EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR DE SISTEMAS IDEALES

PP20. Para el sistema n-pentano (1)/n-heptano (2), la presin de vapor de los

componentes puros est dada por:

2477.07
13.8183
sat
LnP1
T 233.21
2911.32
13.8587
sat
LnP2
T 216.64

Donde T est en C y la presin de vapor en kPa. Considerando que la ley

de Raoult describe los estados de equilibrio vapor-lquido para este sistema
determine:
x1 y y1 para las fases en equilibrio a 63C y 95kPa.
1 = 234.1011
2 = 31.42938

P kPa x1 y1
31,4293778 0 0
51,696552 0,1 0,45283701
71,9637262 0,2 0,65060867
92,2309004 0,3 0,76146211
112,498075 0,4 0,83237378
132,765249 0,5 0,88163553
153,032423 0,6 0,9178491
173,299597 0,7 0,94559241
193,566771 0,8 0,96752606
213,833946 0,9 0,98530197
234,10112 1 1
250
Diagrama P, x1, y1
200

150
PRESION

100 Series2
Series3

50

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x1, y1
P kPa T P sat 1 P sat 2 x1 y1
95 34,1644464 95 9,49506153 1 1
95 40,1644464 116,4208558 12,4532347 0,79396609 0,9729917
95 46,1644464 141,4310943 16,1320058 0,62943789 0,93707463
95 52,1644464 170,4139709 20,6574408 0,49642282 0,89049878
95 58,1644464 203,7657617 26,1682875 0,38757146 0,83130309
95 63 234,1011199 31,4293778 0,31366298 0,77293531
95 64,1644464 241,89382 32,8159755 0,29742044 0,75730701
95 70,1644464 285,2145881 40,7644896 0,22186741 0,66610339
95 76,1644464 334,1515939 50,1901205 0,15780267 0,55505279
95 82,1644464 389,1334565 61,2811011 0,10284782 0,42127922
95 88,1644464 450,5919228 74,2371377 0,05516832 0,26166738
95 94,1644464 518,9599561 89,2688445 0,01333785 0,07286116
95 96,2428959 544,3334524 95 1,8976E-16 1,0873E-15

120
DIAGRAMA T, x1, y1
100

80
TEMPERATURA

60
Series2

40 Series3

20

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x1, y1

T y y1 para P=95kPa y x1=0.34

Ecuacin General
,. ,.
. .
[] = 1 { []+. } + 2 { []+. }

Despus de un proceso iterativo se obtuvo el valor de:

= 61.1939

Despus, con la ley de Raoult, encontramos el valor de y1

1 = 0.7959
 P y y1 para T=60C y x1=0.44

Con la Ley de Dalton de presiones parciales determinamos la presin del

sistema.

= 110.2791

De nuevo empleado la ecuacin de Raoult:

1 = 0.8574

T y x1 para P=85kPa y y1=0.86

Tras 7 iteraciones tenemos el valor de

= 52.3032

Para encontrar el valor de x empleamos la ley de Raoult

1 = 0.4271

P y x1 para T=70C y y1=0.08

= 43.519

De nueva cuenta empleando la ecuacin de Raoult:

1 = 0.0122

La fraccin del sistema que es lquida, x1 y y1 a 60C y 115kPa, cuando

la composicin promedio del sistema es equimolar.

Para este caso z1=z2=0.5. Con los datos de P y T, obtenemos las

presiones parciales y el valor K de cada componente

k1 k2 = 0.0859
18.687 0.2441 = 1 = 0.9141
1 = 0.4652 1 = 0.8694

La fraccin del sistema que es lquida, x1 y y1 a 60C y 115kPa, cuando

la composicin promedio del sistema es 60% molar de n-pentano.

k1 k2 = 0.333
18.687 0.2441 = 1 = 0.667
1 = 0.4652 1 = 0.8694
 PP21. Para el sistema n-pentano(1)/n-hexano(2)/n-heptano(3), la presin de
vapor de los componentes puros est dada por:

2477.07
13.8183
sat
LnP1
T 233.21
2697.55
13.8216
sat
LnP2
T 224.37
2911.32
13.8587
sat
LnP3
T 216.64

Donde T est en C y la presin de vapor en kPa. Considerando que la ley

de Raoult describe los estados de equilibrio vapor-lquido para este sistema
determine:
a) P y yk, dado que T=70C, x1=0.09, x2=0.57, x3=0.34

