UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL

FACULTAD DE INGENIERIA GEOGRFICA, AMBIENTAL Y

ECOTURISMO
ESCUELA DE INGENIERIA AMBIENTAL

INFORME N 4: VOLUMETRIA DE
PRECIPITACIN: DETERMINACIN DE
CLORUROS
Integrantes:

Gonzales Espinoza, Sergio Arturo 2012003035

Minaya Bravo, Ghary 2013016916
Navidad Carrascal, Eder Richard 2012235658
Rivera Unocc Jean Marco 2010024232

Docente:
Salvador Salazar, Martha

Curso:
Qumica Cuantitativa

2016

1
INTRODUCCIN
Los mtodos argentomtricos consisten en determinaciones con solucin patrn de
nitrato de plata. Mohr, Volhard y Fajans son tres procedimientos para determinacin
de la concentracin de haluros en solucin acuosa.
El Mtodo de Mohr utiliza indicadores de precipitacin. El Mtodo de Volhard es una
valoracin por retroceso donde se utiliza un indicador que forma un ion complejo:
sulfato frrico amnico, que reacciona con exceso de tiocianato de potasio para
formar un ion complejo de color rojo sangre. Se recomienda utilizar nitrobenceno o
alcohol amlico para recubrir el precipitado y aislarlo de los iones en solucin para
evitar redisolucin del precipitado.
El Mtodo de Fajans utiliza indicadores de adsorcin. Se usa fluorescena que se
adhiere al precipitado y lo colorea de rosado. El color se ve en el fondo de la fiola.

I.- OBJETIVOS
a. Aplicar el mtodo directo en la determinacin de cloruros.
b. Determinar el contenido de cloruro en una muestra problema.

II.- MARCO TERICO

ARGENTIMETRA
Las reacciones de volumetra por precipitacin ms importantes se efectan con
nitrato de plata como reactivo. Estos mtodos que implican el uso de una solucin
valorada de nitrato de plata se llaman mtodos argentimtricos y se discutirn en
detalle en este captulo. Los principios generales, sin embargo, valen tambin para
cualquier otro mtodo por precipitacin.

Requisitos para emplear el mtodo de volumetra de precipitacin:

1. El precipitado formado debe ser prcticamente insoluble.
2. La precipitacin debe ser rpida, alcanzando su equilibrio rpidamente; de
otro modo la titulacin se torna excesivamente lenta. El agente precipitante
por excelencia es el nitrato de plata, ya que es uno de los pocos valorantes
que forma precipitados a una velocidad til.
3. Los resultados de la valoracin no deben verse afectados por fenmenos de
absorcin o coprecipitacin, para que pueda ser una reaccin
estrequiomtrica. Los hidrxidos y xidos metlicos recin precipitados
suelen adsorber cantidades variables de iones OH-, S=, HS-, y es comn la
precipitacin simultanea de xidos e hidrxidos o sulfuro y sulfuro acido. Si
no existe confianza acerca de cuantos moles de reactivo reaccionan por mol
de analito, desarrollar un mtodo volumtrico es imposible.
4. Debe existir la posibilidad de establecer el punto de equivalencia de la
valoracin.
Por estas razones los mtodos volumtricos por precipitacin son escasos,
limitndose al uso de las reacciones del ion plata con halogenuros y con tiocianato.

Mtodos para visualizar el punto final de la reaccin:

2
 En las titulaciones con nitrato de plata se utilizan tres mtodos para visualizar
el punto final de la reaccin:

Empleo de indicadores qumicos, que consiste en un cambio de color,

aparicin de un precipitado y ocasionalmente en la aparicin o
desaparicin de turbidez en la solucin que se est titulando.
Mtodo potenciomtrico, se basa en las mediciones del potencial de un
electrodo de plata sumergido en la solucin del analito.
Mtodo amperomtrico, donde se determina la corriente generada entre
un par de micro electrodos de plata sumergidos en la solucin del analito.

