cm.
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Anlisis puntual en el centro del grano, Cpc.
Anlisis puntual en la parte exterior del grano, Cpe.
Tabla 5.4. Resumen de datos registrados en la experiencia con velocidades de enfriamiento rpidas.
Figura 5.34. Microestructura de la aleacin Figura 5.35. Microestructura de la

Ni-40%Cu, Ve= 100C/min. X 100. aleacin Ni-40%Cu, Ve= 530C/h. X 100.
4.3.1 TEMPERATURAS QUE DETERMINAN LOS CAMBIOS DE FASE.

Las temperaturas de cambio de fase, inicial, Tl, y final, Ts, estn correlacionadas con la velocidad de
enfriamiento. La figura 5.36 muestra esta correlacin.
Figura 5.36. Correlacin de las temperaturas de cambio de fase con la velocidad de enfriamiento.
Una justificacin aceptable sobre la disminucin de las temperaturas de inicio de solidificacin fue
dada para el caso de metal puro. Al igual que en el metal puro, el aumento de la velocidad de
enfriamiento aumenta el grado de subenfriamiento y permite disminuir el tamao de grano
resultante.
En esta experiencia se observa, adems, que la inercia trmica en el proceso de inicio de la
solidificacin se extrapola durante todo el proceso de solidificacin hasta su consecucin total.
15
4.3.2. MICROESTRUCTURAS FORMADAS CUANDO EXISTE UNA VELOCIDAD DE

ENFRIAMIENTO APRECIABLE.
La diferencia fundamental que se encuentra entre la microestructura obtenida en proceso reversible
y aquellas otras conseguidas con una determinada velocidad de enfriamiento, consiste en que los
espacios interdendrticos se hacen mayores con el aumento de la velocidad de enfriamiento, dando
cabida a una u otra fase que rellena los espacios interdendrticos y que hace de matriz de unin de
todas las dendritas.
Podra pensarse que ambos granos, dendritas e interdendritas, corresponden a la misma fase como
exigira el cumplimiento del diagrama de equilibrio y as puede ser desde el punto de vista
cristalogrfico: El tipo de red de ambas fases puede ser el mismo.
Pero, desde el punto de vista de comportamiento, caractersticas resistentes o elctricas, columna
HV, nos lleva a concluir que son dos fases diferenciadas.
En efecto, la fase segregada tiene menor dureza, ms ductilidad y es ms rica en el
componente de menor punto de fusin.
A este fenmeno causado por la velocidad de enfriamiento, que favorece la formacin de una
fase interdendrtica ms plstica y menos resistente se denomina segregacin dendrtica.
4.3.3. EL FENOMENO DE SEGREGACION DENDRITICA.

Si estudiamos la cintica de enfriamiento de una aleacin, con diagrama de solubilidad total en
estado slido, A(B) con el 30% del elemento B, figura 5.37, observamos que la solidificacin empieza
a la temperatura T1, formando una solucin slida de composicin a1.
En T2, el lquido est en L2 y la solucin slida que se forma ahora es de composicin a2.
Como la difusin es demasiado lenta para conservar el mismo ritmo que el crecimiento cristalino, no
se tendr suficiente tiempo para lograr uniformidad en el slido, y la composicin promedio estar
entre a1 y a2, por ejemplo a2'. Conforme la temperatura desciende, la composicin promedio de la
solucin slida sigue una lnea solidus fuera de equilibrio, desde a1 hasta a5', que se muestra
punteada en la figura 5.37. Por otra parte, el lquido tiene esencialmente la composicin dada por la
lnea liquidus, ya que la difusin es relativamente rpida en el lquido. En T3, la solucin slida
promedio ser de composicin a3' en vez de a3.
16
Figura 5.37. Mecanismo de segregacin dendrtica.

Bajo un enfriamiento en equilibrio, la solidificacin debe completarse en T4, pero, como la
composicin promedio de la solucin slida, a4', no ha alcanzado la composicin de la aleacin, se
tendr un remanente del lquido. Al aplicar la regla de la palanca en T4, se tiene:
% a4' = T4L4 / a4'L4 = 75%
% L4 = T4 a4' / a4'L4 = 25%

La solidificacin continuar hasta que se alcance T5. A esta temperatura, la composicin de la
solucin slida a5' coincide con la composicin de la aleacin, y la solidificacin es completa. El
ltimo lquido que se solidifica, L5, es ms rico en B que el ltimo lquido que se hubiera solidificado
bajo condiciones de equilibrio.
En resumen, el enfriamiento rpido, fuera de equilibrio, genera un intervalo mayor de

temperatura en el cual el lquido y el slido estn presentes al mismo tiempo. La ltima
solidificacin ocurre a una temperatura ms baja que la predicha por el diagrama de
equilibrio. El ltimo lquido en solidificarse tendr una concentracin mayor del metal que
presenta el menor punto de fusin. Cuanto mayor sea la rapidez de enfriamiento, ms grandes
sern los efectos mencionados.
El diagrama de solidificacin real muestra los cambios de fases desplazados a
temperaturas inferiores y pseudofases, a', a", en estado slido, diferenciadas en su
composicin, aunque no en la estructura.
4.3.4. EL EFECTO DENOMINADO "CORING".

Se denomina "efecto coring" a la diferencia de concentracin de los componentes en las
sucesivas capas desde el ncleo hacia el exterior en un grano monofsico. En efecto, en las
micrografas de las dendritas, figura 5.38 correspondiente a la aleacin Zn-22%Al, se observa
diferente coloracin entre el ncleo y la corteza exterior, lo que corresponde a diferente composicin.
Este hecho se observa tambin en la composicin qumica obtenida mediante la microsonda de
anlisis entre ambas zonas e incluso por mediciones de microdureza.
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Figura 5.38. Micrografa MEB de la aleacin 78Zn.22Al, X300. Detalle del efecto Coring.
Este efecto coring, observado, es consecuencia, precisamente, de la difusin cumplimentada y que

se requiere para conseguir una nica fase sin variaciones de composicin en los granos como lo
predice el diagrama de equilibrio.
En efecto, el proceso explicado, de segregacin dendrtica, ofrece la formacin de un grano

sobre la base de la adicin de capas, a partir del embrin, de crecientes composiciones del metal de
menor punto de fusin, por causa de la estabilidad qumica de las fases a cada temperatura. Un
esquema representativo es el indicado en la figura 5.39.
Figura 5.39. Esquema de la formacin del efecto coring

La homogeneizacin de la fase exige la difusin de:
A desde el interior al exterior.
B desde el exterior al interior.
Si esta difusin no queda cumplimentada, el grano queda con composicin heterognea. El

efecto coring hace el grano ms rico en el ncleo de componente de mayor punto de fusin y
en la corteza del de menor punto de fusin.
4.3.5. CARACTERSTICAS RESISTENTES DE UNA ESTRUCTURA SEGREGADA.

Es evidente que las propiedades de las estructuras segregadas dendrticas, no son muy
adecuadas para los fines industriales. Supongamos una aleacin con XA de A, que en condiciones
de equilibrio le correspondera un lmite elstico mximo Le. En proceso irreversible los granos
quedan con una composicin Xd < XA y los espacios interdendrticos con XI > XA, es decir, ms rico
del metal de menor punto de fusin. Por tanto, en las estructuras segregadas, las fronteras de
grano pueden actuar como un plano de debilidad, ya que acta con el efecto matriz, o
ensamblador de los granos.
18
El lmite elstico del conjunto est condicionado por el de la parte que hace de matriz, es decir,
un lmite elstico LeI inferior al esperado Le.
En consecuencia, las estructuras segregadas son causa de falta de uniformidad en lo que
se refiere a las propiedades fsicas y mecnicas, y, en algunos casos, un aumento de la
susceptibilidad de la corrosin intergranular, debido al ataque preferencial que ejercera un
medio corrosivo.
La estructura segregada tiene unas caractersticas mecnicas, Le, R, inferior a la
estructura uniforme.
INTERPRETACIN DE LOS DIAGRAMAS DE FASES

Conociendo la composicin y la temperatura de equilibrio, los sistemas binarios suministran la
siguiente informacin: (1) las fases presentes, (2) la composicin de cada fase y (3) la fraccin o
porcentaje de cada fase. Ejemplo sistema Cobre Nquel
Un diagrama de fases muestra las fases y sus composiciones en cualquier combinacin de
temperatura y composicin de la aleacin.
Se tienen 3 tipos de diagramas:
Tipo I: Solubilidad total al estado slido y liquido
Tipo II: Solubilidad total al estado lquido e insolubilidad al estado slido
Tipo III: Solubilidad total al estado lquido y solubilidad parcial al estado slido.
TIPO II: SOLUBILIDAD TOTAL AL ESTADO LQUIDO E INSOLUBILIDAD AL ESTADO SLIDO

Tcnicamente no existe ningn par de metales que sean totalmente insolubles uno en otro. Pero, en
algunos casos la solubilidad es tan limitada que prcticamente pueden considerarse como
insolubles.
El punto de interseccin de las lneas liquidus, se denomina punto eutctico.

La temperatura correspondiente a este punto, se llama temperatura de solidificacin del eutctico
La composicin 40%A-60%B, correspondiente a este punto, se conoce como composicin
eutctica.
Cuando el lquido de composicin eutctica se enfra lentamente hasta la temperatura eutctica, la
fase lquida se transforma simultneamente en dos fases slidas. Esta transformacin se conoce
como reaccin eutctica y se escribe:
temperatur a eutctica
Lquido soldo A slido B
enf riamiento
19
a) Microestructura enfriamiento lento Aleacin 1
Aleacin 1: aleacin eutctica

Aleacin 2: aleacin hipereutctica
Aleacin 3: aleacin hipoeutctica
b) Microestructura enfriamiento lento Aleacin 2 c) Microestructura enfriamiento lento Aleacin 3
TIPO III: SOLUBILIDAD TOTAL AL ESTADO LQUIDO Y SOLUBILIDAD PARCIAL AL

ESTADO SLIDO.
20
Solvus: lneas llamadas curvas de solubilidad, indican la solubilidad mxima (solucin saturada)
de B en A (solucin ) o de A en B (solucin ) en funcin de la temperatura.
El punto E, como en el tipo II, es el punto eutctico
Reaccin eutctica:
temperatur a eutctica
Lquido solucin slida solucin slida
enf riamiento
a) Aleaciones de solucin slida b) Aleaciones que rebasan el lmite de solubilidad
21
SOLUCIN SLIDA: Material slido en el cual los tomos o iones de los elementos que lo forman
estn dispersos uniformemente, las propiedades mecnicas y otras ms se controlan creando
defectos puntuales. Ejm. tomos sustitucionales o intersticiales.
En los metales los defectos puntuales perturban el orden atmico del material cristalino,
interfieren con el movimiento o deslizamiento de las dislocaciones, entonces los defectos
puntuales causan el endurecimiento por solucin slida. La introduccin de elementos aleantes o
impurezas durante el procesamiento cambia la composicin del material e influye sobre su
comportamiento de solidificacin.
22
OBJETIVOS EN SOLUCIONES SLIDAS Y EQUILIBRIO DE FASES

1. Formacin de soluciones slidas.
2. Los efectos de la formacin de soluciones solidas sobre las propiedades mecnicas de los
materiales metlicas.
3. Las condiciones bajo las cuales se forman soluciones slidas.
4. El desarrollo de algunas ideas bsicas de los diagramas de fase.
5. El proceso de solidificacin en aleaciones simples.
Como sucede la solidificacin de las aleaciones bajo las condiciones de equilibrio y fuera de
equilibrio.
Solubilidad Ilimitada. Un vaso de agua (primera fase) y un vaso de alcohol (segunda fase), si se
vierte el agua en alcohol y se agita slo se produce una fase ver Fig. 3.7
Fig. 3.7 Fig. 3.8

