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REDES CRISTALINAS

La mayor parte de los slidos de la naturaleza son cristalinos lo que significa que
los tomos, molculas o iones que los forman se disponen ordenados
geomtricamente en el espacio. Esta estructura ordenada no se aprecia en
muchos casos a simple vista porque estn formados por un conjunto de
microcristales orientados de diferentes maneras formando una estructura
policristalina, aparentemente amorfa.

Este "orden" se opone al desorden que se manifiesta en los gases o lquidos.


Cuando un mineral no presenta estructura cristalina se denomina amorfo.

La cristalografa es la ciencia que estudia las formas y propiedades


fisicoqumicas de la materia en estado cristalino. Las redes cristalinas se
caracterizan fundamentalmente por un orden o periodicidad. La estructura
interna de los cristales viene representada por la llamada celdilla unidad que se
repite una y otra vez en las tres direcciones del espacio. El tamao de esta
celdilla viene determinado por la longitud de sus tres aristas (a, b, c), y la forma
por el valor de los ngulos entre dichas aristas (,,).

El conjunto de elementos de simetra de un objeto que pasan por un punto,


definen la simetra total del objeto (grupo puntual de simetra). Hay muchos
grupos puntuales, pero en los cristales stos han de ser compatibles con la
periodicidad (repetitividad por traslacin) por lo que hay slo 32 posibles grupos
puntuales que se denominan clases cristalinas.

Combinando las dos traslaciones y el ngulo que forman entre s, slo hay cinco
posibles formaciones de redes planas: paralelogramo, rectngulo, cuadrado,
hexgono y rombo.

Si formamos una red espacial apilando estas redes planas, slo existen catorce
posibles formaciones que representan las formas ms sencillas en que puede
descomponerse la materia cristalina sin que por ello pierdan sus propiedades
originales, son las llamadas redes de Bravais.
Los cristales presentan formas ms o menos regulares con definicin de aristas,
caras y vrtices. Internamente, estn constituidos por partculas que guardan
entre s relaciones y distancias fijas; estos parmetros internos se estudian
mediante rayos X, mientras que los externos se realizan midiendo los ngulos
que forman sus caras.

ESTRUCTURA Y ENERGIA RETICULAR

La estructura cristalina La estructura fsica de los slidos es consecuencia de la


disposicin de los tomos, molculas o iones en el espacio, as como de las
fuerzas de interconexin de las partculas:

Estado amorfo: Las partculas componentes del


slido se agrupan al azar.

Estado cristalino: Los tomos (molculas o iones)


que componen el slido se disponen segn un orden
regular. Las partculas se sitan ocupando los nudos
o puntos singulares de una red espacial geomtrica
tridimensional.

Los metales, las aleaciones y determinados materiales cermicos tienen


estructuras cristalinas.

Los tomos que pertenecen a un slido cristalino se


pueden representar situndolos en una red
tridimensional, que se denomina retculo espacial o
cristalino. Este retculo espacial se puede definir como
una repeticin en el espacio de celdas unitarias.

La celda unitaria de la mayora de las estructuras cristalinas son paraleleppedos


o prismas con tres conjuntos de caras paralelas Segn el tipo de enlace atmico,
los cristales pueden ser de tres tipos:

a) Cristales inicos: punto de fusin elevado, duro y muy frgil, conductividad


elctrica baja y presentan cierta elasticidad. Ej: NaCl (sal comn).
b) Cristales covalentes: Gran dureza y elevada temperatura de fusin. Suelen
ser transparentes quebradizos y malos conductores de la electricidad. No sufren
deformacin plstica (es decir, al intentar deformarlos se fracturan). Ej: Diamante

c) Cristales metlicos: Opacos y buenos conductores trmicos y elctricos. No


son tan duros como los anteriores, aunque si maleables y dctiles. Hierro,
estao, cobre.