En este trabajo se usarn dos indicadores qumicos hierro (III) e ion cromato,
para observar el punto final de la valoracin.

MTODOS POR INDICADORES PARA DETECTAR EL PUNTO FINAL EN LAS

VALORACIONES DE PRECIPITACIN:

MTODO DE MOHR
Utilizado en esta prctica, consiste en la determinacin directa de iones cloruro,
bromuro o cianuro usando como indicador CrO4-2 que forma un precipitado con el
in plata. En este tipo de valoraciones, es importante que el valor de Kps del
compuesto indicador-valorante sea mayor que el analito-valorante, de manera que
primero precipite el compuesto de inters y no el indicador, y luego, al agregar un
pequeo exceso de iones Ag+ precipite el indicador, siendo posible identificar el
punto final de la valoracin cuando el in cromato (amarillo) reaccione con los iones
Ag+ que estn en exceso formando cromato de plata (precipitado rojo ladrillo).

A continuacin se muestran las reacciones presentes en la valoracin:

Ag + + Cl AgCl(s)
2 Ag +
+ CrO422 Ag 2 CrO4 ()

El indicador debe agregarse en concentraciones bajas, porque de lo contrario el

color amarillo intenso del cromato enmascara al color rojo del cromato de plata
dificultando la visualizacin del cambio de color, es por ello, que tambin se agrega
el ion plata en exceso antes de la precipitacin.

En la valoracin por el mtodo de Mohr se debe tener cuidado con dos factores que
pueden afectar los resultados.

Primero, la titulacin se debe llevar a cabo en un intervalo de pH entre 7 y 10. La

razn es que el ion cromato es la base conjugada del cido crmico que es un cido
dbil. El equilibrio entre el cromato y dicromato depende del pH, por lo que la
concentracin en el equilibrio de cromato disponible para formar el precipitado de

3
Ag2CrO4 se puede variar con el pH. Sin embargo, se tiene que tener cuidado de no
llevar a cabo la valoracin a pH altos ya que puede precipitar el xido de plata.

Segundo, el ion plata puede llevar a cabo reacciones secundarias en presencia de

luz. Este mtodo no se puede aplicar al I- ni al SCN-.

MTODO DE VOLHARD:
Consiste en la valoracin de sales de plata con tiocianatos usando una sal de Fe +3
como indicador. La adicin de la disolucin de tiocianato produce en primer lugar la
precipitacin de AgSCN, y cuando ha precipitado toda la plata, el primer exceso de
tiocianato produce una coloracin rojiza debido a la formacin de tiocianato de
hierro.

Precipitacin:
Ag + + Cl AgCl(s)
Valoracin:
Ag + + SCN Ag(SCN)
Punto final:
Fe+3 + SCN FeSCN +2

Este mtodo se aplica a la determinacin de Cl-, Br-, I- en disolucin cida.

Para la determinacin de las anteriores sustancias, se aade una disolucin
valorada de AgNO3, y el exceso de sta se valora por retroceso con una disolucin
de tiocianato de conocida concentracin.
Al aplicar este procedimiento puede aparecer un error bastante grande debido a que
el AgSCN es menos soluble que el AgCl, y por tanto puede producirse la reaccin:

Ag + + SCN AgSCN + Cl

El mtodo de Volhard puede usarse para la determinacin de bromuros y yoduros

sin que est presente el error antes expuesto, debido a que el AgBr y el AgI tienen
solubilidades similares a la del AgSCN.

MTODO DE FAHANS:

Los indicadores de adsorcin son colorantes orgnicos aninicos. La accin de

estos indicadores es debida a que la adsorcin del indicador se produce al alcanzar
el punto de equivalencia y durante el proceso de adsorcin ocurre un cambio en el
indicador que lo transforma en una sustancia de color diferente. El cambio de color
en estos indicadores se debe a una deformacin de sus capas electrnicas que
tiene lugar cuando un ion entra dentro del campo elctrico de un ion vecino de carga
opuesta.

