Glosario de trminos

Azetropo: Un azetropo (o mezcla azeotrpica) es una mezcla lquida de composicin

definida (nica) entre dos o ms compuestos qumicos que hierve a temperatura constante
y que se comporta como si estuviese formada por un solo componente, por lo que al hervir
su fase de vapor tendr la misma composicin que su fase lquida.
Un azetropo puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de los
constituyentes de la mezcla, permaneciendo el lquido con la misma composicin inicial, al
igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilacin simple o por
extraccin lquido-vapor utilizando lquidos inicos como el cloruro de 1-butil-3-
metilimidazolio.
Destilacin azeotrpica: Es una de las tcnicas usadas para romper un azetropo en la
destilacin. Una de las destilaciones ms comunes con un azetropo es la de la mezcla
etanol-agua. Usando tcnicas normales de destilacin, el etanol solo puede ser purificado
a aproximadamente el 95%. Una vez que se encuentra en una concentracin de 95/5%
etanol/agua, los coeficientes de actividad del agua y del etanol son iguales, entonces la
concentracin del vapor de la mezcla tambin es de 95/5% etanol/agua, por lo tanto las
destilaciones posteriores son inefectivas.

Balance de materia en la destilacin Batch: Para analizar el balance de materia que

se presenta en el proceso de separacin de destilacin, el vapor que se produce en el
caldern ha de estar en un instante de tiempo en equilibrio con el lquido del cual se
forma; no obstante debido a la continua disminucin del componente ms voltil en el
caldern, producto de su evaporacin, la composicin del vapor vara de acuerdo con el
equilibrio, as, adems de presentarse la variacin de la composicin en cada etapa, se
presenta una variacin con el tiempo. Por lo tanto, la aproximacin matemtica debe
ser diferencial. Rayleigh desarroll una ecuacin con la cual es posible calcular el
cambio en las composiciones del equilibrio a travs del tiempo.

=() ec. 1

Teniendo que en el caldern las moles de lquido que se evaporan pasan a ser parte
de las moles de vapor en el mismo: dV=-dM, la sustitucin y la expansin de la anterior
ecuacin dan:

=+ ec.2

Organizando trminos e integrando la ecuacin queda:

( ) =
. 3

En donde el subndice i significa condicin inicial y el subndice f significa condicin

final en el caldern. La integracin del lado derecho de esta ecuacin, a menos que se
cuente con una relacin algebraica en el equilibrio entre y* y x, se debe llevar a cabo
grficamente con 1 como ordenada contra x como abscisa y determinando el rea
bajo la curva entre los lmites indicados, tomando para ello los datos de la relacin del
equilibrio vapor-lquido
Destilacin: La destilacin es una operacin unitaria de separacin, basada en la
diferencia de volatilidades de los diferentes componentes de una mezcla lquida y que se
aplica fundamentalmente a aquellos sistemas en los que es posible que exista una
distribucin de todas las sustancias tanto en la fase lquida como en la fase de vapor [1].
De acuerdo al tipo de operacin de la columna, el proceso de destilacin se puede clasificar
en:

Destilacin Batch o por lotes

Destilacin continua

Destilacin por Carga, Batch o Diferencial: La principal diferencia entre los dos procesos
se encuentra en la alimentacin. De manera general, el proceso se realiza de forma
continua, sin embargo, para operaciones a pequea escala se emplea la rectificacin
discontinua o por cargas. En este tipo de destilacin, el alimento se introduce una sola vez
en el caldern del equipo y durante la operacin se retira de forma continua el producto
destilado. El esquema general se presenta en la figura 1.

Figura 1. Proceso de destilacin por lote.

En la rectificacin por lotes no se alcanza el estado estacionario debido a la constante

variacin con el tiempo de la composicin de la mezcla inicial en el rehervidor. Sin embargo,
variando la relacin de reflujo durante el proceso es posible lograr una composicin
constante de destilado obtenido.
Cuando la relacin de reflujo se mantiene constante, con el tiempo el lquido del caldern
se va empobreciendo en el componente ms voltil, a la vez que la riqueza del destilado en
el componente ms voltil tambin disminuye. La rectificacin se contina hasta alcanzar
una composicin media, resultante de todas las fracciones recogidas, cuyo valor estar
determinado por las especificaciones del producto que se desea conseguir.
Equilibrio lquido vapor: Para poder comprender de una mejor manera los procesos de
destilacin es necesario hacer uso de los equilibrios que se presentan entre la fase lquida
y vapor presentes a lo largo del sistema de separacin, ya que dicha operacin depende
de la forma como se distribuyen los componentes en las fases. El equilibrio lquido vapor
para cada una de las sustancias puras que componen la mezcla, es su relacin entre la
presin de vapor y la temperatura; para las mezclas binarias tambin debe considerarse la
concentracin, la cual se expresa comnmente en unidades de fraccin mol. Estas
relaciones son representadas grficamente en diagramas binarios o multicomponente
segn el caso de estudio. Para el caso del equilibrio lquido vapor entre el etanol y el agua
se tienen los siguientes esquemas obtenidos mediante la ayuda del software ASPEN.

Figura 2. Equilibrio lquido vapor para sistema etanol agua.

Figura 3. Diagrama T xy para equilibrio de fases entre etanol y agua.