Segn la posicin de los tomos en los vrtices de la celda unitaria de la red


cristalina existen: a) Redes cbicas sencillas: Los tomos ocupan slo los
vrtices de la celda unidad.

b) Redes cbicas centradas en el cuerpo (BCC): Los tomos, adems de


ocupar los vrtices, ocupan el centro de la celda. En este caso cristalizan el hierro
y el cromo.

c) Redes cbicas centradas en las caras (FCC): Los tomos, adems de


ocupar los vrtices, ocupan el centro de cada cara de la celda. Cristalizan en
este tipo de redes el oro, cobre, aluminio, plata.

d) Redes hexagonales compactas (HC): La celda unitaria es un prisma


hexagonal con tomos en los vrtices y cuyas bases tiene un tomo en el centro.
En el centro de la celda hay tres tomos ms. En este caso cristalizan metales
como cinc, titanio y magnesio. Redes BCC Redes FCC HC
Energa reticular
La energa reticular, tambin conocida como energa de red, es la energa que
se necesita para poder separar de manera completa un mol de un compuesto de
tipo inico en sus respectivos iones gaseosos. Tambin se puede decir que la
energa reticular es la energa que se consigue a travs de la formacin de un
compuesto de tipo inico partiendo siempre de sus iones gaseosos.
La energa reticular es imposible de medir de forma directa, sin embargo,
conociendo la estructura y la composicin que tenga el compuesto inico que
queramos estudiar, podemos calcular o al menos aproximarnos a ella mediante
una ecuacin que da el modelo inico, basado en la Ley de Coulomb, entre otras.
Tambin existe la posibilidad de calcular la energa reticular de manera indirecta
mediante los ciclos termodinmicos.
El modelo inico es aquel que se encuentra formado por cationes y aniones a
travs de fuerzas electrostticas, siempre que estemos hablando del estado
slido. Este caso concreto es vlido solamente si existe bastante diferencia de
electronegatividad entre los elementos que forman el compuesto.
En un slido inico, los electrones se encuentran localizados en los
correspondientes iones, estando bajo la influencia solamente de sus respectivos
ncleos. No hay deslocalizacin de los electrones como podra ocurrir en el caso
de los slidos de tipo metlicos, ni siquiera hay comparticin de electrones como
en el caso de los slidos de tipo covalente. La localizacin de los electrones tiene
como consecuencia la no conduccin de la corriente elctrica para los slidos
inicos, pero si son aislantes.

La ecuacin que viene tras aplicar dicho modelo es:

De donde Na es el nmero de Avogadro y A es la constante de Madelung, la cual


vara segn la estructura que tenga el compuesto inico en estudio, Z^+ es decir
la carga del catin y en el caso negativo la carga del anin. La carga del electrn
viene representada con la letra q, o es la permisividad del vaco, do la distancia
que existe entre el anin y el catin, y por ltimo n, hace referencia a los
exponentes de Born.

La energa reticular se puede conocer de manera experimental indirectamente a


travs de la aplicacin de la ley de Hess (caso particular del primer principio de
la termodinmica). Cuando se usa este caso se conoce como ciclo de Born-
Haber, el cual consiste en examinar un ciclo termodinmico que es resultado de
considerar la energa que participa en la formacin del compuesto inico de tipo
slido, as como tambin se puede explicar cmo la energa a partir de los
elementos que forman el compuesto estndar, o aquella que se transfiere en la
formacin de los compuestos partiendo siempre de los elemento que se
encuentran en estado estndar pero siguiendo un camino distinto que est
formado por diferentes etapas:
1. En primer lugar el proceso de formacin de los tomos que se encuentran
en estado gaseoso partiendo de los elementos siempre en su estado
estndar. En este paso por regla general se tiene en cuenta las energas
que se encuentran asociadas a la sublimacin, y vaporizacin de los
distintos elementos que forman el compuesto, y por lo tanto depender
del estado de agregacin en el que se encuentren cada uno de ellos.

2. En la segunda etapa tiene lugar la formacin de iones estables, los cuales


se encuentran en el retculo inico del cual parten los elementos que se
encuentran en estado gaseoso. En este paso se encuentran implicadas la
energa de ionizacin, as como la afinidad electrnica de los elementos
implicados.

3. En el tercer paso tiene lugar la formacin de la red cristalina partiendo de


los iones gaseosos y estables. La energa que se desprende cuando se
forma un compuesto partiendo de un metal y de un no metal.

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