Indicadores:

4
- La dicloroflurescena es adsorbida sobre el AgCl, pasando a la disolucin iones
Cl-. Cuando se aade AgNO3 a una disolucin neutra de cloruro que contiene una
pequea cantidad de fluorescenas, el punto de equivalencia de la reaccin se pone
de manifiesto por un cambio de color de amarillo a rosado. Cuando se deja
sedimentar el precipitado se observa que es de color rosa, mientras que la
disolucin es casi incolora.

- Eosina: indicador para la valoracin de Br-, I-; SCN-.

III.- PARTE EXPERIMENTAL

MATERIALES
Balanza analtica
Luna de reloj
Fiola de 50 ml y de 100 ml
Vaso de precipitado o beaker
Varilla de vidrio
Piceta con agua destilada
Pro-pipeta
Bureta de 25 ml.
Soporte Universal
Matraz Erlenmeyer

REACTIVOS
AgNO3 0,014 N (estandarizado)
K2CrO4 0,25 M
NaCl (s)
Muestra de agua potable.

III.- PROCEDIMIENTO

A. MTODO DIRECTO: METODO DE MOHR

1. Se pes una muestra de cloruro de sodio de 0,03 gramos.

2. Luego se disolvi la muestra en un matraz de 250 ml., con 50 ml. de agua

destilada.

5
3. Despus se adicion varias gotas de solucin indicadora de cromato de potasio.

4. Se enras la bureta con solucin de nitrato de plata 0,014 N.

6
5. Luego se procedi a titular la muestra con la solucin de nitrato de plata hasta
que el color rojizo del cromato de plata comenz a dispersarse a travs de la
solucin (esto es un indicio de que se acerca el punto final).

6. Se continu adicionando nitrato de plata gota a gota hasta que se pudo observar
un cambio de color permanente del amarillo del in cromato al rojizo del precipitado
de cromato de plata.

7. Los clculos para encontrar el porcentaje de cloruros en la muestra

7
meq g NaCl = meq g AgNO3
PeqNaCl
WNaCl = NAgNO3 x VAgNO3 x
1000
58.5
WNaCl = 0.014N x 36.5ml x = 0.02989g
1000
0.0300g 100%
0.0298g x
= 99.33%

PeqCl
WCl = NAgNO3 x VAgNO3 x
1000
35.5
WCl = 0.014N x 36.5ml x = 0.01814g
1000
58.5g 35.5g
0.03g x
x = 0.01821g

0.01821g 100%
0.01814g x
= . %

Muestra de agua potable:

Se sigui el mismo proceso, con una muestra de agua potable, los clculos a
continuacin:
Cl
WCl = NAgNO3 x VAgNO3 x
1000

35.5
WCl = 0.014N x 4.2ml x
1000

WCl = 2.058m

2.058
Cl () = 1000
50
Cl (ppm) = 41.16 ppm

Comparando con el Reglamento de la Calidad del Agua para Consumo Humano DS

N 031-2010-SA:
Muestra Agua Potable 41.16 ppm
Normativa 150 ppm

Por lo tanto, no excede el lmite mximo permisible.

IV. SITUACIONES PROBLEMTICAS

1. En qu consiste cada uno de los mtodos de precipitacin?

8
Mtodo de Mohr
El mtodo de Mohr, una de las tcnicas volumtricas ms antiguas, involucra la
titulacin ya sea de cloruro o bromuro con una solucin valorada de nitrato de plata,
AgNO3, empleando una sal de un cromato soluble, como el cromato de potasio,
K2CrO4, como indicador.
El precipitado secundario, cromato de plata, Ag2CrO4, posee un color rojo bien
diferenciado. La aparicin del Ag2CrO4, en combinacin con el color bsico de la
solucin titulada, seala el punto final de la titulacin. La determinacin del yoduro
o del tiocianato no puede efectuarse de este modo, ya que procesos de adsorcin
evitan la aparicin de una indicacin clara del punto final.

