TRABAJO DOCUMENTAL I:

INTRODUCCIN A LA INDUSTRIA DE
LA CELULOSA

Autoras: Sara Fernndez Rodil, Paula

Quintans Prieto, Vanesa Rego Neira &
Jennifer Lpez Rodrguez.

Materia: Industria del papel y la celulosa

Universidad de Santiago de Compostela.

EPS

Fecha: 29/10/2017
CONTENIDO

1. LA CELULOSA .............................................................................................................. 2
1.1. DEFINICIN DE LA CELULOSA ................................................................................ 2
1.2. IMPORTANCIA DE LA CELULOSA EN LA PRODUCCIN DE PASTA PARA PAPEL
.......................................................................................................................................... 2
1.3. CARACTERSTICAS DE LA CELULOSA EN GENERAL ............................................. 3
1.4. PROCESO DE OXIDACIN DE LA CELULOSA ....................................................... 4
1.5. DISOLUCIN DE LA CELULOSA .............................................................................. 6
1.6.LA CELULOSA DE LA MADERA: CARACTERSTICAS Y DESCRIPCIN POR
ESPECIES........................................................................................................................... 7
1.7. OTROS USOS/MERCADOS DE LA CELULOSA QUE LA ENCARECEN ................ 10
2. LA LIGNINA ................................................................................................................ 11
2.1. DEFINICIN E IMPORTANCIA EN LA PRODUCCIN DE PASTA PARA PAPEL . 11
2.2. ESTRUCTURA Y CARACTERSTICAS QUMICAS DE LA LIGNINA ......................... 11
2.3. PROPIEDADES FSICAS DE LA LIGNINA ................................................................ 12
2.4. HISTORIA DE LOS PROCESOS DE EXTRACCIN DE LA LIGNINA....................... 13
2.5. LAS REACCIONES QUMICAS DE LA LIGNINA .................................................... 14
A) Grupos funcionales............................................................................................... 14
B) Oxidaciones........................................................................................................... 15
C) Hidrlisis................................................................................................................... 15
D) Sulfonacin ............................................................................................................ 15
E) Hidrogenlisis/Hidrogenacin ............................................................................. 15
F) Halogenacin ....................................................................................................... 15
2.6. APLICACIONES COMPLEMENTARIAS DE LA LIGNINA ....................................... 16
3.LA HEMICELULOSA..................................................................................................... 16
3.1 HEMICELULOSAS. DEFINICIN Y EXTRACCIN ................................................... 16
3.2 DIFERENCIAS ENTRE LA CELULOSA Y LA HEMICELULOSA .................................. 17
3.3 IMPORTANCIA DE LAS HEMICELULOSAS EN LAS PULPAS DE PAPEL ................. 17
3.4 ESTRUCTURA DE LA FIBRA DE HEMICELULOSA..................................................... 18
3.5. AZCARES EN LOS LICORES DE RECUPERACIN DE PROCESOS DE PULPA
PARA PAPEL ................................................................................................................... 18
3.6. INFLUENCIA DE DIVERSOS EXTRACTOS ............................................................... 19
3.7. OTROS SUBPRODUCTOS DE LA PRODUCCIN QUMICA DE CELULOSAS...... 19
4. BIBLIOGRAFA ............................................................................................................ 22

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1. LA CELULOSA
1.1. DEFINICIN DE LA CELULOSA
Cuando se habla de celulosa, una de las primeras palabras con las que
se relaciona este trmino es material vegetal y papel. Efectivamente,
podemos definir de forma muy sencilla celulosa como compuesto
orgnico que ese encuentra en diversas fibras vegetales y esta, sometida
a diferentes procesos industriales constituye la materia prima a partir de
la cual se fabrica papel.

No obstante, la celulosa se puede definir desde un punto bioqumico

atendiendo a describir con detalle su estructura y el tipo de molculas
que la conforman.

La celulosa es un polisacrido, es decir, un conjunto de polmeros de

glucosa unidos por un enlace covalente llamado enlace glucosdico. Lo
que diferencia la molcula de celulosa de otros polisacridos, es, como
se comporta el enlace, lo que permite que la molcula adquiera
diferentes estructuras espaciales.

El tipo de enlaces que se forman entre las molculas de glucosa del

polisacrido de celulosa, impiden que se enrolle sobre s misma, dando
lugar a una estructura lineal sin ramificaciones, plenamente extendida
formando largas cadenas constituidas por ms de 10.000 unidades de
glucosa. Estas cadenas debido a su estructura se pueden empaquetar
fcilmente con otras cadenas paralelas de polisacridos mediante
enlaces puente hidrgeno.

Es precisamente esto, lo que le confiere a la celulosa alguna de sus

propiedades ms importantes, es insoluble en agua y debido a su forma
de empaquetamiento, forma fibras compactas con funcin estructural
las cuales poseen gran resistencia fsica.
La celulosa est presente en todas las paredes celulares vegetales, pero
estas fibras de celulosa no se encuentran de forma aislada. La celulosa
se encuentra inmersa en una matriz que contiene otros polisacridos y
protenas. La composicin de dicha matriz vara de un material vegetal a
otro.

