Cintica qumica de la hidrlisis del cloruro de terc-butilo.

Reporte prctica 2
Luis Gustavo Guilln Arias

OBJETIVOS

-Determinar la cintica de la reaccin de hidrlisis de un haluro de alquilo terciario, en la cual el

disolvente es una mezcla agua-etanol de composicin variable.

-Determinar cual es la composicin de la mezcla agua-etanol necesaria para que la rapidez de la

hidrlisis del cloruro de terc-butilo sea mxima.

OBSERVACIONES Y ANALISIS

Esta prctica consisti en analizar mediante la cintica qumica, el mecanismo de reaccin de la

hidrlisis del cloruro de terc-butilo, para obtener un alcohol terciario llamado alcohol terc-butilico y
acido clorhdrico. Se pretenda tambin valorar la composicin del disolvente (mezcla agua-etanol) en
diferentes proporciones por medio de titulacin acido-base, para de esta forma encontrar la
composicin adecuada en la cual la rapidez de formacin de productos fuera mxima, es decir, que el
paso determinante de la reaccin de hidrlisis sucediera lo mas rpido posible, el cual es la ionizacin
del cloruro de terc-butilo para formar un carbocation intermediario estable, pero por cuestiones de
tiempo, solo se realizo la valoracin de la mezcla etanol/agua 80:20 (80mL de etanol con 20mL de
agua).

*Se tomo cada 2 minutos de tiempo una alcuota de 10mL para poderla valorar con una disolucin de
NaOH 0.05N. Los valores obtenidos de volumen de NaOH gastado en cada intervalo de tiempo
transcurrido se muestran en la siguiente tabla:

TABLA No.1 VALORES OBTENIDOS CON RESPECTO AL TIEMPO DE REACCION

TIEMPO DE VOL. VOL. NaOH x=CONC. (a-x) a/(a-x) log (a/(a-x)) k
REACCION NaOH (mL) DE (seg-1)
t(seg) (mL) AJUSTADO PRODUCTO
DE
REAL HIDRLISIS

0 0 0 0 0.092 1 0 0
120 0.2 0.178 0.00089 0.09111 1.0097684 0.00422178 8.09175E-05
240 0.3 0.3 0.0015 0.0905 1.0165745 0.00713925 6.84178E-05
360 0.3 0.418 0.00209 0.08991 1.0232454 0.00997983 6.376E-05
480 0.5 0.5 0.0025 0.0895 1.0279329 0.01196479 5.73313E-05
600 0.4 0.545 0.002725 0.089275 1.0305236 0.01305797 5.00555E-05
720 0.5 0.58 0.0029 0.0891 1.0325477 0.01391012 4.44351E-05
840 0.6 0.6 0.003 0.089 1.0337078 0.01439782 3.94226E-05
960 0.6 0.6 0.003 0.089 1.0337078 0.01439782 3.44948E-05
1080 0.6 0.6 0.003 0.089 1.0337078 0.01439782 3.0662E-05
1200 0.6 0.6 0.003 0.089 1.0337078 0.01439782 2.75958E-05
Concentracin de NaOH = 0.05 N

Concentracin de 1mL de cloruro de terc-butilo = 0.092 M

Como se puede observar en la tabla, existen 2 cantidades de volumen de disolucin NaOH utilizado
para neutralizar la alcuota de reaccin en cada caso, el volumen real gastado y el volumen ajustado
mediante la utilizacin de una curva de titulacin, el cual representa el volumen real total de disolucin
de NaOH necesario para llegar al punto de equivalencia, punto en el cual se establece un equilibrio
acido-base

Despus de esto es donde entra la parte de la cintica qumica, y como se analiz previo al
experimento, esta es una reaccin Sn1 (sustitucin nucleofilica unimolecular), es decir, el paso
determinante de la reaccin solo depende de la concentracin de uno de los reactivos, en este caso
depende solo de la formacin del carbocatin estable, razn por la cual dicha reaccin es de primer
orden. Utilizando la solucin de la ecuacin diferencial de la rapidez de primer orden, y sabiendo la
concentracin inicial de cloruro de terc-butilo al primer instante de la reaccin (a), la cual fue de 0.092
M, fue posible determinar la constante de rapidez o velocidad especifica de la reaccin para cada
intervalo de tiempo en condiciones de presin y temperatura constantes del laboratorio, tomando como
base la concentracin de los productos calculada anteriormente para cada tiempo transcurrido. Los
valores de K se muestran en la tabla 1.

Otra forma de determinar la constante de rapidez experimental fue mediante el mtodo grfico, que
consisti en realizar una grafica de log (a/a-x) vs tiempo(s), y comparar la ecuacin de rapidez de
este orden como la ecuacin de una lnea recta, donde el valor de la constante de rapidez a esas
condiciones corresponde a la pendiente de la grfica multiplicada por 2.3 debido al cambio de base
neperiana a base diez. Dicha grafica se muestra a continuacin:

GRAFICA No.2 LOG (a / a-x) VS TIEMPO TRANSCURRIDO (s)

LOG(a/a-x) vs TIEMPO
y = 1E-05x + 0.0041
0.02 R = 0.7932
0.018
0.016 Linear (LOG(a/a-x)
0.014 vs TIEMPO)
0.012
0.01
0.008
0.006
0.004
0.002
0
0 500 1000 1500

Obteniendo un valor aproximado de K de 2.3*10^-5 s-1.

CUESTIONARIO
1. Una vez sintetizado, el cloruro de terc-butilo debe lavarse con disolucin de carbonato de
sodio, Cul es la razn de hacerlo?, Podra utilizar una disolucin diluida de NaOH?