El vaso contiene una solucin de Agua y alcohol con propiedades y composicin nicas, el agua y el
alcohol son solubles entre s. Muestran solubilidad ilimitada.
De igual manera si mezclamos cualquier cantidad de Cu y Ni lquidos, slo se producir una
fase lquida. Esta aleacin lquida tiene la misma composicin y propiedades en todos sus
puntos, porque el Ni y Cu tienen solubilidad lquida ilimitada. Fig. 3.8
CASO EXTREMO: La inmiscibilidad, No existe nada de solubilidad entre un material y otro
Fig.3.11 Ejm., aceite y agua, aleaciones Cu-Pb, materiales fundidos, cermicos slidos y metales.
Aunque los materiales no se disuelven uno dentro del otro, si pueden dispersarse uno en otro, Ejm,
fases aceitosas y lquidos acuosos pueden mezclarse utilizando surfactantes para tomar emulsiones.
Fig.3.11
23
ENDURECIMIENTO POR SOLUCIN SLIDA
Es efecto importante de la formacin de soluciones solidas de los materiales metlicos. Causa la
mayor resistencia al movimiento de dislocaciones. Ejm., aleacin Cu-Zn latn es ms resistente
que el Cu puro. La formacin Fe3C. Au y Ag puros son extremadamente blando y maleables en
joyera no conservaran su forma, es por eso que los joyeros agregan Cu al Au o A la Ag.
Fig.3.13 Efecto de varios elementos aleantes sobre la resistencia del cobre a la cedencia. Los tomos
de Ni y de Zn tienen ms o menos el mismo tamao que los de cobre, pero los tomos de Be, y de Sn
son muy diferentes de los tomos de Cu. Al aumentar la diferencia de tamaos atmicos y la cantidad
de elemento aleante. Aumenta el endurecimiento por solucin slida.
Grado de reforzamiento por solucin slida: Depende de 2 factores, (1) Una gran
diferencia en los radios atmicos entre el solvente anfitrin y el soluto husped o aleante, aumenta el
efecto de reforzamiento una mayor diferencia de tamaos produce una mayor perturbacin de la
estructura cristalina inicial dificultando el deslizamiento. Fig.3.13.
(2) Una mayor cantidad de elementos de aleacin que se agregue producir un mayor efecto de
reforzamiento Fig.3.13 Una aleacin de Cu con 20% de Ni es ms resistente que una con 10% de Ni.
LNEA DE ENLACE O ISOTERMA. Es una lnea horizontal en una regin de 2 fases, que se traza a la
temperatura de inters.
Fig.3.16 Diagrama de fase binario hipottico entre
dos elementos, A y B. Cuando una aleacin est
en una regin de 2 fases, una lnea de enlace a
una T de inters determina la composicin de las
2 fases. Esto es una consecuencia de la regla de
las fases de Gibbs.
Cantidad de cada fase (Regla de la palanca): Si nos interesa la cantidad relativa de cada
fase presente en la aleacin. Se expresa en % en peso.
24
Ejemplo: Calcular las cantidades de fase y L a 1250c en la aleacin Cu 40%Ni que se muestra
en la figura 3.17
Fig.3.17 La lnea de enlace a 1250C en el sistema Cu-Ni para determinar la cantidad de cada fase
Solucin
X = Fraccin msica de la aleacin que es slido . Hay dos fases el resto del Ni debe estar en
fase (L) la fraccin msica de Ni en el L ser 1-X. Considerando 100 gr., de aleacin y sta aleacin
consiste en 40 gr. Ni a todas las T. A 1250 C se puede plantear una ecuacin que represente el
balance de masa para el Ni. A esa T tenemos x gr., de fase (s), y 100(1-X) gr, de (L).
Masa total de Ni en 100 gr de aleacin = masa de Ni en (L) + masa de Ni en .
100 x (%Ni en aleacin) = [(100)(1-x)] (%Ni en L) + (100)[x](%Ni en )
(%Ni en aleacin) = (%Ni en L) (1-x) +(%Ni en ) (x)
Multiplicando y reordenando,
(% ) (% )
=
(% ) (% )
De acuerdo con el diagrama de fases a 1250C:

= = = ,

Si convertimos la fraccin a porcentaje de masa, la aleacin contiene 62% de y 38% de L, a
1250C. Se observa que la concentracin de Ni en la fase alfa (a 1250C) es 45%, y en la
fase L (a 1250C) es 32%.
Para calcular las cantidades de L y S. se forma una palanca con la lnea de enlace con el
punto de apoyo en la composicin original de la aleacin. En general la regla de la palanca
se puede enunciar como:

=

SOLIDIFICACIN DE ALEACIONES DE SOLUCIN SLIDA

Cuando se funde y enfra una aleacin como Cu-40%Ni, la solidificacin requiere tanto nucleacin
como crecimiento. La nucleacin heterognea permite poco o ningn subenfriamiento, por lo que se
inicia cuando el lquido llega a la T liquidus.
El diagrama de fases Fig.3.19, con una lnea de enlace trazada a la T liquidus, indica que el 1
slido que se forma tiene una composicin Cu-52%Ni.
25
Fig.3.19 Cambio de la estructura de una aleacin de Cu con 40% de Ni durante su solidificacin en

equilibrio, Se deben difundir los tomos de Ni y de Cu durante el enfriamiento para satisfacer el
diagrama de fases y producir una estructura uniforme en equilibrio. Para el crecimiento del slido
deben cumplirse dos condiciones, 1 Que el crecimiento necesita eliminar el calor latente de
fusin (Hf), que se desprende cuando se solidifica el lquido, a travs de la interfaz S-L. 2.
A diferencia de los metales puros, debe efectuarse la difusin para que las composiciones de
las fases S y L sigan las curvas de solidus y liquidus durante el enfriamiento
Fig.3.20. Curva de enfriamiento de una aleacin isomorfa durante su solidificacin, se supone que
las velocidades de enfriamiento son pequeas y que permiten el establecimiento de equilibrio
trmico, los cambios en la pendiente de la curva de enfriamiento marcan las T liquidus solidus; en
este caso, es para una aleacin de Cu-40%Ni.
TIPOS DE SOLUCIN SLIDA. Es la fase cristalina nica y homognea que contiene dos o
ms especies qumicas, se dividen en dos tipos:
26
Es un tipo de sistema formado por tomos de dos o ms clases diferentes, homogneamente

distribuidos y que por ello constituyen una sola fase.
Cuando un metal slido se disuelve en un segundo elemento metlico, la fase resultante se
denomina solucin slida.
Este tipo de estructura se denomina solucin slida sustitucional. Si por el contrario, los tomos
del soluto son de pequeo tamao pueden ocupar posiciones intersticiales (figura), dando lugar a
una solucin slida intersticial.
a) INTERSTICIALES. Cuando el tomo de soluto es lo bastante pequeo para ocupar espacios

abiertos entre tomos adyacentes en la estructura cristalina se forma una SOLUCION SOLIDA
INTERSTICIAL.
b) SUSTITUCIONAL. Es cuando los tomos del soluto se encuentran en alguno de los puntos
reticulares del solvente, siendo la distribucin al azar.
Solucin slida sustitucional: los tomos de B Solucin slida intersticial: los tomos B ocupan
ocupan posiciones de la red A posiciones intersticiales de la red A
27
Solucin slida intersticial:

En las soluciones slidas intersticiales, los tomos de soluto se sitan en los intersticios que hay
entre los tomos del cristal.
28
2017 II SEPARATA N 03 SISTEMAS EUTECTICOS BINARIOS

CONTENIDO (264)
1. SISTEMAS EUTCTICOS BINARIOS
2. DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO CON FASES O COMPUESTOS INTERMEDIOS
3. REACCIONES EUTECTOIDE Y PERITCTICA
4. TRANSFORMACIONES DE FASES CONGRUENTES
DESARROLLO
1. SISTEMAS EUTCTICOS BINARIOS
Involucra una aleacin binaria, el sistema Cu-Ag Figura 9.6. Conocido como diagrama de fases eutctico
binario. Caractersticas: En primer lugar aparecen tres regiones monofsicas: , y lquido. La fase ,
disolucin slida rica en cobre, tiene estructura cristalina FCC y plata como soluto. En la fase , de
estructura tambin FCC, el cobre acta de soluto. El cobre y la plata puros se consideran fases ,
respectivamente.
La solubilidad de cada una de estas fases slidas es limitada. A T s inferiores a la lnea BEG, slo una
cantidad limitada de plata se disuelve en el cobre para formar la fase y, de modo similar, slo una
cantidad limitada de cobre se disuelve en plata para constituir la fase . El lmite de solubilidad de la fase
coincide con la lnea CBA entre las regiones /( + ) y /( + )). Este aumenta con la temperatura
hasta un mximo [7,9% en peso Ag a 780C] en el punto B y decrece a cero a la temperatura de fusin del
cobre puro, en el punto A (1085C). A temperaturas inferiores a 780C, la lnea que separa la solubilidad
de las regiones + se denomina lnea solvus. El lmite AB entre las regiones de fases + se
denomina lnea solidus. En la fase tambin existen las lneas solvus y solidus, HG y GF, respectivamente.
La mxima solubilidad del cobre en fase , punto G (8,8% en peso de Cu), tiene lugar a 780C. La lnea
horizontal BEG, paralela al eje de las composiciones, se extiende entre las posiciones de mxima
solubilidad y se puede considerar como una lnea solidus. Representa la menor temperatura en que una
fase lquida puede estar en equilibrio con la aleacin cobre-plata.
1085C
961.8C
Figura 9.6 Diagrama de fases cobre-plata.

En segundo lugar, tambin aparecen tres regiones bifsicas en el sistema cobre-plata (Figura 9.6): +
, + + Las fases disoluciones slidas coexisten para cualquier composicin y temperatura
29
del campo fsico. + Las fases + + coexisten en sus respectivas regiones de
fases. Las composiciones y las cantidades relativas de las fases se pueden determinar utilizando los
segmentos de isoterma y la regla de la palanca.
Si se agrega plata al cobre, la temperatura de fusin total de la aleacin disminuye a lo largo de la lnea
liquidus AE; es decir, la temperatura de fusin del cobre desciende al contener plata. Lo propio se puede
decir de la plata: la introduccin de cobre disminuye la temperatura de fusin completa a lo largo de la
otra lnea liquidus FE. Estas lneas liquidus se unen en el punto E del diagrama de fases, por donde
tambin pasa la isoterma BEG. El punto E se denomina un punto invariante, designado por la composicin
CE y la temperatura TE. Para el sistema cobre-plata, los valores de CE y TE son 71,9% Ag y 780C,
respectivamente.
Una aleacin de composicin CE experimenta una importante reaccin al cambiar la temperatura a travs
de TE. Esta reaccin se puede escribir

( ) ( ) + ( ) (. )

Una fase lquida subenfriada se transforma en dos fases slidas a la temperatura TE; la reaccin
opuesta ocurre al calentar. Se denomina reaccin eutctica (eutctico equivale a facilidad de fusin) y CE y
TE representan la composicin y la temperatura eutcticas, respectivamente. son las
composiciones a TE de las fases , respectivamente. Para el sistema cobre-plata, la Ecuacin 9.5 se
puede escribir:

(, % ) (, % ) + (, % )