1.2. IMPORTANCIA DE LA CELULOSA EN LA

PRODUCCIN DE PASTA PARA PAPEL

Las plantas de celulosa se dedican al procesamiento de la madera para la

obtencin de la principal materia prima para la produccin de papel: la pulpa.

2
Bsicamente la madera est constituida por lignina y fibras de celulosa y
el primer paso para la obtencin de pulpa consiste en triturar la madera
slida. Segn los procesos utilizados se distinguen dos tipos de pulpa:

Los procesos mecnicos (menos contaminantes), se basan en triturar la

madera y liberar las fibras vegetales mecnicamente sin aadir aditivos
qumicos, despus se prensa lo obtenido para eliminar el exceso de
agua. Este procedimiento convierte hasta el 95% de la madera en pulpa,
pero conserva la lignina, la cual, le aporta un tono amarronado o
amarillento al papel.
Este tipo de pulpa se emplea principalmente para papel de peridico y
otros productos en los que la calidad de la impresin no es tan
importante, ya que la pulpa obtenida es de baja calidad.
Los procesos qumicos (ms contaminantes), la madera es transformada
primero en pequeas astillas y luego sometida a un cocimiento con
productos qumicos, seguido por un proceso de refinado. La extraccin
qumica separa la lignina de la celulosa para que sta quede como
producto final. Eso se logra mediante hidrlisis (reaccin con agua) en
condiciones de mayor temperatura, con uso de productos qumicos y
con un gran consumo de energa. Segn el producto qumico utilizado se
distingue:

1. Mtodo a la sosa. El material qumico usado es sosa custica.

Produce pulpa de baja calidad debido a la agresividad de la
sosa. Actualmente no se utiliza.
2. Mtodo al sulfito. El material qumico usado es una solucin de
bisulfito clcico con dixido de azufre libre. Pulpa poco resistente,
con buena blancura, pero mala blanqueabilidad. Domin la
industria papelera desde finales del siglo XIX hasta mediados del
XX.
3. Mtodo as sulfato (Kraft). El material qumico usado es una
solucin de sulfuro sdico e hidrxido sdico en relacin 1:3.
Pulpa de mayor resistencia y calidad. Actualmente es el que ms
se usa.

Los procesos semiqumicos son aquellos que combinan etapas de

tratamientos qumicos y etapas de procesado mecnico.

1.3. CARACTERSTICAS DE LA CELULOSA EN GENERAL

Las fibras vegetales requeridas para la produccin de papel estn compuestas

por largas cadenas de celulosa. La celulosa est formada la repeticin sucesiva
de una unidad individual llamada celobiosa, la cual, a su vez est constituida
por dos unidades de un polisacrido denominado glucosa. As, la frmula
molecular de la celulosa se puede expresar como (C H O )n, siendo n el
6 10 5

nmero de unidades que forman la cadena (o grado de polimerizacin, GP). La

mayora de las fibras utilizadas en la fabricacin de papel tienen un GP de entre

3
600 a 1500. Este tipo de fibras utilizables suelen presentar un dimetro de entre
10 y 40 m, y su longitud se sita entre 0,5 y 30 mm.

Las fibras celulsicas exhiben ciertas propiedades que satisfacen los

requerimientos de la fabricacin del papel, las que se muestran a continuacin
son las ms relevantes:

Inodora.
Insabora.
Relativamente incolora (Blanca)
Estable qumicamente.
Es un material abundante y de coste relativamente bajo para su
extraccin.
Es un material hidroflico, es decir que capta agua con facilidad, porque
la molcula posee grupos polares que interaccionan fcilmente con el
agua.
Insoluble en agua y alcohol.
Reacciona con oxidantes fuertes.
Posee quiralidad, es decir, tiene como propiedad que no es superponible
con su imagen especular.
Es biodegradable.
Amplio rango de dimensiones.
Capacidad de enlace
Tiene una estructura cristalina
Capacidad de retener aditivos
Resistencia a la deformacin plstica
Gran resistencia mecnica la tensin
Alta resistencia a la traccin
Capacidad de adaptacin (Flexibilidad con formabilidad)
Presenta un amplio rango de dimensiones y facilidad para enlazarse

1.4. PROCESO DE OXIDACIN DE LA CELULOSA

La oxidacin, generada por la reaccin con el oxgeno ambiental,

provoca en los distintos componentes del papel reacciones que generan
grupos cromforos (con dobles enlaces), que aportan coloracin al
papel (amarillamiento).
En la oxidacin influyen en gran medida los agentes inductivos:

Humedad
Temperatura
Luz
contaminantes atmosfricos
oxgeno
cationes metlicos

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Ante la oxidacin, la celulosa puede perder la capacidad de generar
puentes de hidrgeno, lo cual provoca la prdida de algunas
propiedades fsicas del papel y que se vuelva ms frgil.

En los soportes de papel se oxidarn primero los contenidos de lignina (si

los tiene), despus la hemicelulosa y finalmente la celulosa.

En la fotoxidacin no slo influye el oxgeno, sino que interviene tambin

la luz y sta puede romper la unin directamente, lo cual disminuye la
resistencia del papel.