P a 70 C
T(C) x P sat P(kPa) y
70 0,09 283,954 99,4151 0,25706
0,57 105,403 0,60433
0,34 40,5278 0,13861

b) P y xk, dado que T=80C, y1=0.43, y2=0.36, y3=0.21

P a 80 C
T(C) y P sat P(kPa) x
80 0,43 368,575 135,621 0,15822
0,36 142,432 0,34278
0,21 57,0758 0,49899

c) T y yk, dado que P=250kPa, x1=0.48, x2=0.28, x3=0.24

T a 250 kPa
P(kPa) X To P1* P2* P3* P3' * T3' * P sat
250 0,48 91,35572 486,0677 195,9057 81,95996 66,56128 84,72088 398,364
T Sup 0,28 84,72088 414,5022 163,0785 66,56128 63,85443 83,4313 155,7838
65,34587 0,24 83,4313 401,556 157,2233 63,85443 63,32391 83,17349 63,19093
100,6306 83,10862 398,3642 155,7839 63,19097 63,19094 83,1086 9
132,5547 83,1086 398,364 155,7838 63,19094 63,19093 83,1086 10
 Y
0,764859
0,174478
0,060663
T (C)
83,1086

d) T y xk, dado que P=300kPa, y1=0.44, x2=0.47, x3=0.09

T a 300 kPa
P(kPa) Y To P1* P2* P3* P3' * T3' * P sat
300 0,44 95,06337 529,8248 216,3295 91,7132 109,6265 101,1335 618,316
T Sup 0,47 101,1335 607,6149 253,2264 109,6265 111,8571 101,8337 258,3569
72,05399 0,09 101,8337 617,0963 257,7715 111,8571 112,1122 101,9131 112,1448
107,9299 101,9232 618,316 258,3569 112,1448 112,1448 101,9232
140,3618 101,9232 618,316 258,3569 112,1448 112,1448 101,9232
X
0,213483
0,545757
0,24076
T (C)
101,9232

DESTILACIN FLASH

PP22. Hacer los clculos de vaporizacin instantnea para el sistema binario n-

pentano(1)/n-heptano(2) en un flash que opera a 115kPa y 60C, con una
composicin de 50% de heptano.
Las ecuaciones de Antoine para este sistema son:
2477.07
p1* exp 13.8183 214.9039kPa
60 233.21
2911.32
p 2* exp 13.8587 28.0740kPa
60 216.64
 CALCULO DE
P (kPa) T (C) P sat K X y diferenc
115 60 214,9039 1,86873 0,085929 0,465268 0,869461 0,414071
28,07396 0,244121 0,534732 0,130539

PP23. Para el mismo sistema del ejemplo anterior, determine la Temperatura y

las composiciones de equilibrio de las fases lquida y vapor dadas la presin de
115kPa y la fraccin vaporizada de 0.5.

CALCULO DE T CON P Y CONOCIDOS

P (kPa) P sat K T (C) x y
115 0,5 301,5378 2,622068 72,24645 0,276085 0,723915
43,85852 0,381378 0,723915 0,276085

CONDICIONES DE EQUILIBRIO (BURB P, ROCIO P, BURB T Y ROCO T)

PARA SISTEMAS MULTICOMPONENTES IDEALES

PP24. Para el sistema formado por Acetona (1) / Acetonitrilo (2) / Nitrometano
(3) se tienen las siguientes ecuaciones de Antoine:
2940.46
ln P1*kPa 14.5463
T (C ) 237.22

2945.47
ln P2*kPa 14.2724
T (C ) 224.00

2972.64
ln P3*kPa 14.2043
T (C ) 209.00

Considerando que la ley de Raoult es adecuada para este sistema, calcule

usted:
P y {yk), dado que T = 80C, x1 = 0.25, x2 =0.35 y x3 = 0.40 (Burb P)

BURBU P
T(C) x P sat P(kPa) Y
80 0,25 195,749 103,302 0,47373
0,35 97,842 0,3315
0,4 50,2999 0,19477
 Por lo tanto
= 103.302

1 = 0.47373 2 = 0.3315 3 = 0.19477

P y {xk), dado que T = 70C, y1 = 0.50, y2 =0.30 y y3 = 0.20 (Roco P)

ROCIO P
T(C) y P sat P(kPa) X
70 0,5 144,765 74,2623 0,25649
0,3 70,3719 0,31658
0,2 34,7896 0,42692