La lnea solidus horizontal a TE se denomina isoterma eutctica.
La reaccin eutctica en el subenfriamiento es similar a la de la solidificacin de los componentes puros, en
que la reaccin llega a completarse a temperatura constante (isoterma) a TE. La solidificacin de un eutctico
resulta siempre un producto bifsico, mientras que la de un componente puro origina una monofase. Los
diagramas de fases similares al de la Figura 9.6, con una reaccin eutctica, se denominan diagramas de
fases eutcticos. Los componentes que presentan este comportamiento constituyen un sistema eutctico.
En la construccin de diagramas de fases binarios hay que tener en cuenta que en un campo slo pueden
existir en equilibrio una o a lo sumo dos fases. Esta afirmacin contina siendo vlida en el diagrama de la fig.
9.6. En los sistemas eutcticos pueden estar en equilibrio tres fases , , pero slo en los puntos
de la isoterma eutctica. Otra regla general es que las regiones monofsicas estn separadas por regiones
bifsicas, donde aparecen dos fases simples separadas. Ejemplo, el campo + est situado entre las
regiones monofsicas de la Figura 9.6.
30
Figura 9.7 Diagrama de fases plomo - estao.
FIGURA 9.8 DIAGRAMA DE FASES PLOMO-ESTAO. EN LOS PROBLEMAS RESUELTOS 9.2 Y 9.3 SE CALCULAN LAS
COMPOSICIONES DE LAS FASES Y SUS CANTIDADES RELATIVAS DE UNA ALEACIN 40%SN-60%PB A 150C
(PUNTO B).
Otro sistema eutctico muy conocido es el sistema plomo-estao, cuyo diagrama de fases (Figura 9.7)
tiene una forma parecida a la del diagrama cobre-plata. En el sistema plomo-estao las fases slidas
tambin se designan mediante . En este caso representa una disolucin slida de estao en plomo
y en la fase el estao es el disolvente y el plomo el soluto. El punto invariante eutctico est localizado
a 61,9% en peso de Sn y 183C.
Las composiciones de mxima solubilidad y las temperaturas de fusin de los componentes son
distintas en los sistemas cobre-plata y plomo-estao.
Para algunas aplicaciones se utilizan aleaciones de composicin parecida a la del eutctico. Un
ejemplo es la aleacin utilizada para soldar 60-40, que contiene 60% en peso de Sn y 40% en peso
de Pb. La Figura 9.7 indica que una aleacin de esta composicin funde totalmente a 185C y
resulta ser un material especialmente atractivo debido a la facilidad de fusin a baja tem peratura
PROBLEMAS
De Problema 14. 9
1. Una aleacin 40%Sn-60%Pb a 150C, (a) Qu fases presenta? (b) Cules son las composiciones de
cada fase?
SOLUCIN
31
(a) Localizar el punto temperatura-composicin en el diagrama de fases (punto B en la Figura 9.8).

Puesto que se encuentra dentro de la regin + , estn presentes las fases .
(b) Debido a que coexisten dos fases, conviene dibujar una recta de reparto a travs del campo ( + ) a
150C, como indica la Figura 9.8. La composicin de la fase corresponde a la interseccin de la recta de

reparto con el lmite de fases solvus (+) hacia el 11%Sn-89%Pb, representado por .
Anlogamente para la fase , que tiene una composicin aproximada de 99% Sn-l% Pb ( ).
PROBLEMA
Para la aleacin plomo-estao del Problema Resuelto 14.2, calcular la cantidad relativa de cada fase
presente en trminos de (a) fraccin de masa y (b) fraccin de volumen. Suponer que las densidades de
( )son 11m2 y 7,3 g/ cm3, respectivamente,
SOLUCIN
(a) Ya que se trata de una aleacin bifsica, es necesario utilizar la regla de las fases. Si G representa
la composicin global de la aleacin, la fraccin de masa se puede calcular restando las composiciones
de porcentaje en peso de estao:

= = = ,

= = = ,

(b) Para calcular la fraccin de volumen se empieza determinando el volumen de cada fase en alguna
masa arbitraria de aleacin, utilizando los resultados de la parte (a). Por ejemplo, 100 g de esta aleacin
estn compuestos por 67 g de fase y 33 g de . El volumen de cada fase -v() o v() equivale a esta
masa dividida por su densidad.

v()= , / = ,
Y

v()= , / = ,
Finalmente, la fraccin de volumen de cada fase v() y v() es igual al volumen dividido por el
volumen total de la aleacin,
() ,
= = = ,
() + () , + ,
Y
() ,
= = = ,
() + () , + ,
Nota: Cuando las densidades de cada fase de una aleacin bifsica difieren notablemente entre s, las fracciones
32
de masa y de volumen pueden llegar a ser muy dispares, como se puede verificar comparando los resultados de
las partes (a) y (b).
Las fracciones de volumen de fase son de mayor importancia que las fracciones de masa, ya que se
pueden determinar por observacin de la microestructura. Adems, las propiedades mecnicas de una
aleacin se pueden estimar en funcin de las fracciones de volumen de fase.
Desarrollo de microestructuras en aleaciones eutcticas

Al enfriar lentamente una aleacin a partir del sistema binario eutctico se generan varios tipos
diferentes de microestructuras, dependiendo de la composicin. Estas posibilidades se consideran en el
diagrama plomo-estao de la Figura 9.7.
El primer caso es para un tramo de composicin comprendido entre un componente puro y la mxima
solubilidad slida para este componente a temperatura ambiente (20C). En el sistema plomo-estao se
refiere a aleaciones ricas en plomo que contienen entre O y 2% en peso de Sn en la fase disolucin slida
y tambin esencialmente estao puro, puesto que la solubilidad del plomo en estao (fase ) es
despreciable a temperatura ambiente. Por ejemplo, si se considera la aleacin de composicin C1 (Figura
9.9), el enfriamiento lento a partir de la regin lquida a unos 350C equivale a bajar siguiendo la lnea
vertical ww' de la figura. La aleacin de composicin C1 permanece totalmente lquida hasta cruzar la
lnea liquidus a unos 330C, donde empieza a formarse fase slida. Al pasar a travs de la regin de fa-
ses + , la solidificacin transcurre como en la aleacin cobre-nquel descrita en la seccin precedente;
esto es, con el enfriamiento continuo se forma ms slido . Las composiciones de las fases lquida y
slida son distintas, ya que siguen los lmites de fase liquidus y solidus, respectivamente. La solidificacin
termina cuando la lnea ww' llega a la lnea solidus. La aleacin resultante es policristalina con
composicin uniforme C1 y no experimenta cambios al enfriar hasta temperatura ambiente. La
microestructura es la esquematizada en el punto c de la Figura 9.9.
33
El segundo caso a considerar es el tramo de composiciones que comprende el lmite de solubilidad a

temperatura ambiente y la solubilidad slida mxima a la temperatura del eutctico. En el sistema plomo-
estao (Figura 9.7), esta composicin se extiende desde un 2% en peso de Sn hasta 19,2% en peso de Sn,
para una aleacin rica en plomo, y desde 97,5% en peso de Sn al estao prcticamente puro, para una
aleacin rica en estao. Al estudiar el enfriamiento de una aleacin de composicin C2 y descender por la
lnea vertical xx' de la Figura 9.10, antes de la interseccin de esta lnea con la lnea solvus ocurren
cambios parecidos al caso anterior, al pasar por las regiones de fases, como indican los esquemas de los
puntos d, e y f. La microestructura del punto f, encima de la lnea solvus, consiste en granos a de
composicin c2. Cruzando la lnea solvus, la solubilidad del slido disminuye y el resultado es la
formacin de pequeas partculas de fase , indicado en el punto g. Al continuar enfriando crece el
tamao de estas partculas porque la fraccin de masa de la fase aumenta ligeramente al disminuir la
34
temperatura.
El tercer caso implica la solidificacin de la composicin eutctica, 61,9% en peso de Sn (C3 en la Figura 9.11).
Una aleacin lquida de esta composicin se enfra desde 250C siguiendo la vertical yy' de la Figura 9.11. Al
bajar la temperatura no se aprecian cambios hasta llegar a la temperatura del eutctico de 183C. Al cruzar la
isoterma del eutctico el lquido se transforma en las fases . Esta transformacin se puede representar
por la reaccin L (61,9 % en peso Sn) (19,2 %en peso Sn) (97,5 %en peso Sn) (9.6)
Donde y son las composiciones dictadas por los extremos de la isoterma eutctica. Durante esta
transformacin debe producirse una redistribucin de los componentes plomo y estao, ya que las fases
y tienen distinta composicin y ninguna coincide con la del lquido. Esta composicin va acompaada
por difusin atmica.
Composicin (% en peso Sn)

Figura 9.11 Representaciones esquemticas de las microestructuras de una aleacin plomo-estao de
composicin eutctica C3, por encima y por debajo de la temperatura eutctica
Figura 9.12 Microestructura de la composicin eutectoide de una aleacin plomo-estao consistente en

capas alternas de fase de disolucin slida rica en plomo (capas oscuras) y fase de disolucin
slida rica en estao (capas claras). x 375.
La microestructura resultante consiste en capas alternadas (a veces llamadas lminas) de las fases y ,
formadas simultneamente durante la transformacin. Esta microestructura, esquematizada en el punto i
de la Figura 9.11, se llama estructura eutctica y es caracterstica de esta reaccin. Una fotomicrografa de
35
la estructura del eutctico plomo-estao se reproduce en la Figura 9.12. Las fases y aparecen en capas
alternas porque esta configuracin necesita que la difusin atmica ocurra slo en distancias
relativamente cortas. Por consiguiente, el enfriamiento de la aleacin desde justo por debajo de la
temperatura eutctica hasta temperatura ambiente slo origina un mnimo de cambios
microestructurales.
El cuarto y ltimo caso microestructural para este sistema incluye todas las composiciones excepto la
eutctica que, al enfriar, cruzan la isoterma eutctica. Considrese, por ejemplo, la composicin C4 de la
Figura 9.13a, situada a la izquierda del eutctico. Al disminuir la temperatura se desciende por la recta de
la aleacin 2 empezando en el punto a.
Figura 9.13 (a) Representaciones esquemticas de microestructuras en equilibrio de la aleacin

plomo-estao de composicin C4 enfriada desde la regin de fase liquida.
Figura 9.13 (b) Microestructura de una aleacin plomo-estao de composicin 50%Sn-50%Pb. Esta
36
microestructura consta de fase primaria rica en plomo (regiones oscuras grandes) dentro de una
estructura eutctica laminar consistente en fase rica en estao (capas claras) y fase rica en
plomo (capas oscuras).
La fotomicrografa de la Figura 9.13b muestra la primaria y la eutctica de la aleacin plomo-estao.
En relacin con la microestructura, a veces conviene utilizar el trmino microconstituyente, esto es, un
elemento de la microestructura con una estructura caracterstica e identificable.
Se pueden calcular las cantidades relativas de los microconstituyentes primario y eutctico. Ya que el
microconstituyente eutctico siempre se forma a partir del lquido que tiene la composicin del eutctico,
se puede considerar que este constituyente posee una composicin del 61,9% en peso de Sn. Por lo tanto,
se aplica la regla de la palanca utilizando la recta de reparto entre el lmite de fase - ( + ) (19.2%Sn)
y la composicin del eutctico. Por ejemplo, al considerar la aleacin de composicin de la Figura 9.14,
la fraccin del microconstituyente eutctico We coincide con la fraccin del lquido WL de partida:

= =
+
(9,7)
(, ) (, )
= =
, (, ) ,
Adems, la fraccin de primaria, coincide con la fraccin de fase existente antes de la

transformacin eutctica:

=
+
, ,
= = (9.8)
,(,) ,
Figura 9.14 Diagrama plomo-estao utilizado para calcular las cantidades relativas de primaria y
microconstituyentes eutcticos para una aleacin de composicin .
37
Las fracciones de total, (eutctica y primaria) y de total, se determinan utilizando la regla de

la palanca y la recta de reparto extendida enteramente a lo largo del campo + . De nuevo, la aleacin

de composicin .
+
=
++
, ,
= = (, )
, , ,
y

=
++

, ,
= =
, , ,
Las aleaciones situadas a la derecha del eutctico (p.ej., entre 61,9 y 97,5% en peso de Sn) experimentan
transformaciones anlogas y resultan microestructuras parecidas. Sin embargo, por debajo de la
temperatura eutctica, la microestructura consta de los microconstituyentes eutcticos y primario
porque al enfriar a partir del lquido se cruza el campo + lquido.
En el caso 4, representado en la Figura 9.13a, cuando no se alcanzan las condiciones de equilibrio al pasar
a travs de la regin o ( ) + lquido, la microestructura que aparece despus de cruzar la isoterma
eutctica presenta las siguientes singularidades: (1) los granos del microconstituyente primario tienen
segregaciones y (2) la fraccin del microconstituyente eutctico formada es mayor que en la condicin de
equilibrio.
2. DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO CON FASES O COMPUESTOS INTERMEDIOS
Existen sistemas de aleaciones binarias son ms complejos. Los diagramas de fases eutcticos Cu-Ag y Pb-
Sn (Figuras 9.6 y 9.7) slo tienen dos fases slidas, , a veces denominadas disoluciones slidas
terminales, porque existen en tramos de composiciones prximas a las concentraciones extremas del
diagrama de fases.
En otros sistemas de aleacin, se forman disoluciones slidas intermedias (o fases intermedias), adems de
las de los dos extremos de las composiciones.
Este es el caso del sistema cobre-zinc, cuyo diagrama de fases (Figura 9.15) contiene varios puntos
invariantes y reacciones similares a la eutctica, que an no han sido tratados. En este diagrama existen
seis diferentes disoluciones slidas: dos terminales ( ) y cuatro intermedias (, , ). La fase ' se
denomina disolucin slida ordenada, puesto que los tomos de cobre y de zinc se colocan en posiciones
especficas de la celdilla unitaria. Algunos lmites de fase se han marcado con lneas de trazos, en el
extremo inferior de la Figura 9.15, para indicar que su posicin no est exactamente determinada. La
razn de esta imprecisin a baja temperatura se debe a que las velocidades de difusin son muy lentas y
los tiempos necesarios para alcanzar las condiciones de equilibrio, a baja temperatura, son
extraordinariamente largos. De nuevo, en el diagrama de equilibrio aparecen regiones mono y bifsicas y
se utiliza la regla de la palanca, discutida en la Seccin 9.6, para calcular las composiciones y las
cantidades relativas de las fases. El latn comercial es una aleacin cobre-zinc rica en cobre; por ejemplo,
el latn de cartuchera tiene una composicin del 70% Cu y 30% Zn y una microestructura monofsica.
38
TEMPERATURA C
Figura 9,15 Diagrama de fases cobre-zinc.
En los diagramas de fases de algunos sistemas, ms que disoluciones slidas se forman compuestos
intermedios discretos, compuestos que tienen distintas frmulas qumicas; en los sistemas metal-metal,
se llaman compuestos intermetlicos. Por ejemplo, en el sistema magnesio-plomo (Figura 9.16), el
compuesto Mg2Pb tiene una composicin de 19% en peso Mg y 81% en peso Pb (33% atmico Pb) y en el
diagrama est representado por una lnea vertical, ms que por una regin de fase de superficie finita;
por tanto, el Mg2Pb slo puede existir a esa composicin particular.
En el sistema Magnesio-Plomo destacan otras caractersticas. En primer lugar, el compuesto Mg2Pb funde
a 550C, como indica el punto M de la Figura 9.16. El intervalo relativamente grande de composiciones de
la fase indica la buena solubilidad del plomo en magnesio. En segundo lugar, la solubilidad del
magnesio en plomo es extremadamente limitada, ya que es evidente la estrechez del campo de la
disolucin slida terminal en la regin del diagrama rica en plomo. Finalmente, este diagrama de fases se
puede interpretar como la unin de dos diagramas eutcticos simples, el sistema Mg-Mg2Pb y el sistema
Mg2Pb-Pb; en ambos, el compuesto Mg2Pb se considera realmente como un componente. La divisin de
diagramas de fases complejos en unidades ms pequeas puede simplificar y facilitar su interpretacin.
39
Figura 9.16 Diagrama de fases magnesio-plomo.
3. REACCIONES EUTECTOIDE Y PERITCTICA

Algunos sistemas de aleaciones, adems del eutctico, tienen otros puntos invariantes que implican tres
fases diferentes. Un ejemplo es el sistema cobre-zinc (Figura 9.15) a 558C y 75% Zn-25%Cu (en peso).
Una porcin de este diagrama se ha ampliado en la Figura 9.17. Al enfriar, la disolucin slida se
transforma en dos fases slidas ( y ) segn la reaccin

+ (9.11)

La reaccin inversa ocurre calentando. Esta se denomina reaccin eutectoide, y el punto invariante
(punto E de la Figura 9.17) y la lnea de reparto horizontal a 558C se denominan eutectoide e isoterma
eutectoide, respectivamente. El "eutectoide" se distingue del "eutctico" porque en el primero una fase
slida se transforma en dos fases slidas, mientras que en el segundo es una fase lquida la que se
transforma en dos slidas a una temperatura determinada. En el sistema hierro-carbono (Seccin 9.13)
ocurre una reaccin eutectoide muy importante para el tratamiento trmico de los aceros.
La reaccin peritctica es otra reaccin invariante que implica tres fases en equilibrio. En esta reaccin, el
calentamiento de una fase slida la transforma en una fase slida y en una fase lquida. En el sistema
cobre-zinc existe un peritctico (punto P de la Figura 9.17) a 598C y 78% Zn-21,4% Cu. La reaccin
peritctica es la siguiente:

+
(9.12)

La fase slida estable por debajo de la temperatura peritctica puede ser una disolucin slida intermedia
(p.ej., en la reaccin 9.12) o una disolucin slida terminal, como el peritctico que existe a 97% Zn y
425C, cuando la fase se transforma, por calentamiento, en las fases y lquido. En el sistema Cu-Zn hay
otros tres peritcticos, cuyas reacciones representan la transformacin, por calentamiento, de las
disoluciones slidas intermedias , ,
4. TRANSFORMACIONES DE FASES CONGRUENTES

Las transformaciones de fases transcurren con o sin cambio de composicin. Las transformaciones de
fases que no alteran la composicin se denominan transformaciones congruentes. Por el contrario, en una
transformacin incongruente se produce un cambio en la composicin. Ejemplos de transformaciones
congruentes son las transformaciones alotrpicas y la fusin de materiales puros. Las reacciones
eutcticas y eutectoides, as como las fusiones de las aleaciones isomrficas, representan transformacio-
40
nes incongruentes.
Composicin (%en peso Sn)

Figura 9.17 Regin ampliada del diagrama de fases cobre-zinc para mostrar los puntos eutectoide y peritctico, denominados
E (558C, 75% Zn) y P (598C, 78,6% Zn), respectivamente
Composicin (%en peso Ti)

Figura 9.18 Porcin del diagrama de fases nquel-titanio, mostrando un punto de fusin congruente
para la fase disolucin slida a 1312C y 44,9% en peso Ti.
A menudo las fases intermedias se clasifican en base a la congruencia o incongruencia de la fusin. El

compuesto intermetlico Mg2Pb funde congruentemente en el punto M del diagrama de fases magnesio-
plomo de la Figura 9.16. Tambin en el sistema nquel-titanio, Figura 9.18, hay un punto de fusin
congruente de la disolucin slida que corresponde al punto de tangencia de las lneas solidus y
liquidus, a 1312C y 44,9% en peso de Ti. Adems, la reaccin peritctica es un ejemplo de fusin
incongruente de una fase intermedia.
41
2017 II SEPARATA N 04 REGLA DE FASES DE GIBBS

EN APOYO CURSO METALURGIA FSICA II FECHA.
CONTENIDO (279)
9.12 LA REGLA DE LAS FASES DE GIBBS
EL SISTEMA HIERRO-CARBONO
9.13 DIAGRAMA DE FASES HIERRO-CARBURO DE HIERRO (F e -Fe 3 C)
9.14 DESARROLLO DE MICROESTRUCTURAS EN ALEACIONES HIERRO-CARBONO
9.15 INFLUENCIA DE OTROS ELEMENTOS DE ALEACIN
DESARROLLO
1.12 LA REGLA DE LAS FASES DE GIBBS
La construccin y condiciones del equilibrio de los diagramas de fases se rigen por las leyes
termodinmicas. Regla de las fases de Gibbs, por el fsico J. Willard Gibbs. (Indica el nmero de fases que
coexisten en equilibrio) se expresa por la ecuacin:
P+F = C+N (9.13)
P = N fases presentes.
F = N grados de libertad (variables controlables, T P y composicin)
C = N Componentes del sistema.
N = N de variables no composicionales (p.ej., temperatura y presin).
Figura: 9.6
Aplicando la regla de fases en un diagrama de fases binario T - Composicin, sistema Cu-Ag, Figura 9.6.
La presin es constante (1 atm), el parmetro N = 1: la T va ser la variable no composicional entonces
la Ecuacin P+F = C+N toma la forma:
P+F=C+1 (9.14)
C = 2 (Cu y Ag) y P+F=2+1=3 O F=3P
Al considerar un campo monofsico del diagrama de fases (p.ej., , y regiones lquidas), porque slo
existe una fase, P = 1 y F=3P F=31=2
Este 2 significa que para describir completamente las caractersticas de una aleacin que exista en el
campo de una de estas fases se deben especificar dos parmetros: composicin y temperatura. Estos
parmetros se localizan horizontal y verticalmente la aleacin en el diagrama de fases.
En las situaciones donde coexisten dos fases, por ejemplo, las regiones de fases + L, + L y + de la
Figura 9.6, la regla de las fases estipula que tenemos un solo grado de libertad.
F=3P
F=31=2
Es necesario especificar la T o la (composicin) de una de las fases para definir completamente el
sistema. Ejemplo, Figura 9.19, especificando la temperatura T1 para la regin de fases + L de
composiciones (C y CL) vienen determinadas por los extremos de la recta de reparto trazada a travs del
42
campo + L a T1. Este tratamiento slo indica la naturaleza de las fases y no las cantidades relativas. Esto
quiere decir que la composicin total de la aleacin est situada a lo largo de la lnea de reparto trazada a
T1 y entre las composiciones C y CL de las fases y lquida.
Composicin (%en peso Ag)
Figura 9.19 Diagrama de fases
Cu-Ag con la regin en cobre
ampliada, donde se aplica la
regla de las fases de Gibbs y
se demuestra la coexistencia
de dos fases (p.ej., y L). Se
ha dibujado la recta de reparto
a la temperatura T 1 y se
obtienen las composiciones de
las fases en equilibrio (C y
CL).
Un D.F. muestra las fases y sus composiciones en cualquier T y composicin de la aleacin.