La oxidacin de la celulosa tambin se puede dar por la fotoxidacin de

otros componentes del papel, como grasas, ceras, resinas, gelatinas,
colas o resina colofonia.

Es as que el amarillamiento del papel se inicia por oxidacin o

fotoxidacin, en presencia de oxgeno, luz y otros agentes inductores: se
generan grupos cromforos capaces de absorber luz, que producir
nuevos grupos funcionales.

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1.5. DISOLUCIN DE LA CELULOSA

En los altos polmeros se nota ms que en otras molculas el efecto

necesario de la solvatacin e hinchamiento como paso previo a la
disolucin. El solvente debe penetrar dentro de la trama molecular,
vencer la fuerza de cohesin y separar las molculas para disolver la
sustancia. En el caso de la celulosa no existe ningn solvente simple que
posea la fuerza suficiente para hacerlo, dado el tamao de las molculas
polimricas con respecto a las de la fase lquida. Por lo tanto, la celulosa
es totalmente insoluble en agua y en todos los solventes simples orgnicos
e inorgnicos.

El efecto es tan marcado que generalmente ni llegan a hincharla, como

es el caso de todos los hidrocarburos alifticos y aromticos y los
derivados clorados. El hinchamiento posee alguna importancia en
solventes de baja polaridad pero que poseen grupos que brinden
posibilidad de uniones hidrgeno, como los alcoholes. El agua hincha
considerablemente a la celulosa, pero sin llegar a disolverla, y el
hinchamiento se hace muy marcado cuando se agregan compuestos
alcalinos como los

hidrxidos fuertes y aminas orgnicas. A esto se lo denomina "super

hinchamiento" Este fenmeno es el que se presenta en todos los pulpados
alcalinos. En ellos la degradacin y disolucin del complejo hemicelulosa
lignina se realiza previo agrandamiento de los microcapilares de las
microfibrilas.

El grado de hinchamiento de la celulosa con los lcalis no es funcin de

la concentracin como podra esperarse, sino que pasa por un mximo
y luego disminuye.

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 Como se ve para el
caso del hidrxido de
sodio, la
concentracin de la
solucin acuosa que
posee el mximo
hinchamiento es del
14 - 16%. A esta
concentracin, de
acuerdo a las
medidas de absorcin
molecular, existe
aproximadamente
una molcula de
lcalis cada dos
monmeros de glucosa.

La concentracin en los procesos industriales oscila entre el 1 y el 5% de

NaOH, lo que implica un aumento en volumen correspondiente a un 30 y
un 60% respectivamente. El hinchamiento de la celulosa de la madera es
imprescindible en las cocciones en las que se desea obtener pulpa que
requieren un alto grado de deslignificacin. Por ejemplo, en los procesos
hidroalcohlicos hay que trabajar necesariamente con un 50% de agua,
porque si se pone menos la deslignificacin no se realiza y la madera
queda dura y con muy poca desligninficacin.

1.6.LA CELULOSA DE LA MADERA: CARACTERSTICAS Y

DESCRIPCIN POR ESPECIES

La fibra de celulosa es la materia prima fundamental en la fabricacin de

pasta de papel y su origen es la fibra virgen obtenida de la madera.

La composicin de la madera vara segn la especie forestal, aunque su

contenido suele ser el mismo en agua y materia seca, la cual, a su vez,
est constituida por celulosa (45%), hemicelulosa (25 %), lignina (25%) y
otras materias orgnicas e inorgnicas (5%).

De forma minoritaria se utiliza fibra no maderera, siendo las fuentes ms

comunes la paja de cereales, el camo, el algodn y el lino.

En general, las maderas de conferas presentan un mayor contenido en

lignina y hemicelulosas que las frondosas; y, consecuentemente, un
menor contenido en celulosa. Desde el punto de vista de la pasta

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qumica, este hecho resulta determinante con respecto al rendimiento
del proceso. A su vez, la estructura de cada fraccin tambin repercute
en la calidad de la pasta obtenida. As, en general, el
contenido en -celulosa (celulosa con estructura cristalina que no se
degrada en las condiciones alcalinas del proceso de deslignificacin) de
las maderas de frondosas es mayor que el de las maderas de conferas.
Otra diferencia importante viene dada por la estructura polifenlica que
constituye la lignina de las maderas de frondosas. En este sentido, la
proporcin
de unidades siringlicas y guayaclicas afecta a la reactividad de la lignina
en medio alcalino. Este hecho condiciona la facilidad de deslignificacin
en el proceso Kraft,
repercutiendo en la degradacin que sufren las cadenas polisacridas
(celulosa y hemicelulosas) y, por consiguiente, en el rendimiento del
proceso. Hay que destacar que la madera de eucalipto es una de las
frondosas que presenta un mayor
contenido en unidades siringlicas (82-86 % de la lignina). La elevada
reactividad de la lignina de la madera de eucalipto, permite adems
aplicar secuencias de blanqueo totalmente exentas de cloro (TCF)
repercutiendo positivamente en el impacto medioambiental de este tipo
de industrias.
La eliminacin de compuestos clorados en la secuencia de blanqueo
conduce a la eliminacin drstica de AOX (compuestos organoclorados)
en los efluentes.
El reducido contenido de lignina acompaado de un elevado contenido
de holocelulosa (celulosas y hemicelulosas), conduce a la obtencin de
pastas con un
elevado
rendimiento.
Este hecho unido a
su elevada
densidad bsica,
permite obtener un
consumo especfico
de materia prima
muy inferior al
requerido por otras
especies.
Por otro lado, las propiedades del papel obtenido, dependen
fundamentalmente de la morfologa de las fibras empleadas, y del

