TERMODINAMICA-

La Termodinmica es la rama de la Fsica que estudia a nivel

macroscpico las transformaciones de la energa, y cmo esta
energa puede convertirse en trabajo (movimiento). Histricamente, la
Termodinmica naci en el siglo XIX de la necesidad de mejorar el
rendimiento de las primeras mquinas trmicas fabricadas por el
hombre durante la Revolucin Industrial.
La Termodinmica clsica (que es la que se tratar en estas pginas)
se desarroll antes de que la estructura atmica fuera descubierta (a
finales del siglo XIX), por lo que los resultados que arroja y los
principios que trata son independientes de la estructura atmica y
molecular de la materia.
El punto de partida de la mayor parte de consideraciones
termodinmicas son las llamadas leyes o principios de la
Termodinmica. En trminos sencillos, estas leyes definen cmo
tienen lugar las transformaciones de energa. Con el tiempo, han
llegado a ser de las leyes ms importantes de la ciencia.
Antes de entrar en el estudio de los principios de la termodinmica, es
necesario introducir algunas nociones preliminares, como qu es
un sistema termodinmico, cmo se describe, qu tipo de
transformaciones puede experimentar, etc. Estos conceptos estn
resumidos en el siguiente cuadro:
Si pinchas en alguno de los textos, irs a la pgina donde se
desarrollan los conceptos correspondientes.

SISTEMAS TERMODINAMICOS- modinmico

Un sistema termodinmico (tambin denominado sustancia de
trabajo) se define como la parte del universo objeto de estudio. Un
sistema termodinmico puede ser una clula, una persona, el vapor de
una mquina de vapor, la mezcla de gasolina y aire en un motor
trmico, la atmsfera terrestre, etc.
El sistema termodinmico puede estar separado del resto del universo
(denominado alrededores del sistema) por paredes reales o
imaginarias. En este ltimo caso, el sistema objeto de estudio sera,
por ejemplo, una parte de un sistema ms grande. Las paredes que
separan un sistema de sus alrededores pueden ser aislantes
(llamadas paredes adiabticas) o permitir el flujo de calor
(diatrmicas).
Los sistemas termodinmicos pueden
ser aislados, cerrados o abiertos.
Sistema aislado: es aqul que no intercambia ni materia ni energa
con los alrededores.
Sistema cerrado: es aqul que intercambia energa (calor y trabajo)
pero no materia con los alrededores (su masa permanece constante).
Sistema abierto: es aqul que intercambia energa y materia con los
alrededores.
En la siguiente figura se han representado los distintos tipos de
sistemas termodinmicos.

A lo largo de estas pginas trataremos los sistemas cerrados.

Cuando un sistema est aislado y se le deja evolucionar un tiempo
suficiente, se observa que las variables termodinmicas que describen
su estado no varan. La temperatura en todos los puntos del sistema
es la misma, as como la presin. En esta situacin se dice que el
sistema est en equilibrio termodinmico.

Equilibrio termodinmico

En Termodinmica se dice que un sistema se encuentra en equilibrio

termodinmico cuando las variables intensivas que describen su
estado no varan a lo largo del tiempo.
Cuando un sistema no est aislado, el equilibrio termodinmico se
define en relacin con los alrededores del sistema. Para que un
sistema est en equilibrio, los valores de las variables que describen
su estado deben tomar el mismo valor para el sistema y para sus
alrededores. Cuando un sistema cerrado est en equilibrio, debe
estar simultneamente en equilibrio trmico y mecnico.
Equilibrio trmico: la temperatura del sistema es la misma que la de
los alrededores.
Equilibrio mecnico: la presin del sistema es la misma que la de
los alrededores.
VARIABLES TERMODINAMICAS
Las variables termodinmicas o variables de estado son las
magnitudes que se emplean para describir el estado de un sistema
termodinmico. Dependiendo de la naturaleza del sistema
termodinmico objeto de estudio, pueden elegirse distintos conjuntos
de variables termodinmicas para describirlo. En el caso de un gas,
estas variables son:
Masa (m n): es la cantidad de sustancia que tiene el sistema. En
el Sistema Internacional se expresa respectivamente en kilogramos
(kg) o en nmero de moles (mol).
Volumen (V): es el espacio tridimensional que ocupa el sistema. En
el Sistema Internacional se expresa en metros cbicos (m 3). Si bien
el litro (l) no es una unidad del Sistema Internacional, es
ampliamente utilizada. Su conversin a metros cbicos es: 1 l = 10-
3 m3.