Si en un material estn presentes slo 2 elementos o 2 compuestos, se traza un D.F. Binario.
Los D.F. isomorfo binario se encuentran en sistemas metlicos y cermicos.
En los Sistemas isomorfos Cu-Ni y NiO-MgO (fig.9.10 a, b) slo se forma una fase slida, los 2
componentes en el sistema muestran una solubilidad slida completa.
(fig.9.10 a y b)
Segn los D.F. de los sistemas CaO.SiO2 SrO.SiO2 y de Tl-Pb es posible tener D.F. que muestran un punto
mnimo o mximo. Respectivamente (fig. 9.10, c y d).
La escala del eje X representa el % mol o % peso de uno de los componentes. Tambin se grafica en %
atmico o fraccin mol de uno de los componentes.
El diagrama CaO.SiO2 SrO.SiO2 se puede graficar como D.F. Ternario. Un D.F. ternario est constituido
por tres componentes.
Un Diagrama Pseudobinario, (Diagrama que representa el equilibrio de fases entre CaO.SiO2 y SrO.SiO2).
Representan los equilibrios entre 3 o ms componentes usando 2 compuestos existen sistemas
cermicos y metlicos.
TEMPERATURA LIQUIDUS O DE LQUIDO. Es aquella arriba de la cual un material es totalmente lquido (fig.
9.10 a). La aleacin lquida para colar debe ser calentada arriba de la T de lquido, y solidifica cuando la
T baja hasta la T de lquido. Ejemplo la aleacin Cu-40%Ni (fig.9-10 a) la T de lquido es de 1280C.
43
TEMPERATURA SOLIDUS O DE SLIDO. En la aleacin Cu-Ni es aquella por debajo de la cual esa aleacin
es 100% slida. La curva inferior fig. 9.10 (a) representa la T de slido para aleaciones Cu-Ni de distintas
composiciones.
(fig.9.10 c y d)
Al usar aleaciones Cu Ni a alta T, tener cuidado en que la T de servicio sea menor que la del slido.
Para que no haya fusin.
Para la aleacin Cu-40%Ni de la (fig.9.10a) la T del slido es de 1240C.
Las aleaciones Cu-Ni se funden y solidifican dentro de un intervalo de Ts., entre las de L. y S. La
diferencia de Ts., entre la de L y S. es el INTERVALO DE SOLIDIFICACIN de la aleacin. Dentro de ese
intervalo coexisten 2 fases L y S. El slido, es una solucin de tomos de Cu y Ni, llamado fase .
Para la aleacin Cu - 40%Ni (fase ) en la (fig. 9.10 a) el intervalo de congelacin es de 1280 1240 =
40C. Los metales puros se solidifican a una T fija, es decir el intervalo de solidificacin es cero.
FASES PRESENTES. Es interesante saber qu fases estn presentes en una aleacin a determinada T?
Al hacer una pieza colada el metal debe estar lquido al principio, al hacer un TT. Al componente de
aleacin, debemos asegurarnos que no se forme lquido durante el proceso.
Las distintas fases slidas tienen distintas propiedades. Ejemplo. Fe BCC es magntica, pero el Fe FCC
no lo es. La fase tetragonal del Titanato de bario (BaTiO3) es ferroelctrica, pero la fase cbica del BaTiO3
no lo es.
Por tanto un diagrama de fases es importante para el desarrollo de la microestructura nos informa los principios termodinmicos,
determinado por el rango de composicin, muestra las fases presentes en condicin de equilibrio. La composicin de las fases
sobre un rango de Ts. y Ps.
No se tiene en cuenta el efecto de la P sobre el equilibrio termodinmico de las fases presentes porque lo hacemos con fases
condensadas (S o L) en sistemas a P atmosfrica.
Las leyes termodinmicas nos indican que debe suceder. Si existen varias fases en equilibrio en un sistema la P y la T en todas las
fases deben ser iguales.
La composicin de cada fase debe ser uniforme porque de lo contrario la E. L. molar en cada fase no sera constante.
En la industria, tecnolgicamente no queremos formar fases en equilibrio. Ejemplo en la formacin del vidrio de silicato, lo que
deseamos obtener es un vidrio amorfo y no una forma de Slice cristalina.
En metalurgia al endurecer los aceros templndolos desde una T, el endurecimiento se debe a la formacin de fases fuera de
equilibrio. En estos casos los diagramas de fase no proporcionan toda la informacin necesaria, entonces es necesario usar un
diagrama especial que tenga en cuenta el efecto del tiempo (cintica) sobre la transformacin de fases.
En los sistemas binarios con tres fases presentes no hay ningn grado de libertad, porque. F = 3-P
entonces: F = 3 3 = 0
Esto significa que las composiciones de las tres fases presentes estn definidas, as como la temperatura.
Esta condicin se encuentra en la isoterma eutctica de un sistema eutctico; en el sistema Cu-Ag (Figura
9.6) es el segmento horizontal extendido entre los puntos B y G. A la T de 780C, los puntos en que los
44
campos de las fases , L y tocan esta isoterma indican las composiciones de las fases en equilibrio: la
composicin de la fase est fijada a 7,9% en peso de Ag, la fase lquida a 71,9% en peso de Ag y la fase
a 91,2% en peso de Ag. De este modo, las tres fases en equilibrio no estn representadas por un campo de
fases sino por una nica lnea isoterma horizontal. Adems, las tres fases estn en equilibrio en un tramo
de composiciones trazado a lo largo de la isoterma eutctica.
Ejemplo, para el sistema Cu-Ag-a 780C, la composicin est comprendida entre 7,9 y 91,2% en peso Ag.
La regla de las fases de Gibbs se utiliza, tambin, para analizar condiciones de no equilibrio.
Ejemplo, una aleacin binaria que presenta en un tramo de temperaturas tres fases, estas no estn en
equilibrio. Las tres fases slo pueden estar en equilibrio a una temperatura determinada.
EL SISTEMA HIERRO-CARBONO: Es un sistema de aleacin binaria muy importante el Hierro-Carbono.
Comprende Aceros y fundiciones, son materiales estructurales primarios en todas las culturas
tecnolgicamente avanzadas.
1.13 DIAGRAMA DE FASES HIERRO-CARBURO DE HIERRO (Fe-Fe 3 C)

La Figura 9.20 representa una parte del diagrama de fases Fe-C. El hierro puro, al calentarse, experimenta
dos cambios de la estructura cristalina antes de fundir. A T ambiente la forma estable se llama ferrita o
Fe y tiene la estructura BCC. La ferrita experimenta a 912C una transformacin polimrfica a austenita
FCC o Fe La austenita persiste hasta 1394C, T a la que la austenita vuelve a convertirse en una fase
BCC conocida como ferrita , que funde a 1538C. Todos estos cambios aparecen a lo largo del eje vertical
izquierdo del diagrama de fases.
Figura 9.20 Diagrama de fases hierro-carburo de hierro.

El eje de composicin de la Figura 9.20 slo llega hasta 6,70% en peso de C, concentracin que coincide
con la del compuesto intermedio carburo de hierro o cementita (Fe3C), representado por una lnea
vertical en el diagrama de fases. As, el sistema hierro-carbono se puede dividir en dos partes: una parte
rica en hierro, que coincide con la mostrada en el Figura 9.20 y otra parte (no mostrada) de composicin
comprendida entre 6,70 y 100% C (grafito puro). Prcticamente todos los aceros y fundiciones tienen
porcentajes de carbono inferiores a 6,70% C; por lo tanto, slo se considera la parte rica en hierro del
sistema hierro-carburo de hierro. La Figura 9.20 muestra, propiamente, el diagrama Fe-Fe3C, porque el
45
Fe3C se considera un componente. La convencin y la conveniencia imponen expresar la concentracin en
" C" en lugar del "% Fe3C"; 6,70% en peso C corresponde al 100% en peso de Fe3C.
Figura 9.21 Fotomicrografas de (a) ferrita ( x 90) y (b) austenita ( x 325).
El carbono es un soluto intersticial en el hierro y forma disoluciones slidas con la ferrita , con la ferrita
y con la austenita de la Figura 9.20. En la ferrita BCC slo son solubles muy pequeas
concentraciones de carbono; la solubilidad mxima es de 0,022% en peso y corresponde a 727C. Esta
pequea solubilidad se explica teniendo en cuenta la forma y el tamao de las posiciones intersticiales de
la estructura BCC, que dificultan la acomodacin de los tomos de carbono. Aunque presente en muy baja
proporcin, el carbono ejerce gran influencia en las propiedades mecnicas de la ferrita.
Esta fase Fe C es relativamente blanda, magntica por debajo de los 768C y tiene una densidad de 7,88
g/cm3. La Figura 9.21a es una fotomicrografa de la ferrita .
La austenita, o fase del hierro, cuando est aleado con carbono, no es estable por debajo de los 727C,
como indica la Figura 9.20. La mxima solubilidad del carbono en austenita es 2,11% en peso a 1148C.
Esta solubilidad es aproximadamente 100 veces superior que la mxima para la ferrita BCC, porque las
posiciones intersticiales de la estructura FCC tienen la forma adecuada para que al llenarse de tomos de
carbono la deformacin impuesta a los tomos de hierro vecinos sea mucho menor. Las transformaciones
de fases de la austenita son muy importantes en los tratamientos trmicos de los aceros, como demuestra
la discusin siguiente. De paso es conveniente citar que la austenita es no magntica. La Figura 9.21b
muestra una fotomicrografa de la fase austenita.
La ferrita es como la ferrita , y slo se diferencian en el tramo de temperaturas en el cual existen.
Teniendo en cuenta que la ferrita slo es estable a altas temperaturas, actualmente ya tiene
importancia tcnica.
Se forma cementita (Fe3C) cuando se excede el lmite de solubilidad del carbono en ferrita por
debajo de 727C, (la composicin est comprendida en la regin de fases + Fe3C). La Figura 9.20
indica que la cementita tambin coexiste con la fase entre 727 y 1148C.
La cementita, desde el punto de vista mecnico, es dura y frgil, y su presencia aumenta
considerablemente la resistencia de algunos aceros.
Estrictamente hablando, la cementita es slo metaestable; esto es, permanece como compuesto a
temperatura ambiente indefinidamente. Pero si se calienta entre 650 y 700C durante varios aos,
cambia gradualmente o se transforma en hierro y carbono, en forma de grafito, que permanece al en-
friar hasta temperatura ambiente. Es decir, el diagrama de fases de la Figura 9.20 no est
verdaderamente en equilibrio porque la cementita no es un compuesto estable. Sin embargo, teniendo en
cuenta que la velocidad de descomposicin de la cementita es extraordinariamente lenta, en la prctica
46
todo el carbono del acero aparece como Fe3C en lugar de grafito y el diagrama de fases hierro-carburo de
hierro es, en la prctica, vlido. La adicin de silicio a la fundicin acelera gradualmente la reaccin de
descomposicin de la cementita para formar grafito.
En la Figura 9.20, correspondiente al sistema hierro-carburo de hierro, se observan regiones bifsicas y
un eutctico a 4,30% en peso de C y 1148C. La reaccin eutctica,

+ (, %) (. )

Implica solidificacin del lquido para generar las fases austenita y cementita. El posterior enfriamiento
hasta temperatura ambiente produce cambios de fases adicionales.
Se aprecia la existencia de un punto invariante a la composicin de 0,77% en peso y a la temperatura de
727C. Esta reaccin eutectoide se puede representar por
(, %) (, %) + (, %) .
o, enfriando, la fase slida se transforma en hierro y . Los cambios de fases descritos por la
Ecuacin 9.16, referidos a las transformaciones de fases del eutectoide, son fundamentales para los
tratamientos trmicos del acero, como se discute seguidamente.
Las aleaciones denominadas frreas tienen al hierro como principal componente, aunque pueden
contener carbono y otros elementos de aleacin.
La clasificacin de las aleaciones frreas segn el contenido de carbono comprende tres grupos: hierro,
acero y fundicin. El hierro puro contiene menos de 0,008% en peso de C y, en el diagrama de equilibrio,
comprende la fase ferrita a temperatura ambiente. Las aleaciones hierro-carbono que contienen entre
0,008 y 2,11% en peso de C se clasifican como aceros. La microestructura de la mayora de los aceros
consiste en las fases y Fe3C. Todas las aleaciones comprendidas en este tramo de composicin, al
enfriarlas desde el campo a temperatura ambiente, originan una serie de microestructuras.
Aunque un acero puede contener como mximo un 2,11% en peso de C, en la prctica la concentracin de
carbono raramente excede del 1,0%. Las fundiciones se definen como aleaciones frreas que contienen
entre 2,11 y 6,70% en peso de C. Sin embargo, las fundiciones comerciales normalmente contienen
menos del 4,5% C.
1.14 DESARROLLO DE MICROESTRUCTURAS EN ALEACIONES HIERRO-CARBONO
Las diferentes microestructuras que se producen en aleaciones de acero y sus relaciones con el
diagrama de fases Fe-Fe3C. El acero depende tanto del contenido de carbono como del tratamiento
trmico. La exposicin se centra en el enfriamiento muy lento de aleaciones de acero, en el cual se
mantienen continuamente condiciones de equilibrio.
Composicin (%en paso C)