El proceso de destilacin discontinuo, puede llevarse a cabo, bajo dos alternativas [1]:
Reflujo total: Bajo este funcionamiento se dice que la torre trabaja a reflujo infinito (el
producto destilado es cero) y l nmero de etapas se hace mnima, resultando el mnimo
costo del aparato e infinito el costo de funcionamiento. Cuando la volatilidad relativa de la
mezcla vara poco entre los lmites de destilacin, puede determinarse el mnimo nmero
de etapas haciendo uso de la expresin deducida por Fenske. [1] (ver ecuacin 2)
Una segunda alternativa, se basa en el retorno de solo una parte del condensado a la
columna en unas condiciones tales que el lquido que retorna se pone en ntimo contacto
con los vapores que ascienden al condensador. La temperatura del destilado debe
controlarse, con el fin de devolver el reflujo a la temperatura aproximadamente igual a la de
la columna, para permitir una conveniente relacin de reflujo y mejorar la operacin de
columna. [1]
En este caso, se pueden presentar los siguientes escenarios:
Reflujo variable o composicin constante en el destilado: Si se desea mantener una
composicin constante en el domo tratndose de una mezcla binaria, la cantidad de reflujo
que vuelve a la columna debe ir aumentando constantemente, durante toda la operacin.
Conforme transcurre el tiempo, el rehervidor se vaca en forma del componente ms ligero.
Finalmente se llega a un punto en que la relacin de reflujo alcanza un valor muy alto.
Entonces se cambian los acumuladores, se reduce el reflujo y se toma un corte intermedio.
Esta tcnica tambin puede hacerse extensiva a las mezclas multicomponentes.
El mtodo ms simple para analizar y determinar el nmero de etapas o unidades de
transferencia en las torres de destilacin binaria, es la aproximacin de:
McCabe y Thiele (1925): Este mtodo parte del hecho de que la composicin en cada
punto se describe completamente por la fraccin molar de slo de uno de los componentes,
y se basa en la suposicin de que se alcanza el equilibrio completo entre las corrientes de
productos de cada etapa [1].
El proceso de destilacin a reflujo variable en un diagrama Mc Cabe Thiele, queda mostrado
en la figura 4.

Figura 4. Mc Cabe Thiele para operaciones a composicin de destilado constante (reflujo variable)
 Puede verse que en este caso la razn de reflujo vara para mantener la composicin
de producto destilado en un valor constante. Las lneas de operacin parten del punto que
representa la composicin del destilado. Sobre cada lnea de operacin se traza el nmero
de platos o etapas necesarias para obtener la composicin de la mezcla en el rehervidor.
[1].
Reflujo constante, composicin del producto destilado variable: Al permanecer
constante la relacin de reflujo la composicin del destilado vara a medida que se modifica
la composicin de la mezcla contenida en el caldern. La composicin del destilado se
determina en funcin del residuo una vez fijada la relacin de reflujo. Para el caso de una
mezcla binaria la relacin entre la cantidad de lquido inicial Lo y la final L, viene dada por
la Ecuacin de Smoker Rose:


( ) = . 5

Donde:
Lo: cantidad de carga inicial
L: cantidad que permanece en el rehervidor al final de la
destilacin
Xo: composicin de la alimentacin
Xf: composicin final de la mezcla en el rehervidor
Y: composicin del producto destilado
Cuando la torre opera a composicin de destilado variable, el proceso en un diagrama de
McCabe y Thiele se muestra en la figura 5.

Figura 5. Mc Cabe Thiele para operaciones a composicin de destilado variable (reflujo constante)

Las lneas de operacin para diferentes tiempos son una serie de rectas paralelas de
pendiente L/V. Las etapas de equilibrio vienen representadas por las lneas horizontales
que van desde la lnea de operacin hasta la lnea de equilibrio. La composicin de la fase
lquida y gaseosa a la salida de cada etapa viene dada por la proyeccin de los puntos
sobre el eje X y sobre el eje Y respectivamente. Operando a partir de la composicin del
producto destilado y de la del producto de fondo pueden determinarse el nmero de etapas
o platos de la torre [1].
Ecuacin de Fenske: Representa otra de las formas de estimar el nmero de unidades de
transferencia de la torre para procesos de destilacin continua. [3]
1
[( ) (1 )]

= 1 . 6
log()
Donde:
: Fraccin molar del componente ms voltil en el destilado.
: Fraccin molar del componente ms voltil en el residuo.
: volatilidad relativa promedio entre las condiciones de tope y de fondo, y queda
expresado como:
(1 )
= . 7
(1 )
Donde:

: volatilidad relativa entre los componentes de la mezcla binaria

X y Y: composiciones de la fase gaseosa y lquida al equilibrio.
Ecuacin Analtica: Un mtodo adicional para determinar el nmero de etapas de equilibrio
en un proceso de destilacin por carga, es considerando que dicho nmero de etapas en
una torre empacada equivale al nmero de unidades de transferencia; como se sabe tal
magnitud es determinable mediante una expresin integral que relaciona el cambio de
composicin con la fuerza impulsora de la diferencia de concentraciones en el equilibrio [3].

= = . 8
( )

Donde:
x*: Composicin de la fraccin lquida en equilibrio con la fraccin de composicin x.
: Composicin de la alimentacin.
: Composicin del destilado instantneo.
Coeficiente global de transferencia de masa: Se halla por la ecuacin general de
diseo [3].

=

Donde:
L: Flujo molar por rea de alguna de las fases implicadas en el proceso
Z: Es la altura de la torre empacada.
N: Nmero de etapas en equilibrio equivalentes tambin al nmero de unidades de
transferencia.
 BIBLIOGRAFA
[1] Ocon, J. y Tojo, G., "Problemas de Ingeniera Qumica". Tomos I. Aguilar, 1975.
Pags 280-370.
[2] Mc Cabe, W. y Smith, J. "Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica".
MacGraw-Hill. 1991. Cuarta Edicin. Pags 550-617