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procedimiento de transformacin seguido, particularmente en la etapa
de refino.
En resumen, las buenas condiciones de la madera de E. globulus para su
aprovechamiento por la industria pasteropapelera vienen dadas por las
siguientes
caractersticas:
El reducido contenido de lignina, junto con la elevada reactividad
que presenta en las condiciones de deslignificacin empleadas en
el proceso Kraft, permiten obtener pastas con un elevado
rendimiento y grado de blancura, bajo contenido en lignina
residual, y reducida degradacin de la celulosa y hemicelulosas.
La baja degradacin de las fibras, durante el proceso, permiten
mantener sus propiedades mecnicas, permitiendo la obtencin
de pastas y papeles adecuados para aquellas aplicaciones en las
cuales las propiedades mecnicas desempean un papel
fundamental (por ejemplo, papel de impresin empleado en
fotocopiadoras en donde la resistencia al desgarro es
determinante).
El reducido contenido en lignina residual contribuye a la estabilidad
en la blancura del producto final.
La dimensin de sus fibras permite su empleo como aditivo en
aquellas pastas obtenidas a partir de fibras largas en las que la
exigencia en el grado de lisura sea determinante, sin comprometer
sus propiedades mecnicas.
El elevado contenido de fibras por unidad de masa junto con su
reducido tamao permite producir papeles con reducidos
espesores y altos gramajes, caracterizados por una notable
opacidad y lisura. Estas caractersticas permiten obtener productos
de elevada calidad, como los papeles grficos.
Su capacidad de absorcin permite la mejora en los tratamientos
con colorantes y/o resinas para la obtencin de determinados
productos, sin perjudicar su aplicacin para la obtencin de papel
para imprenta.
Por ltimo, la elevada flexibilidad de las fibras de eucalipto (debido
a las caractersticas fsicas de la fibra junto con la presencia de las
hemicelulosas) y el elevado nmero de fibras por unidad de masa
resultan una de las caractersticas ms importantes para su destino
a la obtencin de papeles absorbentes (por ejemplo, papel
higinico).

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1.7. OTROS USOS/MERCADOS DE LA CELULOSA QUE LA
ENCARECEN

La celulosa constituye el principal porcentaje de la materia prima del

papel y de los tejidos de fibras naturales. Se emplea en la fabricacin de
explosivos (como, por ejemplo, la plvora), barnices, aislamientos
trmicos y acsticos, sedas, rayn, pelculas fotogrficas, celofanes,
explosivos, y en su proceso de manufactura es posible extraer derivados
como la trementina y el tall oil, utilizado en la industria qumica para la
produccin de aromas, diluyentes, jabones y algunos alimentos.

Por tanto, en el mbito industrial se emplean numerosas clases de

celulosa:

En la industria textil, la celulosa recibe distintos tratamientos para

poder usarla como fibra (no se puede hilar por fusin porque se
descompone antes de fundir).
El acetato de celulosa. Es un derivado de la celulosa de gran
consumo por su uso en lacas, pelculas fotogrficas y
cinematogrficas. Se obtiene por tratamiento de la celulosa con
anhdrido actico, en medio de cido actico o de
diclorometano.
La nitrocelulosa. Actualmente, se emplea para fabricar lacas y
tintas brillantes; para ello se vende humectada con agua y
alcoholes (isopropanol, butanol, isobutanol) o plastificada, para
disminuir el riesgo de incendio y explosin.
La metilcelulosa, carboximetilcelulosa y dietilaminoetilcelulosa. Son
teres de celulosa con importantes aplicaciones cientficas e
industriales. Para obtenerlos se trata la celulosa con NaOH
concentrada.
- Las metilcelulosas de bajo grado de metilacin se hinchan
y dispersan en agua, dando disoluciones coloidales muy
viscosas con muy pequea proporcin de producto. Por ello
se usan como espesante en las industrias farmacutica,
alimentaria, textil y de los detergentes.
- La carboximetilcelulosa se usa como espesante,
estabilizador de la suspensin en detergentes y como
cambiador de cationes.
- La dietilaminoetilcelulosa es un intercambiador de aniones
(estabilizante de dispersiones).
El rayn. Se utiliza como fibra textil, para producir telas con brillo
parecido al de la seda.
El etanol. Tiene como materia prima la celulosa. La mayora del
etanol es del almidn y se obtiene a partir de cereales como el

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 arroz, el maz y el trigo, tambin de tubrculos como las patatas, la
caa de azcar, el azcar de la remolacha, etc.