El valor de P y de {xk) es de

= 74.2623

1 = 0.25649 2 = 0.31658 3 = 0.42692

T y {yk), dado que P = 80kPa , x1 = 0.30, x2 =0.45 y x3 = 0.25 (Burb T)

BURBU T
P(kPa) X To P1* P2* P3* P3' * T3' * P sat
80 0,3 72,25065 155,2009 75,93724 37,88603 33,60048 69,09231 138,5669
T Sup 0,45 69,09231 140,7171 68,22204 33,60048 33,05704 68,66877 67,08223
52,07368 0,25 68,66877 138,859 67,23702 33,05704 32,98339 68,61093 32,97172
73,81181 68,60176 138,5669 67,08224 32,97173 32,97172 68,60176 9
93,65295 68,60176 138,5669 67,08223 32,97172 32,97172 68,60176 10

Y
0,519626
0,377338
0,103037
T (C)
68,60176
 T y {xk), dado que P = 90kPa, y1 = 0.60, y2 =0.20 y y3 = 0.20 (Roco T)

ROCIO T
P(kPa) Y To P1* P2* P3* P3' * T3' * P sat
90 0,6 68,22466 136,9317 66,21644 32,49491 39,64788 73,4654 163,4959
T Sup 0,2 73,4654 161,0751 79,08386 39,64788 40,31596 73,9146 80,38343
55,4653 0,2 73,9146 163,2912 80,27346 40,31596 40,37258 73,95239 40,37778
77,40115 73,95586 163,4959 80,38343 40,37778 40,37778 73,95586
97,32624 73,95586 163,4959 80,38343 40,37778 40,37778 73,95586

x
0,330283
0,223927
0,44579
T (C)
73,95586

PP25. Haga un programa en el lenguaje de su preferencia con el que pueda

realizar cada uno de los cuatro clculos del problema anterior, alimente los
datos del ejemplo y compare sus resultados. Mencione sus conclusiones

.Los resultados que se obtuvieron con las plantillas realizadas en clase y

programas en el software MATLAB presentan ligera variacin que tiene un
margen de error del 4%

Unidad de competencia III

Equilibrio termodinmico de sistemas reales

COEFICIENTES DE ACTIVIDAD

PP26. Con los siguientes datos experimentales del equilibrio L-V corresponden
al sistema binario: disulfuro de carbono (1)/ cloroformo (2) a 25C. Encuentre
los coeficientes de actividad para cada uno de los componentes, los
parmetros de la ecuacin de Margules y la ecuacin de energa de Gibbs en
exceso.

P 2 31.6 34.9 37.7 39.8 41.6 43.1 44.4 45.4 46.30 46.85
(kPa) 7 1 8 4 4 4 6 6 9
.
3
x1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
y1 0 0.21 0.36 0.46 0.55 0.63 0.69 0.76 0.83 0.914 1.0
9 3 8 5 0 9 8 8
 ge/rt ge/x1x2rt GAMA1 gama2
0 0 1,62710116 0
0,0433329 0,48147662 1,47461582 1,00427519
0,07682034 0,48012714 1,35298892 1,01745974
0,1031145 0,49102143 1,25613877 1,04029893
0,11364721 0,47353004 1,17949374 1,07385911
0,1171457 0,46858281 1,11960299 1,11960299
0,11187979 0,46616581 1,07385911 1,17949374
0,09744124 0,4640059 1,04029893 1,25613877
0,07353527 0,45959541 1,01745974 1,35298892
0,04100732 0,4556369 1,00427519 1,47461582
0 0 0 1,62710116

PP27. Para el sistema binario etanol/iso-octano a 50C. Se tiene:

1 21.17; 2 9.84

. Construya el diagrama de equilibrio xy y determine
grficamente el punto donde (x=y). Utilice la ecuacin de Raoult modificada
como relacin de equilibrio y las ecuaciones de Van Laar y Wilson para obtener
i. Compare sus resultados.