Presin (p): Es la fuerza por unidad de rea aplicada sobre un

cuerpo en la direccin perpendicular a su superficie. En el Sistema
Internacional se expresa en pascales (Pa). La atmsfera es una
 unidad de presin comnmente utilizada. Su conversin a pascales
es: 1 atm 105 Pa.
Temperatura (T t): A nivel microscpico la temperatura de un
sistema est relacionada con la energa cintica que tienen las
molculas que lo constituyen. Macroscpicamente, la temperatura es
una magnitud que determina el sentido en que se produce el flujo
de calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto. En el Sistema
Internacional se mide en kelvin (K), aunque la escala Celsius se
emplea con frecuencia. La conversin entre las dos escalas es: T (K)
= t (C) + 273.
En la siguiente figura se ha representado un gas encerrado en un
recipiente y las variables termodinmicas que describen su estado.

Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, las variables

termodinmicas estn relacionadas mediante una ecuacin
denominada ecuacin de estado.

En termodinmica, una variable extensiva es una magnitud cuyo valor

es proporcional al tamao del sistema que describe. Esta magnitud
puede ser expresada como suma de las magnitudes de un conjunto
de subsistemas que formen el sistema original. Por ejemplo la masa y
el volumen son variables extensivas.
Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del tamao
ni la cantidad de materia del sistema. Es decir, tiene el mismo valor
para un sistema que para cada una de sus partes consideradas como
subsistemas del mismo. La temperatura y la presin son variables
intensivas.

Una funcin de estado es una propiedad de un sistema termodinmico

que depende slo del estado del sistema, y no de la forma en que el
sistema lleg a dicho estado. Por ejemplo, la energa interna y
la entropa son funciones de estado.
El calor y el trabajo no son funciones de estado, ya que su valor
depende del tipo de transformacin que experimenta un sistema
desde su estado inicial a su estado final.
Las funciones de estado pueden verse como propiedades del sistema,
mientras que las funciones que no son de estado representan
procesos en los que las funciones de estado varan.
Un sistema termodinmico puede describir una serie
de transformaciones que lo lleven desde un cierto estado
inicial (en el que el sistema se encuentra a una cierta presin,
volumen y temperatura) a un estado final en que en general
las variables termodinmicas tendrn un valor diferente. Durante ese
proceso el sistema intercambiar energa con los alrededores.
Los procesos termodinmicos pueden ser de tres tipos:
Cuasiesttico: es un proceso que tiene lugar de forma
infinitamente lenta. Generalmente este hecho implica que el sistema
pasa por sucesivos estados de equilibrio, en cuyo caso la
transformacin es tambin reversible.
Reversible: es un proceso que, una vez que ha tenido lugar, puede
ser invertido (recorrido en sentido contrario) sin causar cambios ni
en el sistema ni en sus alrededores.
Irreversible: es un proceso que no es reversible. Los estados
intermedios de la transformacin no son de equilibrio.

Diagrama p - V

Una forma de representar grficamente los estados y las

transformaciones que experimenta un sistema es el
llamado diagrama de Clapeyron o diagrama p - V. En el eje
vertical se representa la presin y en el horizontal el volumen.
Cualquier estado de equilibrio, definido por sus variables (p, V), se
representa mediante un punto en dicho diagrama. La temperatura de
dicho estado se obtiene haciendo uso de la ecuacin de estado.

ECUACIONES DE ESTADO
Una ecuacin de estado es una ecuacin que relaciona, para un
sistema en equilibrio termodinmico, las variables de estado que lo
describen. Tiene la forma general:

No existe una nica ecuacin de estado que describa el

comportamiento de todas las sustancias para todas las condiciones de
presin y temperatura.