2. LA LIGNINA

2.1. DEFINICIN E IMPORTANCIA EN LA PRODUCCIN

DE PASTA PARA PAPEL

La lignina est presente en todas las plantas vasculares y, al igual que muchos
otros componentes de la biomasa, se obtiene mediante la reaccin de
fotosntesis. Est considerada como un recurso renovable, asequible y de
potencial industrial. Adems, es el tercer componente fundamental de la
madera, presentndose entre el 15% - 35% de su peso.

La lignina tiene las siguientes caractersticas:

- Son polmeros vegetales construidos a base de unidades de

fenilpropanoides.
- Presentan la mayor parte de los grupos metoxilo contenidos en la
madera.
- Son resistentes a la hidrlisis cida, fcilmente oxidables, solubles en
bisulfito o lcalis caliente y condensables con fenoles.
- Cuando se hace reaccionar con nitrobenceno en una solucin alcalina
caliente, las ligninas producen, entre otros productos, vainillina

En general, la lignina es uno de los biopolmeros ms abundantes en las plantas

que, junto con la celulosa y la hemicelulosa, conforma la pared celular de los
mismos. La composicin de los tres componentes en esas redes vara
dependiendo del tipo de planta.

Esta sustancia no es deseable para los productores de papel y celulosa, por lo

que la manipulacin gentica de rboles para producir menos lignina o un tipo
de lignina que facilite su retirada, son de tremendo inters econmico para el
sector forestal.

2.2. ESTRUCTURA Y CARACTERSTICAS QUMICAS DE LA

LIGNINA

Como ya se dijo anteriormente, la lignina es un polmero de naturaleza

aromtica con alto peso molecular que tiene como base estructural unidades
de fenilpropano, y probablemente est ligada a los polisacridos de la
madera.

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Est comprobado que en la composicin qumica elemental de la lignina
aparecen nica y exclusivamente carbono, hidrgeno y oxgeno. La
composicin bsica elemental en trminos de porcentajes vara
particularmente si la lignina es obtenida de rboles de conferas o latifoliadas, y,
de cmo ha sido el mtodo de separacin de la misma.

Base estructural de la lignina

Su base estructural es el fenil propano, teniendo enlazado al anillo bencnico

un nmero variable de grupos hidroxlicos y metoxlicos.

Esos grupos hacen con que el fenil propano tome la forma de radicales qumicos
bien definidos.

Por ello, en la lignina que se presenta en la madera de las gimnospermas

predominan radicales de guaiacil propano, mientras que en las angiospermas
predominan radicales de siringil propano

Funciones de la lignina en la planta:

- Aumenta la rigidez de la pared celular.

- Une las clulas unas con otras.
- Reduce la permeabilidad de la pared celular al agua.
- Protege la madera contra microorganismos (siendo esencialmente
fenlica, la lignina acta como fungicida).

2.3. PROPIEDADES FSICAS DE LA LIGNINA

Las propiedades fsicas de la lignina son las que a continuacin se
enumeran;

Es un polmero tridimensional.
Es insoluble al agua, pero soluble en lcalis debido a su
contenido en grupos fenlicos.
Es muy reactiva en fase slida.
No es cristalina.
En estado amorfo no tiene punto de fusin, pero tiene
poder de adhesin a temperaturas 70 - 110C.
Tiene capacidad de absorber luz ultravioleta en un rango
de 12,5 14 L/g cm a 2800 A.
Se comporta como un compuesto termoplstico de grado
bajo, pudiendo ser suavizada por el calor.

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2.4. HISTORIA DE LOS PROCESOS DE EXTRACCIN DE LA
LIGNINA
La lignina puede ser aislada mediante una variedad de mtodos que implican
diferentes procesos mecnicos y/o qumicos. Estos mtodos se pueden agrupar
en 2 vas principales. El primer grupo incluye mtodos en los que se libera
celulosa y hemicelulosa mediante solubilizacin, dejando la lignina como
residuo insoluble, mientras que el segundo grupo incluye mtodos que implican
la disolucin de la lignina, dejando como residuos insolubles la celulosa y la
hemicelulosa, seguido de la recuperacin de lignina a partir de la fase lquida.

A continuacin, se presentan los diferentes tipos de mtodos para el aislamiento

de lignina:

Preparacin Metodologa Observaciones

Extraccin acuosa con Se obtiene alrededor del
Lignina de madera dioxano de la madera 20% de rendimiento a
molida (MWL) finamente molida partir de la lignina
original
Residuo que queda Rendimiento del 95%,
Lignina enzimtica de despus de la hidrlisis pero contiene 10-12% de
madera molida (MWEL) de los carbohidratos de carbohidratos, no es
la completamente soluble
madera finamente en los solventes
molida comunes

Lignina enzimtica Fraccin soluble Similares a la MWL

celulasa (CEL) resultante de la MWEL

Extracto etanlico de Rendimientos y peso

Lignina nativa de Braun madera residual molecular ms
(tamao de partculas bajos que los obtenidos
tipo aserrn) por MWL

Disolucin qumica de No es representativo de

Ligninas tipo kraft y tipo lignina a elevadas la lignina original,
sulfito temperaturas y importante subproducto
presiones en la
produccin de papel

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 Ligninas de bajo peso
Disolucin en medio molecular, insolubles en
alcalino de fibras no agua y con bajos niveles
Lignina tipo soda madereras tales como, de contaminantes (por
paja, bagazo ej. azcares y
de caa, etc. azufre)

Insoluble, residuos
Lignina Klason condensados despus No es representativo de
de la hidrlisis de la lignina original
polisacridos
con cido sulfrico

2.5. LAS REACCIONES QUMICAS DE LA LIGNINA

A) Grupos funcionales

Grupos metoxlicos (OCH3):

Es el grupo funcional ms caracterstico de la lignina y a pesar de aparecer

tambin en las poliosas, cerca del 90% de los grupos metoxlicos de madera son
de la lignina.