van laar
x1 gama1 gama2 P y1
0 21,17 0 #DIV/0!
0,01 19,5287802 1,000404907 112,4389041 0,38419967
0,02 18,0437765 1,001609833 148,4511953 0,53773983
0,05 14,3667416 1,009904286 225,9742944 0,70318196
0,07 12,4354895 1,019247649 258,8256982 0,74396415
0,1 10,1235582 1,038891721 289,3069551 0,77405672
0,2 5,5620099 1,153941177 310,6094274 0,79221962
0,3 3,43837405 1,35370227 294,4245917 0,77499476
0,4 2,35024414 1,660373244 277,6030063 0,7491129
0,5 1,7503991 2,111571201 267,4111185 0,72397921
0,6 1,40296361 2,765125007 263,5321166 0,70658202
0,7 1,19752511 3,707062074 263,1798136 0,70457717
0,8 1,07889382 5,063649589 261,7278813 0,72948636
0,9 1,01818253 7,018947061 251,7761703 0,80510403
1 #DIV/0! 9,84 #DIV/0! #DIV/0!
 wilson raoult
x1 x2 gama1 gama2 P y1 P y
0 1 21,1700002 1 69,911 0 69,911 0
0,01 0,99 17,7306362 1,00087323 108,493701 0,3615083 71,423958 0,03097095
0,02 0,98 15,1628471 1,00324588 135,817662 0,49391586 72,936916 0,06065702
0,05 0,95 10,375432 1,01686612 182,291427 0,62951839 77,47579 0,14275866
0,07 0,93 8,49242542 1,02989125 198,461434 0,66260107 80,501706 0,19234966
0,1 0,9 6,62713228 1,05375185 212,898634 0,68857498 85,04058 0,26011911
0,2 0,8 3,7561175 1,1617342 231,150146 0,71890825 100,17016 0,44166207
0,3 0,7 2,60552714 1,31073148 237,05228 0,72940912 115,29974 0,57556106
0,4 0,6 1,99906157 1,51070369 240,251289 0,73623915 130,42932 0,67839593
0,5 0,5 1,63027073 1,78442197 242,688848 0,74298216 145,5589 0,75985323
0,6 0,4 1,38675838 2,17453375 244,865761 0,75166176 160,68848 0,82597135
0,7 0,3 1,21885501 2,76480779 246,720454 0,76496824 175,81806 0,88071021
0,8 0,2 1,10278763 3,73866934 247,43012 0,78872895 190,94764 0,92677469
0,9 0,1 1,02878307 5,56967492 243,754583 0,84025673 206,07722 0,96607534
1 0 1 9,83841244 221,2068 1 221,2068 1

1.2
Punto azeotropico
1

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR DE SISTEMAS REALES

PP28. Utilizando los algoritmos para determinar las condiciones de equilibrio:

BURB P, ROCO P, BURB T, ROCO T y FLASH P, T (Figuras 14.1, 14.2, 14.3
y 14.4 Smith 6. Ed) realice los programas correspondientes para cualquier
sistema binario utilizando las ecuaciones de Wilson y NRTL para calcular el
coeficiente de actividad.
Programas en el Lenguaje de su preferencia
P28.1 BURB P, Ecuacin Gamma Phi y Wilson
P28.2 BURB P, Ecuacin Gamma Phi y NRTL
 P28.3 BURB T, Ecuacin Gamma Phi y Wilson
P28.4 BURB T, Ecuacin Gamma Phi y NRTL

P28.5 ROCIO P, Ecuacin Gamma Phi y Wilson

P28.6 ROCIO P, Ecuacin Gamma Phi y NRTL
P28.7 ROCIO T, Ecuacin Gamma Phi y Wilson
P28.8 ROCIO T, Ecuacin Gamma Phi y NRTL
P28.9 FLASH P,T. Ecuacin Gamma Phi y Wilson
P28.10 FLASH P,T. Ecuacin Gamma Phi y NRTL

a) Muestre un ejemplo de cada uno de los equilibrios

b) Extienda sus programas para sistemas de ms de dos componentes

APLICACIONES EN ASPEN

Propiedades termodinmicas de componentes puros

PP29. Determine el Hvap de 3 componentes puros distintos en funcin de la

temperatura.
Ver ejemplo 1. Pgs. 7 13. Manual de Aspen (jco)

Diagramas de Equilibrio

PP30. Elabore los diagramas de equilibrio de Txy, Pxy y xy de 3 mezclas

binarias, utilizando el modelo ideal y 2 modelos termodinmicos ms de su
eleccin.
Ver ejemplo 2 y 3. Pgs. 14 18. Manual de Aspen (jco)

Flash

PP31. Resuelva 3 ejercicios de Flash multicomponente usando 3 modelos

termodinmicos distintos. Ver ejemplo. Pgs. 22 24. Manual de Aspen (jco)