47
Figura 9.22 Representacin esquemtica de las microestructuras de un acero al carbono eutectoide
(0,77%C) por encima y por debajo de la temperatura eutectoide.
Las propiedades mecnicas de los aceros. Los cambios de fases que tienen lugar al pasar de la regin al
campo bifsico + Fe3C (Figura 9.20)
Ejemplo, al enfriar una composicin eutctica (0,77% en peso de C) desde los 800C de la regin
monofsica (punto a de la Figura 9.22) equivale a descender por la vertical xx'. Inicialmente la aleacin
de composicin 0,77%C tiene la microestructura austentica indicada en la Figura 9.22. Al enfriar no
ocurre ningn cambio hasta llegar a la temperatura eutectoide (727C). En el punto b, por debajo de esta
temperatura, la austenita se transforma segn la Ecuacin 9.16. La austenita de composicin 0,77%C
forma ferrita, con bajo contenido en carbono (0,022%C) y Fe3C con un contenido de 6,7% en carbono.
Este cambio de fase necesita la difusin del carbono porque las tres fases tienen distintas composiciones.
FIG. 9.11. REPRESENTACIN ESQUEMTICA DE LA MICROESTRUCTURA DE UNA ALEACIN PLOMO ESTAO DE

COMPOSICIN EUTCTICA C3, POR ENCIMA Y POR DEBAJO DE LA TEMPERATURA EUTCTICA
FIG. 9.12 MICROESTRUCTURA DE LA COMPOSICIN EUTECTOIDE DE UNA ALEACIN PLOMO ESTAO CONSISTENTE EN
CAPAS ALTERNAS DE FASE DISOLUCIN SLIDA RICA EN PLOMO (CAPAS OSCURAS) Y Y LA FASE DE DISOLUCIN
RICA EN ESTAO (CAPAS CLARAS) X 375
La microestructura del acero eutectoide enfriado lentamente a travs de la temperatura eutectoide es
anloga a la de una aleacin de composicin eutctica (Figuras 9.11 y 9.12); es decir, se forman capas o
lminas alternas de las dos fases ( y Fe3C) durante la transformacin. En este caso, la relacin de los
48
espesores de las dos capas es de 8 a 1. La microestructura, esquematizada en el punto b de la Figura 9.22,
se denomina perlita porque tiene la apariencia de la madreperla al observarse microscpicamente a
pocos aumentos.
Figura 9.23
Microestructura
perltica de un acero
eutectoide
mostrando lminas
alternas de ferrita
(fase clara) y Fe 3 C
(lminas ms
delgadas y -
oscuras). x 500.
La fotomicrografa de la Figura 9.23 corresponde a una perlita de un acero eutectoide. La perlita aparece
en granos denominados "colonias"; dentro de cada colonia las capas estn orientadas esencialmente en la
misma direccin y esta direccin vara de una colonia a otra. Las capas delgadas claras son de ferrita y la
cementita aparece como capas delgadas ms oscuras. La mayora de las capas de cementita son tan
delgadas que los lmites de fases adyacentes no se distinguen y, a estos aumentos, las capas aparecen os-
curas. Mecnicamente las perlitas tienen las propiedades intermedias entre la blanda y dctil ferrita y la
dura y quebradiza cementita.
La disposicin alternada de capas -Fe3C se debe a que el carbono necesita difundir durante una
distancia relativamente corta para originar esta microestructura. Adems, el posterior enfriamiento de la
perlita, a partir del punto b de la Figura 9.22, produce cambios microestructurales relativamente
insignificantes.
13.14.1 ACEROS HIPOEUTECTOIDES
Una aleacin de composicin Co a la izquierda del eutectoide, entre 0,022 y 0,77%C se denomina aleacin
hipoeutectoide (menos que la eutectoide). El enfriamiento de una aleacin de esta composicin est
representado en el descenso a lo largo de la vertical yy' de la Figura 9.24.
49
Figura 9.24 Representacin
esquemtica de las microestructuras
de un acero hipoeutectoide de
composicin Co (menor de 0,77%C) a
medida que se enfri desde la fase
austentica hasta por debajo de la
temperatura eutectoide.
Hacia los 875C, punto c, la microestructura consta enteramente de granos de fase , como est
esquematizado en la figura. En el punto d de la regin bifsica + y, a unos 775C, estas fases coexisten,
segn indica el esquema microestructural. La mayora de las partculas se generan en los lmites de los
granos originales. Las composiciones de las fases y se determinan utilizando la recta de reparto,
cuyos extremos coinciden con 0,020 y 0,50%C, respectivamente.
Cuando se enfra un acero a travs de la regin de fases + , la composicin de la ferrita vara segn la
lnea MN, del lmite de fase - ( + ) y se enriquece ligeramente en carbono. Al mismo tiempo, la
composicin, de la austenita cambia de modo mucho ms drstico, pues la composicin frente a la
temperatura sigue la lnea MO del lmite de fase ( + ) - .
FIGURA 9.25
FOTOMICROGRAFA DE
UN ACERO 0,38%C CON
UNA
MICROESTRUCTURA
CONSTITUIDA POR
PERLITA Y FERRITA
PROEUTECTOIDE X 635.
Enfriando desde el punto d al e, muy prximo al eutectoide pero dentro de la regin + , se aprecia un
incremento de la microestructura de la fraccin de fase . En este punto las composiciones de las fases
y se determinan dibujando la recta de reparto a la temperatura Te; la fase contiene 0,022% C,
mientras que la fase tiene la composicin del eutectoide, 0,77% C.
Al descender la temperatura al punto f, justo por debajo del eutectoide, toda la fase , presente a la
temperatura Te, y con la composicin del eutectoide, se transforma en perlita segn la reaccin de la
Ecuacin 9.16. La fase existente en el punto e prcticamente no cambia al cruzar la temperatura
eutectoide: permanece como matriz contina alrededor de las colonias de perlita. La microestructura
del punto f aparece como indica el esquema de la Figura 9.24. De este modo la ferrita presente en el
acero procede del enfriamiento a travs de la regin + y de la reaccin eutectoide. La ferrita de la
50
perlita se denomina ferrita eutectoide y la ferrita formada antes de Te se denomina ferrita proeutectoide
(que significa pre - o antes del eutectoide) como se indica en la Figura 9.24. La Figura 9.25 reproduce
una fotomicrografa de un acero 0,38% en peso de C. Las regiones blancas corresponden a la ferrita
proeutectoide. En la perlita, la distancia entre las capas y Fe3C vara de un grano al otro; a veces la
perlita aparece oscura porque la distancia entre capas es indistinguible a los aumentos de la
fotomicrografa. Cabe anotar la existencia de dos microconstituyentes en esta fotomicrografa: ferrita
proeutectoide y perlita. Estos microconstituyentes aparecen en todos los aceros hipoeutectoides
enfriados lentamente desde la temperatura eutectoide.
La cantidad relativa de proeutectoide y perlita se determina de modo similar al descrito en la
Seccin 9.7 para los microconstituyentes primario y eutectoide. Se traza la recta de reparto desde el
lmite de fase - ( + Fe3C) (0,022%C) a la composicin del eutectoide (0,77%C) y se aplica la regla
de las fases. Por ejemplo, al considerar la composicin 0 de la Figura 9.26, la fraccin de perlita W p
se determina segn

=
+
, ,
= = (. )
, , ,
Adems, la fraccin de ferrita proeutectoide, se calcula como

=
+
, ,
= = (. )
, , ,
Las fracciones de ferrita total (eutectoide y proeutectoide) y de cementita se determinan trazando la
recta de reparto en la regin de fases + Fe3C desde 0,022 a 6,7% C y aplicando la regla de la palanca.
51
Figura 9.26. Parte del diagrama de fases Fe-Fe3 C utilizado para calcular las cantidades relativas de
microconstituyentes perltico y proeutctico para composiciones hipoeutectoide e hipereutectoide
9.1 4.2 ACEROS HIPEREUTECTOIDES

El enfriamiento desde el campo de aceros al carbono, de composicin comprendida entre 0,77 y 2,11%
en peso de carbono, origina transformaciones y microestructuras anlogas. El acero de composicin C1 de
la Figura 9.27 se enfra descendiendo por la vertical zz'. En el punto g slo aparecen granos de fase y
composicin C1. Al enfriar a lo largo del campo de fase + Fe3C, hasta el punto h, por ejemplo, la fase
cementita va creciendo en los lmites iniciales de los granos , esto es similar al punto d de la Figura 9.24.
Esta cementita se denomina cementita proeutectoide, porque se forma antes de la reaccin eutectoide.
La composicin de la austenita permanece constante (6,70%C) al variar la temperatura. Sin embargo, la
composicin de la austenita se desplaza a lo largo de la lnea PO antes del eutctico.
52
Figura 9.27 Representacin
esquemtica de las
microestructuras de un acero
hipereutectoide de composicin C 1
(cuyo contenido en carbono est
comprendido entre el 0,77 y el
2,1%) enfriado desde la regin de
fases austentica hasta por debajo
de la temperatura eutectoide
Al descender por debajo de la temperatura eutctica, toda la austenita remanente de composicin

eutectoide se transforma en perlita. De este modo, la microestructura resultante consiste en perlita y
cementita proeutectoide como microconstituyentes (Figura 9.27). Obsrvese (Figura 9.28) que en la
fotomicrografa de un acero de 1.4%C la cementita aparece con una tonalidad clara. Porque tiene una
apariencia parecida a la ferrita proeutectoide (Figura 9.25) a veces es difcil distinguir la
microestructura de los aceros hipo e hipereutectoides.
En los aceros hipereutectoides, las cantidades relativas de los microconstituyentes perlitas y Fe3C
proeutectoide se calculan de modo anlogo al caso del acero hipoeutectoide; se traza la recta de reparto
entre 0,77 y 6,70% C.
En un acero de composicin (Figura 9.26) las fracciones de perlita Wp, y de cementita proeutectoide
se determinan mediante la expresin de la regla de la palanca:
FIGURA 9.28 MICROESTRUCTURA
DE UN ACERO CON 1,4% C
FORMADO POR CEMENTITA
PROEUTECTOIDE BLANCA
RETICULADA ALREDEDOR DE LAS
COLONIAS DE PERLITA. X1000.
53
, ,
= = = [, ]
+ . + , ,
+ , ,
= = = [, ]
+ . , ,
PROBLEMA
En un acero de composicin 99,65% Fe y 0,35% C a temperatura muy prxima e inferior al eutectoide,
determinar:
(a) Las fracciones de las fases ferrita y cementita.
(b) Las fracciones de ferrita proeutectoide y perlita.
(c) La fraccin de ferrita eutectoide.
SOLUCIN
(a) Se traza una recta de reparto a travs del campo + Fe3C y se aplica la regla de la palanca. De este
modo Cp es 0.35%C, y
, ,
= = ,
, ,
Y
, ,
= = ,
, ,
(b) Se traza la recta de reparto a la temperatura eutectoide (p.ej., Ecuaciones 9.17 y 9.18) y se aplica la regla
de la palanca para determinar las fracciones de ferrita proeutectoide y perlita
, ,
= = ,
, ,
Y
, ,
= = ,
, ,
(b) La ferrita total es la suma de la proeutectoide y la eutectoide (en la perlita). Por lo tanto, la suma de
estas dos fracciones de ferrita equivale a la ferrita total,
+ =
Dnde: representa, la fraccin de ferrita eutectoide. Los valores W y se han determinado en las partes
(a) y (b) y son 095 y 0,56, respectivamente. Por lo tanto,
= = , , = ,
1.14.3 ENFRIAMIENTO EN NO EQUILIBRIO
En la discusin de la evolucin de las microestructuras de las aleaciones hierro-carbono se supone que a
lo largo del enfriamiento se mantienen continuamente las condiciones del equilibrio metaestablel; esto
es, se necesita tiempo suficiente a cada temperatura para alcanzar el ajuste composicional de las fases y el
ajuste en cuanto a las cantidades relativas previstas por el diagrama de fases Fe-Fe3C. En la mayora de las
situaciones estas velocidades son tan lentas como impracticables e innecesarias; en efecto, en muchas
ocasiones se prefieren las condiciones de no equilibrio. La importancia prctica de los efectos del no
equilibrio radica en que:
(1) Ocurren otros cambios de fase o transformaciones que las previstas en los lmites de fases de los
54
diagramas de fases y
(2) la existencia a temperatura ambiente de fases en no equilibrio que no aparecen en el diagrama de
fases.
1.15 INFLUENCIA DE OTROS ELEMENTOS DE ALEACIN