De forma general, la lignina de las conferas presenta en torno del 16% de OCH3,
y de las latifoliadas cerca del 22% (1,40/unidades de fenil-propano).

Grupos Hidroxlicos (OH)

Los grupos hidroxlicos que encontramos presentes en las ligninas representan

alrededor del 10% de su peso, tanto para rboles conferas como para
latifoliadas. Estos grupos en general son de naturaleza fenlica o alcohlica

Grupos Carbonilos

Es uno de los grupos reactivos de la lignina y es importante para poder evaluar

modificaciones que se dan en ella durante el pulpeo, el blanqueo o el
envejecimiento de la pulpa

Grupos Carboxilos

14
Estn presentes en concentraciones pequeas en ligninas nativas y en
concentraciones significativas en ligninas sometidas a tratamientos biolgicos o
qumicos por la ruptura de los anillos aromticos

Sulfonatos

Los lignosulfonatos generados en el proceso al bisulfito son una mezcla de un

polmero derivado soluble en agua y los carbohidratos degradados

B) Oxidaciones
Consiste en tratar a la lignina a presiones y temperaturas moderadas en
presencia de un agente oxidante, preferentemente O2 o aire y un catalizador
de oxidacin

Las reacciones de oxidacin de la lignina son muy variadas y dan lugar a un

gran nmero de productos. Se pueden clasificar en dos grupos, dependiendo
de los productos de oxidacin:

a. Oxidacin con destruccin de anillo aromtico

b. Oxidacin que conserva el anillo aromtico

C) Hidrlisis
Consiste en romper los principales enlaces C O presentes en la lignina en
presencia de un catalizador cido/bsico. Existen varios tipos:

Hidrlisis con cido diluido

Hidrlisis alcalina

D) Sulfonacin
Se produce en el proceso de obtencin de pasta por sulfito. La madera se
coloca a digestin a 140 170C con una solucin acuosa de sulfito y bisulfito
de Na, amonio, Mg y CA

Durante el proceso de digestin tienen lugar procesos qumicos que rompen los
enlaces dividiendo la lignina y los carbohidratos

E) Hidrogenlisis/Hidrogenacin
Se somete la lignina a una reaccin de reduccin (a temperatura y presiones
de moderadas a elevadas) en presencia de H2 en un medio reactivo con H2O y
algn catalizador. En estas condiciones los enlaces de lignina sufren rupturas por
hidrogenlisis. El proceso puede llevarse a cabo en una o dos etapas,
obtenindose como productos compuestos aromticos

F)Halogenacin
Es el proceso mediante el cual se introduce en un compuesto orgnico uno o
ms tomos de halgeno

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2.6. APLICACIONES COMPLEMENTARIAS DE LA LIGNINA

La lignina, es una abundante fuente de materias primas renovables, siendo las

futuras aplicaciones y sus perspectivas bastante primorosas. La industria
papelera produce enormes cantidades de lignina cada ao (alrededor del 98%
se quema directamente en las mismas fbricas en una etapa de recuperacin
de energa). Slo el 2% aproximadamente se explota comercialmente. Sin
embargo, durante los prximos aos este ser un campo prometedor para la
obtencin de productos con alto valor aadido.

La lignina puede tener aplicaciones directas, como las presentadas por los ligno
sulfonatos, compuestos no peligrosos que poseen aplicaciones como
dispersantes de pesticidas, emulsificantes y secuestradores de metales pesados.
Por otra parte, la lignina sin ningn proceso de modificacin qumica puede ser
usada como copolmero para incorporarse en resinas.

Tambin esta, puede modificarse qumicamente y formar parte en

formulaciones para mejorar las propiedades de desempeo de resinas o
adhesivos.

La hidrolisis y la oxidacin a altas temperaturas y presiones producen

compuestos, los ms importantes un grupo de compuestos fenlicos entre los
que destacan vainillina, cresoles, catecoles

Otra posible aplicacin de la lignina es como un precursor para la produccin

de carbn activado.

Es necesario remarcar que las metodologas que se emplean poseen mltiples

limitaciones tcnicas, por lo que es necesario desarrollar nuevos procesos
alternativos (procesos enzimticos, catalticos) que operen con una elevada
eficiencia y sean competitivos desde el punto de vista industrial.

3.LA HEMICELULOSA.

