Fenmenos de Superficie
Arvizu Cano Cristopher
Curvas electrocapilares
Una vieja forma de estudiar la tensin
superficial es el empleo de mercurio como
electrodo metlico. Limppmann en 1873 fue
el primero en medir e interpretar la relacin
entre la tensin interfacial y la diferencia de
potencial en la interface electrodo-
electrolito.
Limppmann demostr que la tensin
superficial del electrodo de mercurio,
catdicamente polarizado, primero aumenta
y despus disminuye a medida que el
potencial cada vez se hace ms negativo.
La representacin grfica de la tensin
superficial versus el potencial aplicado
(referido al electrodo de calomel) permite
obtener la denominada curva electrocapilar
que es casi una parbola.
Mximo
Nm-1 electrocapilar
Eeeee
V mximo electrocapilar. A partir de este punto
Los efectos totales sobre la tensin
superficial se deben a dos efectos:
1) Fuerzas atractivas de van der Waals
entre tomos o molculas de
superficie que ayudan a contraer la
misma
2) Contribucin elctrica a la energa
superficial debido a las fuerzas
repulsivas de Coulomb entre las
cargas adsorbidas en la superficie,
provocando un aumento de la misma
y contrarrestando las fuerzas de van
der Waals. El resultado de este efecto
es una disminucin de la tensin
superficial.
La curva electrocapilar obtenida se debe a
cambios, en magnitud y de signo, que sufren
las fuerzas elctricas debido al potencial
aplicado.
En el inicio el potencial aplicado es cero y el
mercurio est cargado positivamente, lo cual
se relaciona con el exceso superficial
resultando en la mnima tensin superficial.
Al aumentar el potencial aplicado comienza la
polarizacin del mercurio disminuyendo las
cargas positivas con el aumento de la tensin
superficial hasta un punto donde resulta
mxima. Este punto recibe el nombre de
le mercurio se hace ms negativo y empieza a
disminuir la tensin superficial. De acurdo a
esto el mercurio est cargado positivamente
a la izquierda en el centro descargado y la
derecha cargado positivamente.
 El mximo electrocapilar depender del
electrolito, su concentracin y entre ms
diluida mayor ser el mximo electrocapilar.
Es en base a la curva electrocapilar que se
podr comprender los mximo polarogrfico
y clasificarlos en mximos de primer orden,
positivos o negativos y de segundo orden.
Electrmetro capilar
Se emplean electrodos de mercurio
introducido en un capilar. Sumergindolo en
una disolucin y cerrando el circuito con otro
electrodo. Al variar el potencial aplicado entre
los dos electrodos cambian las propiedades
de la interface mercurio-disolucin
electroltica.
La diferencia de presin que aparece en la
interface (entre los puntos B y C de la figura)
vendr dada por la ecuacin de Young-
Laplace:
2
= (1)
Donde R es el radio del capilar y el ngulo de
contacto.
Para las presiones en los puntos B y C a partir
del punto A estn dadas por:
= +
= + +
Sustituyendo en (1) y asumiendo que Hg >>
dis >> aire y que el ngulo de contacto para
la interface disolucin-mercurio-vidrio 0,
las diferentes alturas medidas (h) para la
columna de mercurio pueden traducirse a
tensin superficial ()

=
2
De esta manera midiendo la altura para
distintas diferencias de potencial aplicadas se
obtienen las llamadas curvas electrocapilares
Si hacemos un zoom para visualizar las
presiones en el sistema.
Referencia

A. L. Allan* y E. Rubio. (1990). Curva

electrocapilar. En Mximos
A Polarogrfico (65). Universidad
h Nacional del Sur Argentina
B. Iaki Tun. La Interface
Electrizada. 17/09/2017, de
Universitat de Valncia Sitio web:
h
http://www.uv.es/tunon/pdf_doc
C /Tema_Interfase2008.pdf