La adicin de otros elementos aleantes (Cr, Ni, Ti, etc.) cambia drsticamente el diagrama de fases binario
hierro-carburo de hierro, Figura 9.20. La magnitud de las alteraciones de las posiciones de los lmites de
fases y la forma de los campos de fases dependen del elemento de aleacin y de su concentracin. Uno de
estos importantes cambios es el desplazamiento de la posicin del eutectoide con respecto a la
temperatura y a la concentracin de carbono. Las Figuras 9.29 y 9.30 ilustran los efectos de la
modificacin de la temperatura y de la composicin (en % C en peso) en funcin de la concentracin de
varios elementos de aleacin. Estos elementos de aleacin no slo modifican la temperatura de la
reaccin eutectoide sino tambin las fracciones relativas de perlita y fase proeutectoide. Los aceros
normalmente se alean para aumentar su resistencia a la corrosin o para modificar sus propiedades por
tratamiento trmico.
1 La expresin "equilibrio metaestable" se utiliza en esta discusin slo en el compuesto metaestable Fe C.
3
Figura 9.29 Influencia de la concentracin de varios elementos aleantes sobre la temperatura eutectoide del acero.
Varios elementos de aleacin. Estos elementos de aleacin no slo modifican la temperatura de la
reaccin eutectoide sino tambin las fracciones relativas de perlita y fase proeutectoide. Los aceros
normalmente se alean para aumentar su resistencia a la corrosin o para modificar sus propiedades por
tratamiento trmico.
1 La expresin "equilibrio metaestable" se utiliza en esta discusin slo en el compuesto metaestable Fe C.
3
55
Figura 9.30 Influencia de la concentracin de varios elementos aleantes sobre la composicin (% en peso)
del eutectoide del acero.
2017 II SEPARATA N 05 DIAGRAMAS DE FASES EN ALEACIONES METLICAS

CONTENIDO
Conceptos fundamentales. Ejemplos de diagramas de fases. Clasificacin de las aleaciones frricas.
Enfriamiento y microestructuras de aceros.
DESARROLLO
2. CONCEPTOS FU ND AMENTALES.
Propiedades fsicas de una aleacin metlica son funcin de la composicin qumica y de la
microestructura. Aleaciones: Hierro-Carbono (aceros), Cu-Ni, Aluminio-Magnesio, etc.
Microestructura se puede establecer (en la mayor parte de los casos) a partir del diagrama de fases de
la aleacin
Diagrama de fases: Resume en forma grfica los rangos de temperatura y composicin en ciertas
fases o mezclas de fases que existen en condiciones de equilibrio termodinmico.
Un elemento puro en un estado de agregacin determinado (slido, lquido o gas) constituye una fase.
Cuando el agua y el hielo estn juntos en un recipiente, existen dos fases separadas; son fsicamente distintas
aunque sean qumicamente idnticas. Si una sustancia puede existir en dos o ms formas (por ejemplo el
elemento qumico hierro, que puede cristalizar tanto en la estructura fcc como en la bcc) cada una de estas
formas es una fase con diferentes propiedades fsicas. Sin embargo dos componentes qumicamente
diferentes s se pueden mezclar completamente (por ejemplo una mezcla de etanol y agua) formando as un
lquido monofsico; por esta misma razn una mezcla de agua y aceite es un sistema bifsico formado por
dos lquidos no miscibles.
Equilibrio y diagramas de fases
Diagrama de fases del sistema cobre-nquel a presin atmosfrica, b) parte ampliada del diagrama donde se
indica la nomenclatura utilizada para determinar las composiciones y cantidad de fases relativas
1) El lquido L es una solucin lquida homognea compuesta por cobre y nquel.
56
2) La fase es una solucin slida sustitucional de tomos de cobre y de nquel, de

estructura cristalina fcc.
La determinacin de los diagramas de fases o diagramas de equilibrio se realiza por va terica y/o
experimental. La falta de datos termodinmicos es la causa de que la gran mayora de los diagramas
de fases de los que disponemos, se hayan caracterizado por va experimental.
El conocimiento de estos diagramas permite a cientficos, ingenieros y tecnlogos encontrar
formulaciones y/o elegir a priori las condiciones iniciales y finales de los procesos. As es posible
establecer:
1. Los elementos de partida convenientes para una determinada sntesis o proceso, as como las
condiciones necesarias para su realizacin.
2. La proporcin y naturaleza de las fases que componen las eventuales composiciones intermedias
y finales del producto, en funcin de las variables: temperatura, presin, etc.
3. La temperatura de la primera formacin de la fase lquida y su evolucin con la temperatura.
4. La solubilidad de una fase en otra, en diferentes tipos de reacciones.
5. Las reacciones que puede sufrir un material en funcin de la temperatura, presin y entorno.
6. Las previsiones sobre la estructura microscpica, y en consecuencia, algunas de sus propiedades.
DIAGRAMA DE ALEACIONES EN INGENIERA DIAGRAMA DE HIERRO CARBONO

Estudio de la microestructura de los aceros
Introduccin.
Desde el punto de vista de ingeniera los aceros presentan un gran inters porque es uno de los
materiales ms empleado como elemento estructural, las propiedades mecnicas estos materiales
estn ntimamente ligadas a las microestructuras que se pueden estudiar mediante los diagramas de
equilibrio. Utilizando el diagrama de hierro carbono es posible identificar las microestructuras a T
ambiente de las distintas aleaciones frreas y con esto predecir las caractersticas mecnicas.
Conociendo tambin las transformaciones que se producen en el diagrama hierro carbono o
diagrama carburo de hierro metaestable podemos entender las prestaciones finales de estoas
materiales.
CLASIFICACIN DE LAS ALEACIONES FRRICAS.
Las aleaciones frreas las podemos clasificar de la siguiente manera en aceros en 2 grandes grupos
aceros y fundiciones. Los aceros son aquellas aleaciones hierro carbono que tienen menos de
2,11%C mientras que las fundiciones son aquellas aleaciones hierro carburo que tienen un contenido
de carbono 2,11 y un 6,67%C como se aprecia en el diagrama.
57
Los aceros solamente atraviesan la transformacin eutectoide es importante resaltar que no

atraviesan la transformacin eutctica por el contrario las fundiciones atraviesan tanto la
transformacin eutctica como la transformacin eutectoide tal como puede verse en el grfico la
transformacin eutctica resaltada en color azul y la transformacin eutectoide resaltada en color
verde. Los aceros a su vez se pueden clasificar en funcin del contenido en carbono.
La composicin eutectoide corresponde al vrtice de dicha transformacin que equivale a un 0,8%C,
todos los aceros que tengan una composicin inferior a 0,8%C se van a denominar aceros
hipoeutectoides, los aceros que tengan ms de 0,8%C y menos de 2,11%C sern hipereutectoides.
ENFRIAMIENTO Y MICROESTRUCTURAS DE ACEROS.

ACEROS EUTECTOIDES
Es un con un contenido de carbono de 0,8%C trazamos una lnea vertical por la concentracin de
0,8%C y marcamos los puntos relevantes del diagrama para construir la curva de enfriamiento,
marcamos solamente el punto de corte con la transformacin eutectoide en tanto ocurre en T ms
elevadas no repercute de forma importante en la microestructura a T ambiente. La curva de
enfriamiento en este tramo de transformacin eutectoide es una curva como la que se aprecia en el
diagrama es decir un proceso de transformacin isotrmico a T 723C si ahora en el diagrama
marcamos distintos puntos designados como P1 y P2 y lo trasladamos a la correspondiente curva de
enfriamiento podemos identificar claramente que el punto P1 el sistema es transformado por una
solucin slida en solucin solida de hierro con determinada cantidad de carbono 0,8% y en el
punto P2 al producirse la transformacin eutectoide que indica que cuando se alcanza dicha T de
723C todo lo que exista de solucin solida va transformarse en perlita con estructura laminar
veremos claramente que en el punto P2 la microestructura va estar formada 100% por una estructura
eutectoide es decir granos de lminas alternas de ferrita y de cementita.
58
Veamos ms detalladamente que ocurre a lo largo de este proceso isotrmico como hemos dicho
anteriormente en el punto P1 la estructura est formada exclusivamente por granos de solucin
slida que admite gran cantidad de carbono en disolucin no obstante cuando se alcanza el punto
de transformacin eutectoide se produce la transformacin que indica que la solucin solida se
transforma en solucin slida y el compuesto intermetlico Fe3C. La solucin slida es una
solucin que admite muy poco % de C en consecuencia en las lminas o en las estructuras de la
austenita se produce un proceso de difusin que es consecuencia del cambio de solubilidad al
convertirse la austenita en ferrita y en cementita a lo largo del proceso isotrmico el proceso de
difusin va completndose y hay algunas zonas que van enriqueciendo en tomos de C y algunas
zonas que van empobreciendo en tomos de C mediante procesos de difusin con el paso del
tiempo las lminas que se han enriquecido en tomos de C llegan alcanzar un 6,67%C y llegaran a
formar lminas de cementita mientras que las zonas que se han empobrecido con tomos de
carbono llegan a quedarse con una solubilidad 0,0218%C y van a formar lminas de ferrita de esta
manera en este proceso isotrmico se forman lminas alternas de ferrita y cementita estructura
laminar tpica de la transformacin eutectoide.
59
ACEROS HIPOEUTECTOIDES
Microestructura a T ambiente de un acero hipoeutectoide, tiene una composicin inferior al 0,8%C,
lo representamos en el diagrama con una lnea vertical identificamos los puntos de corte con el
diagrama sobre todo en la lnea de transformacin eutectoide porque la transformacin que ocurre a
ms altas T no repercuten las propiedades a T ambiente y a partir de los puntos de corte trazamos
la curva de enfriamiento si ahora identificamos distintos puntos para estudiar el enfriamiento puntos
designados por P1, P2, P3, y P4 y los trasladamos a la curva de enfriamiento fcilmente podemos
segn la interpretacin del diagrama decir que el punto P1 la microestructura estara formada por
una estructura policristalina de austenita en el punto P2 se produce un cambio alotrpico que da
lugar a la conversin de parte de la austenita en ferrita que precipita en el borde de grano este
proceso continua hasta alcanzar el punto P3 y una vez alcanzado el punto de la transformacin
eutectoide todo lo que quede de remanente de austenita se va transformar en granos de perlita
(ferrita + cementita) como podemos apreciar la microestructura en el punto P3 est formada de una
matriz de ferrita de color blanco y un constituyente disperso de austenita de color gris cuando se
produce la transformacin eutectoide todo el microconstituyente de color gris austenita se transforma
en lminas alternas de ferrita y cementita dando lugar a la estructura tpica o microestructura tpica
de un acero hipoeutectoide es decir un microconstituyente matriz de ferrita y un microconstituyente
disperso de perlita laminas alternas de ferrita y cementita.
ACEROS HIPEREUTECTOIDES
Enfriamiento de un acero hipereutectoide, acero que tiene ms de 0,8%C pero menos de 2,11%C
para que no atraviese la transformacin eutctica trazamos una lnea vertical e identificamos los
puntos de corte merece la pena destacar solamente los puntos de corte en la zona de transformacin
eutectoide en tanto la transformacin que ocurra a temperaturas ms elevadas no va repercutir sobre
las propiedades o microestructura a T ambiente si estos puntos los trasladamos para construir la
curva de enfriamiento obtenemos esta representacin del proceso de enfriamiento en el entorno de
la transformacin eutectoide seguidamente identificamos los distintos puntos en el proceso de
enfriamiento designados como P1, P2, P3 y P4 y al trasladarlos a la curva de enfriamiento podemos
60
realizar un seguimiento de dicho proceso, entonces en el punto P1 la microestructura estara
formada por una estructura policristalina de austenita en el punto P2 al cambiar la solubilidad de la
austenita precipita en el borde de grano compuesto intermetlico precipita cementita este proceso se
prolonga hasta alcanzar el punto de transformacin eutectoide de tal manera que en el punto P3 la
microestructura estara formada por una matriz de cementita y un microconstituyente disperso de
austenita, al alcanzar la T transformacin eutectoide de 723C todo lo que hay de austenita se
transforma isotrmicamente en lminas alternas de ferrita y cementita, podemos apreciar claramente
que toda la estructura de color gris claro que aparece en el punto P3 que corresponde a la austenita
se transforma a lo largo del proceso isotrmico en perlita es decir en lminas alternas de ferrita y
cementita dando lugar a las microestructuras caracterstica de un acero hipereutectoide est formado
por una matriz de cementita y un microconstituyente disperso de perlita.
Los aceros eutectoides estn formados por una estructura 100% laminar de perlita confieren muy
buenas propiedades mecnicas a los aceros con un 0,8%C,
Los aceros hipoeutectoides son transformados por una matriz de ferrita que es un microconstituyente
blando y un microconstituyente disperso de perlita una estructura laminar de ferrita y cementita.
El hecho de que la matriz sea un material o un microconstituyente dctil va conferir unas buenas
propiedades mecnicas de ductilidad y al mismo tiempo de resistencia al material.
Los aceros hipereutectoides estn formados por una matriz de cementita un compuesto intermetlico
de alta facilidad y un componente disperso de perlita globalmente los aceros hipereutectoides al
tener una matriz frgil van a tener unas propiedades resistentes y de elevada dureza al mismo
tiempo de elevada fragilidad.
61
ANALISIS DE DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO IDENTIFICACIN DE TRANSFORMACIONES