3.1 HEMICELULOSAS. DEFINICIN Y EXTRACCIN

Las hemicelulosas son heteropolisacridos (polisacrido compuesto por ms de

un tipo de monmero), formado de manera un tanto especial, por un conjunto
heterogneo de polisacridos, que, a su vez, formados por un solo tipo de
monosacridos unidos por enlaces (1-4) (fundamentalmente xilosa, arabinosa,
galactosa, manosa, glucosa y cido glucurnico), que forman una cadena
lineal ramificada. Entre estos monosacridos destacan ms: la glucosa, la
galactosa o la fructosa.

La hemicelulosa forma parte de las paredes de las clulas vegetales,

recubriendo la superficie de las fibras de celulosa y permitiendo el enlace de
pectina. Esta, se caracteriza por ser una molcula con ramificaciones, capaz de

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unirse a las otras molculas mediante enlaces que constituyen la pared rgida
que protege a la clula de la presin ejercida sobre esta por el resto de las
clulas que la rodean. Esta naturaleza ramificada, la hace amorfa y ms fcil
de hidrolizar que la celulosa. El contenido de hemicelulosa, tanto en cantidad
como por variedad, difiere mucho en funcin de las especies que manejemos.

3.2 DIFERENCIAS ENTRE LA CELULOSA Y LA

HEMICELULOSA

Las diferencias principales que encontramos entre ambos tipos de molculas

son:

Las hemicelulosas se diferencian de las celulosas por su mayor velocidad

de hidrlisis en medio cido y por su solubilidad en lcalis.
El grado de polimerizacin es menor en hemicelulosa que en celulosa.
La molcula de hemicelulosa, est formada por la unin de varios
monosacridos diferentes, mientras que la celulosa es un polmero lineal
sin ninguna ramificacin.
Las hemicelulosas son heteropolmeros formados por distintos azcares
que pueden presentar sustituyentes, mientras que la celulosa es un
homopolmero compuesto nicamente por glucosa.
Las hemicelulosas presentan una estructura amorfa, mientras la celulosa
posee una acusada cristalinidad.

3.3 IMPORTANCIA DE LAS HEMICELULOSAS EN LAS

PULPAS DE PAPEL

Las hemicelulosas, son importantes en fabricacin de papel ya que, aumentan

el rendimiento de la pulpa celulsica, estas, aumentan la resistencia de las fibras
debido a que acta formando enlaces entre ellas. La presencia de
hemicelulosa en la pulpa disminuye de manera considerable la energa
requerida en la refinacin de aquellas, pero son fuente de productores de color
que aumentan el revenido de la blancura alcanzada en el blanqueo.

Son indeseables en la produccin de derivados de celulosa, dificultan las

operaciones y la calidad del producto final.

Algunas hemicelulosas, como los arabinogalactanos pueden constituir un

subproducto de la fabricacin de pulpa celulsica. Despus de aislados,
pueden ser utilizados en la industria de tintas como agentes tensoactivos:

Son fuente de monosacridos, su hidrlisis total conduce a la fabricacin

de mezclas de azcares que pueden ser utilizados en la alimentacin
animal

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 Los pentosanos mediante tratamiento con cido clorhdrico, originan la
formacin de furfural. Los hexanos mediante esta misma reaccin
producen 5 - hidroximetilfurfural. El furfural constituye la materia prima
bsica para la industria tales como frmacos, biocida y resinas furnicas

3.4 ESTRUCTURA DE LA FIBRA DE HEMICELULOSA

Las hemicelulosas presentan estructuras complejas formadas por diferentes tipos

de monosacridos, monosacridos metilados, cidos aldurnicos y
desoximonosacrido, como la ramnosa y fucosa.

Se caracterizan por ser heteropolisacridos (constituidos por diferentes unidades

de monosacridos) enlazados por diferentes tipos de enlaces acetlicos o
glicosdicos del tipo y . Son estructuras ramificadas, de baja masa molecular
(si se compara con la celulosa), oscilando alrededor de 200, y se trata de
sustancias amorfas con grado de cristalinidad muy bajos.

Estn formadas por una cadena base, donde se repite la unidad estructural
(que vara para cada hemicelulosa) y se diferencia significativamente de la
unidad estructural de la celulosa.

Debido a las diferentes posibilidades de combinacin de los monosacridos, las

hemicelulosas son numerosas y varan en su estructura, como tambin vara su
composicin y estructura de acuerdo al tipo de madera de que se extraigan:

Las maderas de fibra larga o conferas, presentan un contenido de

hemicelulosa entre el 15 - 20%.
Las maderas de fibra corta o latifoliadas, presentan valores entre el 20 -
35%.

3.5. AZCARES EN LOS LICORES DE RECUPERACIN DE

PROCESOS DE PULPA PARA PAPEL

El licor recuperado del proceso de pulpa para papel es el licor negro. Se trata
de un residuo generado en el proceso de coccin qumica de las astillas para
la obtencin de pulpa qumica o Kraft.

El Licor Negro, que sale del digestor con una concentracin del 15 al 20% de
slidos, es procesado en un sistema de recuperacin para obtencin de
productos qumicos y energa.

Primeramente, se concentra mediante la evaporacin de agua y se extraen

algunos componentes con los que se obtienen, despus de ser tratados y
condensados, subproductos para su posterior comercializacin.