Esto se hace para favorecer el medio acido ya que el HCl es muy fuerte se le agrega el carbonato de
sodio para bajar un poco y quitar el HCl, no se puede con sosa pues la reaccin se lleva en medio
cido, por lo tanto si se hace con sosa se neutralizara y no se llevara la segunda parte a cabo,
adems de que nuestro producto se perdera.

2. De qu variables depende la rapidez de una reaccin?

Depende de las concentraciones de los reactivos, los rdenes de reaccin y la constante de rapidez
que esta depende de la temperatura.

3. En el estudio cintico realizado, Qu parmetros se mantuvieron constantes y cuales se

modificaron? Cul era el propsito de lo anterior?

Constantes la presin y la temperatura, se modifico la concentracin, pues para calcular la constante

de rapidez, conforme al tiempo.

4. Qu clculos realiz para preparar las mezclas de agua-etanol propuestas?

Solo se hizo con una mezcla de agua-etanol 20:80mL.

5. Por qu la reaccin se llev a cabo a temperatura ambiente y no a una temperatura elevada?

Para mantenerla constante, ya que si se llevaba a temperatura elevada, se podra evaporar el etanol
ya que es una sustancia muy voltil, adems si se aumenta se podra encontrar otra constante de
rapidez, ya que esta depende de las colisiones o choques entre las molculas, por lo cual si
retomamos la ecuacin de Arrhenius el determino que la velocidad de las reacciones aumenta a
menudo de forma muy determinante con la temperatura razn por la cual si se aumentaba la
temperatura la reaccin se llevara en un menor tiempo y no seria factible contabilizar el tiempo en el
que se efecta.

6. Cmo detect que la reaccin de hidrlisis del cloruro de terc-butilo se estaba llevando a
cabo?

Por que para neutralizar la alcuota de 10mL con sosa al principio se gast cierto volumen conforme
pasaba el tiempo se llevaba un poco ms que al inicio y despus se mantuvo constante esto nos dijo
que se llevaba acabo para neutralizar y cuando se mantuvo constante es que la reaccin alcanz el
equilibrio

7. De acuerdo con los resultados grficos obtenidos, indique el tipo de cintica que sigue la
reaccin estudiada.

El paso determinante de la reaccin solo depende de la concentracin de uno de los reactivos, en este
caso depende solo de la formacin del carbocatin estable, razn por la cual dicha reaccin es de
primer orden

8. Cmo mediante este experimento se verifica el mecanismo de reaccin propuesto para la

hidrlisis del cloruro de terc-butilo?

Dado que experimentalmente se ve que es de orden 1 la reaccin, y vemos que depende de la

concentracin del halogenuro de alquilo y es independiente de la concentracin de H2O, dicho de otra
forma es un proceso de primer orden respecto al halogenuro y de orden cero respecto al agua,
obtenido as vemos que se lleva a cabo el mecanismo de reaccin propuesto pues esperbamos un
orden de reaccin 1, si no fuera as experimentalmente hubiramos obtenido un orden de reaccin 0 o
de orden 2 lo cual nos indicara que nuestro mecanismo no era el correcto si no otro. Como no fue el
caso el orden de reaccin nos llevo a corroborar el mecanismo propuesto.

9. Cmo sera la rapidez de la reaccin si se utilizara como disolvente slo agua?, Cmo
sera si se utilizara slo etanol tcnico? Explique.

Se sabe que los disolventes polares estabilizan al carbocatin intermediario por solvatacin, con lo
cual aumentan la velocidad de reaccin, teniendo en cuenta que el momento dipolar del agua es de
1.82 debye y que del etanol es de 1.699 debye se esperara que fuera mas rpida la reaccin en agua
y mas lento en el etanol.

10. Con base en los resultados experimentales de todo el grupo Cmo vari la rapidez de la
reaccin al ir incrementndose el porcentaje de agua de las mezclas agua-etanol?

Conforme a las indicaciones de la profesora nos indico que solo se llevara acabo con una sola mezcla
de agua-etanol a una escala de 20:80mL.

CONCLUSIONES

Como se pudo observar en esta prctica se llego a corroborar una cintica qumica de la hidrlisis del
cloruro de terc-butilo que es de orden 1 pues no depende de la concentracin del agua si no de la
concentracin del halogenuro de alquilo.

Tambin se corrobor que se lleva a cabo una reaccin Sn1 con un enantimero de un reactivo quiral
y se pasa por un carbocatin intermediario, el producto puede ser pticamente inactivo. Un nuclefilo
puede atacar al carbocatin intermediario en proporciones 50:50 siendo as una mezcla racmica.

Tambin analizando la mezcla de disolventes en este caso etanol-agua que son polares estabilizan al
carbocatin intermediario por solvatacin, con lo cual aumentan la velocidad de reaccin, con esta
mezcla de estos dos disolventes se pudo calcular la constante de rapidez y el orden de la reaccin.
Tambin la informacin que nos arroja es que el mecanismo descrito en clase se puede corroborar con
el orden de reaccin. Siendo as este parmetro fisicoqumico tan importante para predecir una
reaccin antes de llevarla a cabo.

BIBLIOGRAFA
J. McMurry, Organic Chemistry, Brooks/Cole Publishing Company, 3ra. edicin,
Estados Unidos, 1992.
R. T. Morrison y R. N. Boyd, Organic Chemistry, Prentice Hall, 6ta. edicin,
Estados Unidos, 1992.