Ecuacin de estado de un gas ideal

La ecuacin de estado ms sencilla es aquella que describe el

comportamiento de un gas cuando ste se encuentra a una presin
baja y a una temperatura alta. En estas condiciones la densidad del
gas es muy baja, por lo que pueden hacerse las siguientes
aproximaciones:
no hay interacciones entre las molculas del gas,
el volumen de las molculas es nulo.
La ecuacin de estado que describe un gas en estas condiciones se
llama ecuacin de estado de un gas ideal.
La ecuacin de estado de un gas ideal es el resultado de combinar dos
leyes empricas vlidas para gases muy diluidos: la ley de Boyle y
la ley de Charles.

Ley de Boyle

La ley de Boyle (1662) da una relacin entre la presin de un gas y el

volumen que ocupa a temperatura constante. Dicha ley establece
que el producto de la presin por el volumen de un gas a temperatura
constante es constante. Matemticamente:
 Ley de Charles

La ley de Charles (1787) establece que, a presin constante, el

cociente entre el volumen que ocupa un gas y su temperatura,
expresada en kelvin (K), es una constante.
En la siguiente figura se ha representado el volumen que ocupa un gas
para distintas temperaturas a presin constante:

La recta representada en la figura es independiente del gas encerrado

en el recipiente, y corta con el eje horizontal a una temperatura (en oC)
aproximadamente igual a - 273 oC. Como se observa en la grfica, un
gas a una temperatura inferior ocupara un volumen negativo, por lo
que no pueden existir temperaturas inferiores.
Este valor de la temperatura se emplea para definir el cero en
la escala absoluta (o Kelvin) de temperaturas (pinchar el enlace
anterior para ms informacin).
Matemticamente, la ley de Charles se expresa:
Combinando en una sola ecuacin la ley de Boyle y la ley de Charles
se obtiene:

Para un mol de gas, la constante que aparece en el segundo miembro

de la ecuacin anterior es la constante universal de los gases
ideales R, por lo que la ecuacin de estado de un gas ideal es:

donde n es el nmero de moles.

El valor de R en el Sistema Internacional es:

Isotermas de un gas ideal

La ecuacin de estado de un gas ideal depende de tres variables

(p, V, T), pero es posible representarla en dos dimensiones con ayuda
del diagrama de Clapeyron o diagrama p - V. Si en la ecuacin de
estado de un gas ideal se fija el valor de la temperatura (por
ejemplo T1), la ecuacin resultante es:

que es la ecuacin de una hiprbola. Grficamente,

Cada valor de la temperatura sustituido en la ecuacin de estado da
lugar a una hiprbola. Por construccin, todos los puntos de una
misma hiprbola corresponden a estados en que el gas ideal se
encuentra a la misma temperatura, por lo que se
denominan isotermas. Cuanto mayor es la temperatura, ms arriba en
el diagrama de Clapeyron se encontrar su isoterma correspondiente.

En la figura superior se han representado dos transformaciones en un

diagrama p - V. La primera de ellas (A-B, en rojo) es
una transformacin iscora (tiene lugar a volumen constante), y la
B-C es una transformacin isbara (a presin constante). Ambas
son transformaciones reversibles puesto que, al estar representados
en el diagrama todos los estados intermedios entre el estado inicial y
el final, deben ser necesariamente de equilibrio. Si no lo fueran, las
variables termodinmicas no estaran bien definidas en ellos.

INTERCAMBIO DE ENERGIA EN UN SISTEMA TERMODINAMICO

En las pginas anteriores se ha introducido la manera de describir
un sistema termodinmico y las transformaciones que puede
experimentar.
Como ya se mencion en la introduccin, la Termodinmica estudia
las transformaciones energticas que experimenta un sistema
termodinmico, por lo que es necesario introducir ahora qu tipos de
energa entran en juego cuando un sistema experimenta una
determinada transformacin y cul es la relacin que existe entre ellos.
En primer lugar es necesario diferenciar la energa que un sistema
puede acumular de la energa que se transfiere a un sistema cuando
ste experimenta una transformacin. La primera
(denominada energa interna), es una propiedad del sistema y por
tanto una funcin de estado.)
La energa transferida a un sistema termodinmico puede ser de dos
tipos: calor y trabajo. Ninguna de estas magnitudes es una funcin de
estado, ya que no son propiedades del sistema sino la energa que se
le ha suministrado a lo largo de una transformacin, y dependen por
tanto de la misma.
En la siguiente figura se ha representado la relacin entre las tres
magnitudes.
Cuando un sistema pasa de un cierto estado inicial A, a uno B, su
energa interna vara. Durante la transformacin se le suministra
trabajo y calor, y la relacin entre las tres magnitudes (parte central de
la figura) se conoce como primer principio de la termodinmica.
En las siguientes pginas se tratar en detalle cada uno de estos
conceptos
Calor

El calor (representado con la letra Q) es la energa transferida de un

sistema a otro (o de un sistema a sus alrededores) debido en general
a una diferencia de temperatura entre ellos. El calor que absorbe o
cede un sistema termodinmico depende normalmente del tipo de
transformacin que ha experimentado dicho sistema.
Dos o ms cuerpos en contacto que se encuentran a distinta
temperatura alcanzan, pasado un tiempo, el equilibrio trmico (misma
temperatura). Este hecho se conoce como Principio Cero de la
Termodinmica, y se ilustra en la siguiente figura.

Un aspecto del calor que conviene resaltar es que los cuerpos no

almacenan calor sino energa interna. El calor es por tanto la
transferencia de parte de dicha energa interna de un sistema a otro,
con la condicin de que ambos estn a diferente temperatura. Sus
unidades en el Sistema Internacional son los julios (J)
La expresin que relaciona la cantidad de calor que intercambia una
masa m de una cierta sustancia con la variacin de temperatura t que
experimenta es:

donde c es el calor especfico de la sustancia.

El calor especfico (o capacidad calorfica especfica) es la

energa necesaria para elevar en un 1 grado la temperatura de
1 kg de masa. Sus unidades en el Sistema Internacional son
J/kg K.

En general, el calor especfico de una sustancia depende de la

temperatura. Sin embargo, como esta dependencia no es muy grande,
suele tratarse como una constante. En esta tabla se muestra el calor
especfico de los distintos elementos de la tabla peridica y en
esta otra el calor especfico de diferentes sustancias.
Cuando se trabaja con gases es bastante habitual expresar la cantidad
de sustancia en trminos del nmero de moles n. En este caso, el
calor especfico se denomina capacidad calorfica molar C. El calor
intercambiado viene entonces dado por:

En el Sistema Internacional, las unidades de la capacidad calorfica

molar son J/molK.
Criterio de signos: A lo largo de estas pginas, el calor absorbido
por un cuerpo ser positivo y el calor cedido negativo.

Capacidad calorfica de un gas ideal

Para un gas ideal se definen dos capacidades calorficas molares:

a volumen constante (CV), y a presin constante (Cp).
 CV: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de
gas ideal para elevar su temperatura un grado mediante
una transformacin iscora.
Cp: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de
gas ideal para elevar su temperatura un grado mediante
una transformacin isbara.
El valor de ambas capacidades calorficas puede determinarse con
ayuda de la teora cintica de los gases ideales. Los valores
respectivos para gases monoatmicos y diatmicos se encuentran en
la siguiente tabla:

Monoatmico Diatmico

donde R es la constante universal de los gases ideales, R = 8.31 J/mol

K.

Calor latente de un cambio de fase

Cuando se produce un cambio de fase, la sustancia debe absorber o

ceder una cierta cantidad de calor para que tenga lugar. Este calor
ser positivo (absorbido) cuando el cambio de fase se produce de
izquierda a derecha en la figura, y negativo (cedido) cuando la
transicin de fase tiene lugar de derecha a izquierda.
El calor absorbido o cedido en un cambio de fase no se traduce en un
cambio de temperatura, ya que la energa suministrada o extrada de
la sustancia se emplea en cambiar el estado de agregacin de la
materia. Este calor se denomina calor latente.
Latente en latn quiere decir escondido, y se llama as porque, al no
cambiar la temperatura durante el cambio de estado, a pesar de aadir
calor, ste se quedaba escondido sin traducirse en un cambio de
temperatura.
Calor latente (L) o calor de cambio de estado, es la energa absorbida
o cedida por unidad de masa de sustancia al cambiar de estado. De
slido a lquido este calor se denomina calor latente de fusin, de
lquido a vapor calor latente de vaporizacin y de slido a
vapor calor latente de sublimacin.
El calor latente para los procesos inversos (representados en azul en
la figura anterior) tienen el mismo valor en valor absoluto, pero sern
negativos porque en este caso se trata de un calor cedido.
En el Sistema Internacional, el calor latente se mide en J/kg.
La cantidad de calor que absorbe o cede una cantidad m de sustancia
para cambiar de fase viene dada por:

Este calor ser positivo o negativo dependiendo del cambio de fase

que haya tenido lugar.
 Trabajo de un sistema termodinmico

El trabajo es la cantidad de energa transferida de un sistema a otro

mediante una fuerza cuando se produce un desplazamiento. Vamos a
particularizar la expresin general del trabajo para un sistema
termodinmico concreto: un gas encerrado en un recipiente por un
pistn, que puede moverse sin rozamiento.
Por efecto de la presin (p) ejercida por el gas, el pistn sufre una
fuerza F que lo desplaza desde una posicin inicial (A) a una posicin
final (B), mientras recorre una distancia dx.

A partir de la definicin de presin, se puede expresar F y el vector

desplazamiento dl en funcin de un vector unitario u, perpendicular a
la superficie de la siguiente forma:

Calculamos el trabajo realizado por el gas desde el estado A al estado

B en este proceso:
El producto Sdx es la variacin de volumen (dV) que ha experimentado
el gas, luego finalmente se puede expresar:

En el Sistema Internacional el trabajo se mide en Julios (J).

Este trabajo est considerado desde el punto de vista del sistema
termodinmico, por tanto:

El trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansin)

y negativocuando el exterior lo realiza contra el gas
(compresin).

El trabajo en un diagrama p-V

Para calcular el trabajo realizado por un gas a partir de la integral

anterior es necesario conocer la funcin que relaciona la presin con el
volumen, es decir, p(V), y esta funcin depende del proceso seguido
por el gas.
Si representamos en un diagrama p-V los estados inicial (A) y final
(B), el trabajo es el rea encerrada bajo la curva que representa la
transformacin experimentada por el gas para ir desde el estado inicial
al final. Como se observa en la figura, el trabajo depende de cmo es
dicha transformacin.
Es decir, se puede concluir que:

El trabajo intercambiado por un gas depende de la

transformacinque realiza para ir desde el estado inicial al
estado final.

Cuando un gas experimenta ms de una transformacin, el trabajo

total es la suma del trabajo (con su signo) realizado por el gas en
cada una de ellas.
Un tipo de transformacin particularmente interesante es la que se
denomina ciclo, en la que el gas, despus de sufrir distintas
transformaciones, vuelve a su estado inicial (ver figura inferior). El
inters de este tipo de transformaciones radica en que todas las
mquinas trmicas y refrigeradores funcionan cclicamente.
Cuando un ciclo se recorre en sentido horario (ver parte izquierda
de la figura), el trabajo total realizado por el gas en el ciclo es
positivo, ya que el trabajo AB (positivo) es mayor en valor absoluto
que el BA (negativo), por lo que la suma de ambos ser positiva.
Por el contrario, si el ciclo se recorre en sentido antihorario el
trabajo total es negativo.
Los ciclos que representan el funcionamiento de mquinas
trmicas se recorren siempre en sentido horario (una mquina da
trabajo positivo), mientras que los ciclos que representan el
funcionamiento de los refrigeradores son recorridos en sentido
antihorario (para que un refrigerador funcione, debemos suministrarle
trabajo desde el exterior).
Energa interna

La magnitud que designa la energa almacenada por un sistema de

partculas se denomina energa interna (U). La energa interna es el
resultado de la contribucin de la energa cintica de las molculas o
tomos que lo constituyen, de sus energas de rotacin, traslacin y
vibracin, adems de la energa potencial intermolecular debida a las
fuerzas de tipo gravitatorio, electromagntico y nuclear.
La energa interna es una funcin de estado: su variacin entre dos
estados es independiente de la transformacin que los conecte, slo
depende del estado inicial y del estado final.
Como consecuencia de ello, la variacin de energa interna en un ciclo
es siempre nula, ya que el estado inicial y el final coinciden:

Energa interna de un gas ideal

Para el caso de un gas ideal puede demostrarse que la energa

interna depende exclusivamente de la temperatura, ya en un gas
ideal se desprecia toda interaccin entre las molculas o tomos que
lo constituyen, por lo que la energa interna es slo energa cintica,
que depende slo de la temperatura. Este hecho se conoce como la
ley de Joule.
La variacin de energa interna de un gas ideal (monoatmico o
diatmico) entre dos estados A y B se calcula mediante la expresin:

donde n es el nmero de moles y Cv la capacidad calorfica molar a

volumen constante. Las temperaturas deben ir expresadas en Kelvin.
Para demostrar esta expresin imaginemos dos isotermas
caracterizadas por sus temperaturas TA y TB como se muestra en la
figura.

Un gas ideal sufrir la misma variacin de energa interna (UAB)

siempre que su temperatura inicial sea TA y su temperatura final TB,
segn la Ley de Joule, sea cual sea el tipo de proceso realizado.
Elijamos una transformacin iscora (dibujada en verde) para llevar el
gas de la isoterma TA a otro estado de temperatura TB.
El trabajo realizado por el gas es nulo, ya que no hay variacin de
volumen. Luego aplicando el Primer Principio de la Termodinmica:

El calor intercambiado en un proceso viene dado por:

siendo C la capacidad calorfica. En este proceso, por realizarse a

volumen constante, se usar el valor Cv (capacidad calorfica a
volumen constante). Entonces, se obtiene finalmente:
Esta expresin permite calcular la variacin de energa intena sufrida
por un gas ideal, conocidas las temperaturas inicial y final y es
vlida independientemente de la transformacin sufrida por el gas.
Primer Principio de la Termodinmica

Un sistema termodinmico puede intercambiar energa con su entorno

en forma de trabajo y de calor, y acumula energa en forma de energa
interna. La relacin entre estas tres magnitudes viene dada por
el principio de conservacin de la energa.
Para establecer el principio de conservacin de la energa retomamos
la ecuacin estudiada en la pgina dedicada al estudio de sistemas de
partculas que relaciona el trabajo de las fuerzas externas (Wext) y
la variacin de energa propia(U) :

Nombramos igual a la energa propia que a la energa interna porque

coinciden, ya que no estamos considerando la traslacin del centro de
masas del sistema (energa cintica orbital).
Por otra parte, el trabajo de las fuerzas externas es el mismo que el
realizado por el gas pero cambiado de signo: si el gas se expande
realiza un trabajo (W) positivo, en contra de las fuerzas externas, que
realizan un trabajo negativo; y a la inversa en el caso de una
compresin. Adems, ahora tenemos otra forma de suministrar
energa a un sistema que es en forma de calor (Q).

Luego la expresin final queda:

Este enunciado del principio de conservacin de la energa aplicado a
sistemas termodinmicos se conoce como Primer Principio de la
Termodinmica.
Para aclarar estos conceptos consideremos el siguiente ejemplo: un
recipiente provisto de un pistn contiene un gas ideal que se encuentra
en un cierto estado A. Cuando desde el exterior se le suministra calor
al gas (Q>0) su temperatura aumenta y segn la Ley de Joule, su
energa interna tambin (UB>UA). El gas se expande por lo que realiza
un trabajo positivo. El primer principio nos da la relacin que deben
cumplir estas magnitudes:

Si el recipiente tuviera paredes fijas, el gas no podra realizar trabajo,

por lo que el calor suministrado se invertira ntegramente en aumentar
la energa interna. Si el recipiente estuviera aislado trmicamente del
exterior (Q=0) el gas al expandirse realizara un trabajo a costa de su
energa interna, y en consecuencia esta ltima disminuira (el gas se
enfriara).

Forma diferencial del Primer Principio

Si el proceso realizado por el gas es reversible, todos los estados
intermedios son de equilibrio por lo que las variables termodinmicas
estn bien definidas en cada instante a lo largo de la transformacin.
En esta situacin podemos escribir el primer principio de la siguiente
manera:

La diferencia de smbolos empleados para designar la diferencial del

calor, del trabajo y de la energa interna representa que la energa
interna es una funcin de estado, mientras que el calor y el trabajo
dependen de la transformacin que describe un sistema.
Primer Principio. Aplicacin a procesos reversibles (1/3)

Aplicamos el Primer Principio a los procesos reversibles ms

importantes, suponiendo siempre como sustancia de trabajo un gas
ideal. Calcularemos en cada caso el calor, el trabajo y la variacin de
energa interna. Recordemos que la temperatura se expresa en Kelvin,
la presin en Pascales y el volumen en metros cbicos. Con estas
unidades, la constante de los gases ideales es R = 8.31 J/Kmol.
Las ecuaciones que vamos a aplicar en cada transformacin son
entonces:

Transformacin isoterma

En una transformacin isoterma la temperatura del sistema permanece

constante; para ello es necesario que el sistema se encuentre en
contacto con un foco trmico que se define como una sustancia
capaz de absorber o ceder calor sin modificar su temperatura.
Supongamos que un gas ideal absorbe calor de un foco trmico que
se encuentra a una temperatura To y como consecuencia, se expande
desde un estado inicial Aa uno final B.

Expansin isoterma de un gas ideal en contacto con un foco. Representacin en un

diagrama p-V: la presin disminuye y el volumen aumenta.

El proceso es isotermo por mantenerse el gas en contacto con el foco

(TA=TB=T0), por lo que, la variacin de energa interna ser nula:

Calculamos el trabajo, sustituyendo el valor de la presin en funcin

del volumen y de la temperatura, segn la ecuacin de estado del gas
ideal:
Integrando, obtenemos la expresin para el trabajo realizado por el
gas en una transformacin isoterma a T0:

Este trabajo es positivo cuando el gas se expande (VB>VA) y negativo

cuando el gas se comprime (VA>VB).
Aplicamos el Primer Principio para calcular el calor intercambiado:

Es decir, todo el calor absorbido se transforma en trabajo, ya que la

variacin de energa interna es nula.
En el proceso inverso tanto el calor como el trabajo son negativos: el
gas sufre una compresin y cede calor al foco.
Primer Principio. Aplicacin a procesos reversibles (2/3)

Transformacin iscora

En una transformacin iscora el volumen permanece constante.

Imaginemos una cierta cantidad de gas ideal encerrado en un
recipiente de paredes fijas, al que se le suministra calor por lo que el
gas aumenta de temperatura y de presin.
 Transformacin iscora de un gas ideal al que se le suministra calor. Representacin en un
diagrama p-V: la presin y la temperatura aumentan.

El trabajo realizado por el gas es nulo, ya que no hay variacin de

volumen.

Aplicando el Primer Principio, se deduce que todo el calor

intercambiado se invierte en variar la energa interna:

Recordando la expresin para la variacin de energa interna de un

gas ideal:
Es decir, por tratarse de calor absorbido (Q>0) el gas aumenta de
temperatura. En la transformacin inversa el gas se enfra cediendo
calor al exterior y diminuyendo su presin.

Transformacin isobara

En una transformacin isobara la presin del sistema no vara.

Supongamos que un gas ideal absorbe calor y, como consecuencia,
se expande desde un estado inicial A a uno final B, controlando la
presin para que est en equilibrio con el exterior y permanezca
constante.

Expansin de un gas ideal a presin constante. Representacin en un diagrama p-V: el

volumen y la temperatura aumentan.

En este caso parte del calor absorbido se transforma en trabajo

realizado por el gas y el resto se invierte en aumentar la energa
interna.
Calculamos el trabajo a partir de la definicin integrando a lo largo de
la transformacin, teniendo en cuenta que la presin no vara:

La variacin de energa interna se calcula usando la expresin general

para un gas ideal:

Para expresar la relacin entre el calor y la variacin de temperatura

usaremos ahora la capacidad calorfica a presin constante Cp:

Adems, se debe cumplir el Primer Principio, es decir:

Recordando que por ser un gas ideal pV=nRT, el segundo miembro de

la ecuacin se puede escribir:

Esta ecuacin nos permite obtener una relacin entre las capacidades
calorficas de un gas a volumen y a presin constante, conocida
como Ley de Mayer:
 Primer Principio. Aplicacin a procesos reversibles (3/3)

Transformacin adiabtica

En una transformacin adiabtica no se produce intercambio de calor

del gas con el exterior (Q = 0). Se define el coeficiente adiabtico de
un gas () a partir de las capacidades calorficas molares tomando
distintos valores segn el gas sea monoatmico o diatmico:

El gas se encuentra encerrado mediante un pistn en un recipiente de

paredes aislantes y se deja expansionar.

Expansin adiabtica de un gas ideal. Representacin en un diagrama p-V: el volumen

aumenta y la presin y la temperatura disminuyen.

En este caso varan simultneamente la presin, el volumen y la

temperatura, pero no son independientes entre s. Se
puede demostrar usando el Primer Principio que se cumple:
Haciendo cambios de variable mediante de la ecuacin de estado del
gas ideal, obtenemos las relaciones entre las otras variables de
estado:

El trabajo realizado por el gas lo calculamos a partir de la definicin,

expresando la presin en funcin del volumen:

Integrando se llega a:

La variacin de energa interna se calcula usando la expresin general

para un gas ideal:

Aplicando el Primer Principio:

Es decir, en una expansin adiabtica, el gas realiza un trabajo a costa
de disminuir su energa interna, por lo que se enfra.
En el proceso inverso, el gas se comprime (W<0) y aumenta la energa
interna.
En esta tabla encontrars un resumen de cmo calcular las
magnitudes trabajo, calor y variacin de energa interna para cada
transformacin.
 LEYES DE LA TERMODINAMICA
LEYES TERMODINAMICALA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
La primera ley de la termodinmica, que se conoce como el principio de conservacin de la
energa, seala que, si un sistema hace un intercambio de calor con otro, su propia energa
interna se transformar. El calor, en este sentido, constituye la energa que un sistema tiene
que permutar si necesita compensar los contrastes surgidos al comparar el esfuerzo y la
energa interior.
 es la variacin de energa del sistema,
es el calor intercambiado por el sistema a travs de unas paredes bien definidas, y
es el trabajo intercambiado por el sistema a sus alrededores.
LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA
La segunda ley de la termodinmica supone distintas restricciones para las transferencias de
energa que, en hiptesis, podran llevarse a cabo si se tiene en cuenta la primera ley. El
segundo principio sirve como regulador de la direccin en la que se llevan a cabo los
procesos termodinmicos e impone la imposibilidad de que se desarrollen en sentido
opuesto. Cabe destacar que esta segunda ley se respalda en la entropa, una magnitud fsica
encargada de medir la cantidad energa inservible para generar trabajo.
LA TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA
La tercera ley contemplada por la termodinmica, por ltimo, destaca que no es posible
lograr una marca trmica que llegue al cero absoluto a travs de una cantidad finita de
procedimientos fsicos.
ms adecuadamente Postulado de Nernst afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto
en un nmero finito de etapas. Sucintamente, puede definirse como:

-al llegar al cero absoluto, 0 K, cualquier proceso de un sistema fsico se detiene.

-al llegar al cero absoluto la entropa alcanza un valor mnimo y constante.

LEY 0 DE LA TERMODINMICA
La ley cero de la termodinmica establece que si un cuerpo A se encuentra a la misma
temperatura que un cuerpo B y este tiene la misma temperatura que un tercer cuerpo C,
entonces, el cuerpo A tendr la misma temperatura que el cuerpo C. Por lo cual estaremos
seguros de que tanto el cuerpo A, como el B y C, estarn los tres, en equilibrio trmico. Es
decir: los cuerpo A, B y C, tendrn igual temperatura.