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Su parte orgnica (lignina y hemicelulosas) es quemada en calderas
produciendo energa por combustin y generando el vapor necesario para la
produccin de energa elctrica de la planta; mientras que la parte inorgnica
(sales minerales) obtenida tras el proceso mencionado, son utilizadas en una
etapa denominada de caustificacin donde, con cal viva y el agregado de
qumicos, se vuelve a generar licor blanco, logrando un circuito cerrado
imprescindible para la industria.

3.6. INFLUENCIA DE DIVERSOS EXTRACTOS

Los terpenos, cidos resnicos y sus esteres se localizan en los canales resinferos
en gimnospermas, donde a su vez, son generados especialmente cuando la
madera envejece y los cidos resnicos asumen una funcin preservadora.

Las latifoliadas contienen una cantidad considerable de resinas, cidos grasos

y material insaponificable en los vasos del duramen y en las clulas de
parnquima que, al entrar al proceso de produccin, generan incrustaciones
en los equipos de pulpa y/o papel.

La composicin y concentracin de extractivos de la madera varan

ampliamente de acuerdo con la especie, la localizacin geogrfica, la estacin
del ao y dentro del mismo rbol. Pueden clasificarse en tres categoras
fisiolgicas:

Resinas defensivas: comprenden terpenos, cidos resinosos y compuestos

fenlicos que protegen al rbol contra dao biolgico.
Resinas de almacenaje: tales como grasas, cidos grasos y ceras, son
alimento de reserva suministrado por el mismo rbol.
Hormonas vegetales.

Las pulpas de madera destinadas a la obtencin de celulosa regenerada o

derivados de celulosa deben tener un bajo contenido de resinas (0,15 % - 0,30
%).

En las pulpas destinadas a la elaboracin de envases para alimentos de papel

y cartn es importante asegurar que los extrables no estn presentes, ya que
pueden causar olores y sabores indeseables en los alimentos

3.7. OTROS SUBPRODUCTOS DE LA PRODUCCIN

QUMICA DE CELULOSAS

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Los subproductos de la produccin qumica de celulosas ms importantes son
los siguientes que se muestran a continuacin.

- Produccin de aceite de resina: La produccin de pasta kraft a partir de

especies resinosas (como el pino) produce un jabn sdico de resina y
cidos grasos. El jabn se recoge de los tanques de almacenaje del licor
negro y de los tanques de espumado del jabn que se encuentran
localizados en el tren de evaporacin del proceso de recuperacin de
productos qumicos. El jabn refinado o el aceite de resina se usa como
adictivo del combustible, agente de control del polvo, estabilizador de
firmes de carreteras, aglutinante del pavimento y material bituminoso
para tejados.

- Recuperacin de la trementina: los gases de los digestores y los

condensados de los evaporadores de licor negro se recogen para
recuperar la trementina. Los gases se condensan y se recupera la
trementina, que se recondensa, se recoge y se enva al decantador. La
fraccin superior del decantador se extrae y se enva al
almacenamiento, mientras que la fraccin inferior se recicla en el
recuperador. La trementina cruda se almacena separadamente del
resto del sistema de recogida porque es nociva e inflamable, y se suele
procesar fuera. Todos los gases no condensables se recogen y se
incineran en las calderas de vapor, en el horno de cal o en un horno
dedicado a este fin. La trementina se usa en alcanfor, resinas sintticas,
disolventes, agentes de flotacin e insecticidas.

- Dixido de cloro: Se produce reduciendo clorato sdico con SO2 ,

metanol y cido hidroclrico. El gas que sale del reactor se condensa y
se almacena como disolucin acuosa al 10%. Los subproductos se
reincorporan al proceso y los reactivos consumidos se neutralizan y se
mandan al alcantarillado.

- Hipoclorito sdico: Se obtiene haciendo reaccionar Cl2 con una solucin

diluida de NaCH. Es un proceso sencillo y automtico que apenas
requiere intervencin. Se controla manteniendo la concentracin de
sosa de forma que la cantidad de Cl2 residual en el reactor sea mnima.

- Cloro y sosa custica: El cloro utilizado como agente blanqueante es muy

reactivo y txico. Se utilizan tres mtodos para la produccin de Cl2 a
escala industrial: la clula de mercurio, la clula de diafragma y la ms
reciente, clula de membrana. El Cl2 se produce siempre en el nodo. Se
enfra, se purifica, se seca, se lica y se transporta a la fbrica. El NaOH
ms puro se produce en las clulas de membrana. Una membrana
semipermeable de material resinoso permite el paso de los iones sodio,
sin la salmuera ni los iones cloro, y se combina con el agua aadida a la

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cmara catdica para formar NaOH puro. El gas hidrgeno es un
subproducto de cada uno de los procesos. Normalmente se trata y se
utiliza en otros procesos o como combustible.

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4. BIBLIOGRAFA

G.A. Smook. Manual para tcnicos de pulpa y papel. TAPPI PRESS. 1991.
James P. Casey. Pulpa y papel. Qumica y tecnologa qumica. Vol.1. Noriega Limusa.
1990.
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