Mtodo de Volhard
En estas aplicaciones, se agrega un exceso medido de solucin valorada de nitrato
de plata a la solucin cida del haluro y el exceso se determina mediante titulacin
por retorno con solucin valorada de tiocianato de potasio, empleando hierro (III)
como indicador.

2. Condiciones en que se desarrolla el mtodo de Volhard

pH cido para prevenir la hidrlisis del ion hierro (III).
Exceso de solucin patrn AgNO3 para precipitar el anin
Valoracin por retroceso el exceso de Ag+, con solucin patrn de tiocianato
de potasio

3. En que se diferencian cada uno de los mtodos.

MTODO DE MOHR
El punto final se determina cuando
la solucin se torna de un color rojo
ladrillo debido a la formacin de
Ag2CrO4
Utiliza como indicador el cromato
potsico KCrO4
La solucin necesita ser neutra, o
casi neutra: pH 7-10, debido a que
a pH alto se genera hidrxido de
plata.
MTODO DE VOLHARD
El punto final se determina cuando
la solucin se torna de un color rojo
vino debido a la formacin del
complejo [Fe+3SCN-1]+2
Utiliza como indicador al catin Fe+3
La solucin necesita ser cida
Es una retrotitulacin

4. Escriba las reacciones qumicas de cada uno de los mtodos.

Mtodo de Mohr
Las reacciones son:
Ag + + Cl AgCl(s)
2 Ag + + CrO422 Ag 2 CrO4 ()

Mtodo de Volhard
Las reacciones son:

9
Ag + + Cl AgCl blanco
Ag + + SCN Ag(SCN)
Fe+3 + SCN FeSCN +2....Complejo color rojo

5. Qu otro mtodo existe para la determinacin de cloruros?

Mtodo de Fajans
Este mtodo consiste en titular la muestra de haluros con solucin valorada de
nitrato de plata en presencia de un indicador de adsorcin, (fluorescena o
diclorofluorescena: cido orgnico dbil) en solucin neutra o ligeramente alcalina
Si se adiciona nitrato de plata a una solucin de cloruro de sodio, el cloruro de plata
formado adsorbe iones cloruro de los que se encuentran en exceso en la solucin y
forman la capa primaria adsorbida cargada negativamente. Estas partculas tienden
a atraer iones positivos de la solucin para formar una capa de adsorcin secundaria
retenida con menos fuerza. La superficie negativa del precipitado repele al ion
fluoresceinato y la solucin conserva el color amarillo verdoso que le imparte la
fluorescena. Conforme se acerca el punto de equivalencia, los iones plata (I)
precipitantes eliminan a los iones cloruros de la capa primaria y con el primer exceso
de plata (I) el cloruro de plata adsorbe en su superficie iones Ag+. La superficie
cargada positivamente atrae fuertemente a los iones negativos de la fluorescena
formando fluoresceinato de plata, el cual produce un color rojo vivo sobre la
superficie del precipitado.

6. En qu tipo de muestras se puede aplicar estos mtodos?

La titulacin de Mohr se limita a soluciones cuyo pH va de 6,5 a 10.
El mtodo Volhard se limita a soluciones cuyo a pH cido

7. En el mtodo Mohr: qu precipitado se form primero? Explique a partir

de su constante de producto de solubilidad.

Ag + + Cl AgCl(s)
KpsAgCl = 1.5x1010 = [Ag + ][Cl ]
[Ag + ] = x ; [Cl ] = x
x 2 = 1.8x1010
x = 1.34x105
[Ag + ] = 1.22x105

2 Ag + + CrO422 Ag 2 CrO4 (s)

KpsAg2CrO4 = 1.3x1012 = [Ag + ]2 . [CrO422 ]
[Ag + ] = 2x; [CrO42 ] = x
4x 3 = 1.3x1012
x = 6.88x105
[Ag + ] = 1.38x104

Para formarse AgCl se necesitar una concentracin menor de Ag+. Por lo tanto,
precipita primero.

10
8. En el mtodo Volhard: qu precipitado se observ? y que complejo se
form
Se observ precipitado de AgCl de color blanco y se form el complejo FeSCN+2 de
color rojo.

9. En qu momento se observa el punto final en cada uno de los mtodos?

Mohr: El punto final se seala por la aparicin perceptible y permanente de un
precipitado de cromato de plata de color rojo ladrillo
Volhard: El punto final se seala por la aparicin perceptible y permanente de un
precipitado de tiocianato de hierro (III) de color rojo vino

10. Qu aplicaciones tiene el mtodo Volhard?

El mtodo de Volhard puede emplearse en la determinacin volumtrica de plata (I)
(Mtodo directo), una de sus aplicaciones ms generales es en la determinacin por
retorno de los haluros Cl- , Br- y I- (Mtodo Indirecto).

11. Usted peso 0,2 gramos de una muestra que contiene cloruro. Esta muestra
lo coloco en el matraz y le adiciono agua destilada. De la bureta dejo caer
30 ml de nitrato de plata 0,014 N para precipitar todo el ion cloruro. El
exceso de nitrato de plata se titul con 3,15 ml de tiocianato de potasio 0,1
N. Cul fue el porcentaje de cloruro que contena la muestra?

NKSCN x VKSCN = NAgNO3 x VAgNO3

3.15ml x 0.1N = 0.014 x X
X = 22.5 ml

Vrestante = 30ml 22.5ml = 7.5ml

35.5
WCl = 0.014N x 7.5ml x = 3.7275x103 g
1000

0.2g 100%
3.7275x103 g x
x = 1.86%

V. CONCLUSIONES
La valoracin por el mtodo de Mohr consiste en un proceso de doble
precipitacin, en donde se presenta la formacin de un primer slido (de color
blanco) que es la especie a cuantificar y alcanzando el punto estequiomtrico se
forma otro precipitado (en este caso de color rojo), esta es la especie que seala
el punto final de la valoracin.
Al trabajar con nmeros tan bajos es necesario el uso de balanza analtica, para
eliminar errores

11
 La muestra de agua analizada contiene menos de la mitad de concentracin
permitida por DIGESA.

VI. APORTE AMBIENTAL

La determinacin del ion cloruro se utiliza como indicador de contaminacin en los
estudios de evaluacin ambiental. El aumento de cloruros puede tener otros
orgenes:
En una zona costera puede deberse a infiltraciones de agua de mar en aguas
continentales
En una zona rida este aumento se debe al lavado de los suelos producido
por fuertes lluvias.
Contaminacin antrpica.
Un contenido elevado de cloruros en aguas naturales puede daar las condiciones
de las estructuras metlicas y perjudicar el crecimiento vegetal.

El conocer la concentracin de cloruros en aguas residuales, para saber si son

factibles de ser utilizadas para riego. Si se tiene un contenido elevado de cloruros
en el agua se deteriorar la calidad el suelo.

VII. BIBLIOGRAFA

Alexiev, V.N. (1988). Anlisis Cuantitativo. Edit. Mir. Mosc.

VOGEL, A. I. (1981). Qumica Analtica Cualitativa. 5 ed. Mestre Jou,
http://campus.fca.uncu.edu.ar/pluginfile.php/24516/mod_resource/content/1/
Cap%205%20Volumetria%20de%20Precipitaci%C3%B3n%202015.pdf
http://repositorio.utp.edu.co/dspace/bitstream/handle/11059/2337/62815861
32G915.pdf;jsessionid=70ED721C669AE17EA50DDA1983BC78CC?seque
nce=1

12