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
A partir de un diagrama de equilibrio del cual conocemos todo la distribucin de fases componentes
las zonas monofsicas, zonas bifsicas es importante conocer tambin las transformaciones, porque
las transformaciones junto con las fases y componente nos van a permitir conocer las
microestructuras de los diagramas de equilibrio para distintas aleaciones de distintas temperaturas y
esto aportar las bases para conocer y entender bien las propiedades mecnicas de las distintas
aleaciones con aplicabilidad en ingeniera
IDENTIFICACIN DE LINEAS CARACTERISTICAS

En principios vamos estudiar las lneas caractersticas de este sistema, las lneas caractersticas
merece la pena destacar la lnea del liquidus resaltada con color rojo, es una lnea caracterstica del
diagrama por encima del cual todo el sistema se encuentra en estado lquido para cualquier
composicin de las aleaciones de dicho sistema.
62
LINEAS CARACTERSTICAS (lnea del liquidus lnea de solidus)

Podemos destacar tambin la lnea de slidos tratada con color azul que es la lnea por debajo de lo
cual el sistema binario A-B se encuentra en estado slido para para toda las composiciones del
sistema. Identificadas estas lneas importantes del diagrama pasamos a describir detalladamente las
transformaciones que se pueden estudiar en este diagrama.
IDENTIFICACIN Y CARACTERISTICAS DE TRANSFORMACIONES

Las distintas transformaciones que se producen en este diagrama son muy fcilmente identificables
porque aparecen como lneas horizontales en los diagramas binarios as claramente podemos
apreciar la presencia de 4 lneas horizontales que se van a corresponder con 4 transformaciones de
tipo isotrmico que se producen en este diagrama binario.
63
IDENTIFICACIN DE LA PRIMERA TRANSFORMACIN

1. Vamos estudiar en primer lugar la primera de las transformaciones que se forma a ms alta
T. Esta transformacin es de tipo peritctico se produce a una T de 940C indica que el
lquido con una composicin determinada reacciona con un slido para formar otro slido en
esta caso un compuesto intermetlico de fusin incongruente. Lo primero que hacemos es
sobre la lnea horizontal del diagrama marcar los 3 puntos caractersticos del lquido y los 2
slidos y a continuacin identificando las composiciones de cada uno de estos puntos
podemos escribir la reaccin correspondiente en este caso podemos afirmar que el lquido
con una composicin de 75%B colocado con una flecha de color rojo reacciona con un slido
en este caso con un compuesto intermetlico C1 con una composicin del 50%B para formar
otro slido resaltado con una flecha de color gris que es un compuesto intermetlico C2 con
una composicin del 60%B. con lo cual ya tenemos definida y caracterizada esta
transformacin.
64
IDENTIFICACIN DE LA SEGUNDA TRANSFORMACIN

2. Anlisis de la segunda transformacin. Es una transformacin de tipo eutctico con la tpica
forma de w se produce a una T de 800C y en esta reaccin el lquido se transforma
isotrmicamente en 2 slidos S1 y S2 lo primero que vamos hacer es sobre la lnea horizontal
del diagrama resaltar los puntos correspondientes al lquido y a los diferentes slidos que
participan en la reaccin y en base a esta informacin ya podemos construir la reaccin de
transformacin eutctica, en este caso podemos apreciar claramente que el lquido con un
40%B resaltado con una flecha de color gris reacciona isotrmicamente y forma 2 slidos un
slido con un 30%B y compuesto intermetlico C1 con un 50% B.
3. la siguiente transformacin que se produce a T inferiores es una transformacin de tipo
eutectoide se produce a una T de 640C y presenta mucha similitud geomtrica con la
eutctica es decir tiene geometra en forma de W en esta transformacin un slido se
transforma isotrmicamente en otros 2 slidos debido habitualmente a un cambio alotrpico y
la prdida de solubilidad lo primero que hacemos es identificar los puntos en la lnea
isotrmica del diagrama marcados como crculos y a continuacin identificar las
composiciones y establecer o describir la reaccin como se lleva a cabo en este caso el slido
que reacciona es la solucin solida con un 20% de B se transforma en 2 slidos
isotrmicamente a 640C forma un slido denominado solucin slida con un 5% de B y un
compuesto intermetlico C1 con un 50% de B.
4. la transformacin que se lleva cabo a T ms bajas es otra vez una transformacin de tipo
eutctico de forma de W se lleva a cabo a T 500C y en esta el lquido tambin se transforma
en 2 slidos distintos S1 y S2 en primer lugar marcamos los puntos de la transformacin
eutctica y a continuacin simplemente podemos describir dicha transformacin entonces
podemos definir claramente que a 500C que es la T de transformacin eutctica el lquido
con un 85% de B se transforma isotrmicamente en 2 slidos un primer s{olido que es B,
obviamente con un 100% de B y otro slido que en este caso es compuesto intermetlico de
fusin incongruente C2 con un 60% de B.
65
Necesidad de conocer la naturaleza de la transformacin que se producen en un diagrama de
equilibrio por varias razones
1 porque nos puede aportar una base slida para la preseleccin de aleaciones en el campo de la
ingeniera
2 por otro lado nos va permitir conocer las microestructuras y relacionar dichas microestructuras con
las propiedades mecnicas de las aleaciones en ingeniera.
Con unos conocimientos previos sobre transformaciones es posible llevar a cabo el anlisis de
estas transformaciones y caracterizarlas adecuadamente
Tambin es muy sencillo identificar las transformaciones ya que aparecen en los diagramas
de equilibrio mediante lneas horizontales. Es fcil identificar en los diferentes puntos que
participan en la reaccin y con ello describir grficamente como se lleva a cabo una
transformacin o una reaccin en un diagrama de equilibrio binario.
66

Separata N - 01 Diagramas Equilibrio Fases Al 05

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UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN.

FACULTAD INGENIERA QUMICA Y METALURGIA

TERMODINMICA Y DIAGRAMAS DE FASE

Diagrama de fase del agua. Se muestra como vara con la Presin.

EQUILIBRIO DE UN SISTEMA TERMODINMICO

ESTUDIO DE LAS TRANSFORMACIONES DE FASE

ENERGIA LIBRE DE GIBBS

LA ENTROPA. Es una de las magnitudes ms importantes de la termodinmica. Su definicin y

LA ENTALPIA. Si una transformacin o reaccin ocurre el calor que es absorbido depender de la

Se dice que un sistema se encuentra en equilibrio cuando se encuentra en el estado ms estable.

EQUILIBRIO ESTABLE Y METAESTABLE

Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

Los estados de equilibrio estable y metaestable(s) corresponden a mnimos de la funcin G. El

CRITERIO PARA LAS TRANSFORMACIONES DE FASE

SISTEMAS DE UN SOLO COMPONENTE

Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

DIAGRAMA DE FASES DE EQUILIBRIO P. T. DEL HIERRO PURO

Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

ANLISIS DE DIAGRAMA DE EQUILIBRIO SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO SLIDO

Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

DIAGRAMA DE EQUILIBRIO CON SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO SLIDO

ANALISIS ENFRIAMIENTO COMPONENTE PURO

Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

ANLISIS DE DIAGARMAS DE EQUILIBRIO IDENTIFICACIN DE FASES

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN DE FASES Y COMPONENTES

IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN DE FASES Y MICROCONSTITUYENTES

Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

FIGURA 9.2 (b) diagrama de fases cobre nquel

Si la coordenada composicin-temperatura est localizada dentro de la regin bifsica, el problema

Es decir, si se conocen la temperatura y la composicin y se ha alcanzado el equilibrio, la regla de

FIGURA 9.2 (b) diagrama de fases cobre nquel

Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

2017 II SEPARATA N 02 SOLUCIONES SLIDAS Y SOLUBILIDADES SEGREGACIONES

Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

SEGREGACIN. TEMPERATURAS QUE DETERMINAN CAMBIOS DE FASE

4.3. INFLUENCIA DE LA VELOCIDAD DE ENFRIAMIENTO EN LA SOLIDIFICACIN

Figura 5.34. Microestructura de la aleacin Figura 5.35. Microestructura de la

4.3.1 TEMPERATURAS QUE DETERMINAN LOS CAMBIOS DE FASE.

4.3.2. MICROESTRUCTURAS FORMADAS CUANDO EXISTE UNA VELOCIDAD DE

4.3.3. EL FENOMENO DE SEGREGACION DENDRITICA.

Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

Figura 5.37. Mecanismo de segregacin dendrtica.

% L4 = T4 a4' / a4'L4 = 25%

En resumen, el enfriamiento rpido, fuera de equilibrio, genera un intervalo mayor de

4.3.4. EL EFECTO DENOMINADO "CORING".

Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

Este efecto coring, observado, es consecuencia, precisamente, de la difusin cumplimentada y que

En efecto, el proceso explicado, de segregacin dendrtica, ofrece la formacin de un grano

Figura 5.39. Esquema de la formacin del efecto coring

Si esta difusin no queda cumplimentada, el grano queda con composicin heterognea. El

4.3.5. CARACTERSTICAS RESISTENTES DE UNA ESTRUCTURA SEGREGADA.

Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

INTERPRETACIN DE LOS DIAGRAMAS DE FASES

TIPO II: SOLUBILIDAD TOTAL AL ESTADO LQUIDO E INSOLUBILIDAD AL ESTADO SLIDO

El punto de interseccin de las lneas liquidus, se denomina punto eutctico.

Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA

Aleacin 1: aleacin eutctica

b) Microestructura enfriamiento lento Aleacin 2 c) Microestructura enfriamiento lento Aleacin 3

TIPO III: SOLUBILIDAD TOTAL AL ESTADO LQUIDO Y SOLUBILIDAD PARCIAL AL

Mg. ING. METALURGISTA CIP N 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA