Captulo 7

Multiples Estados Estacionarios

7.1 introduccion
En muchos sistemas con reaccion qumica es muy frecuente la situacion de que el
reactor usado para efectuar la o las reacciones de interes presente conducta no lineal.
En esta parte del curso nos concentraremos basicamente en discutir un tipo especico de
conducta no lineal: aquella relacionada con la posibilidad de que el equipo de reaccion
presente mas de un estado estacionario. Cuando ocurre esta situacion se dice que el
reactor presenta multiplicidades.

7.2 Conducta no lineal

De manera general podemos mencionar la existencia de dos tipos de multiplicidades:
de entrada y de salida.

Multiplicidades de salida.
Supongamos que se opera un reactor tanque agitado donde se efectua la reaccion
isotermica A B. El balance de masa para el componente A en estado esta-
cionario esta dado por:

Q(CAo CA ) + rA V = 0 (7.2.1)

donde para calcular la concentracion de salida CA debemos especicar Q, CAo

y la cinetica de la reaccion. Dado que Q y CAo son variables asociadas con la
corriente de alimentacion al reactor se denominan variables de entrada. Por la
misma razon ya que CA esta relacionada con la corriente de productos se le llama
variable de salida. Esta situacion se muestra en la gura 7.1.

Bajo ciertas condiciones de operacion puede ocurrir que para un cierto valor
del ujo volumetrico Q esto resulte en la obtencion de mas de un valor de
CA (CA1 , CA2 , ..., CAn ) todos los cuales son solucion de la ecuacion 7.2.1. Esta
situacion se ilustra en la gura 7.2 donde se ha supuesto que se obtiene 3 con-
centraciones de salida (CA1 , CA2 , CA3 ) para el mismo valor de Q.

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Cap. 7 Multiples Estados Estacionarios 39

CAo REACTOR CA

Figura 7.1: Reactor tanque agitado.

CA

Q Q2
1

Figura 7.2: Las multiplicidades de salida solo ocurren para valores de Q entre Q1 y Q2 .

ya que las multiplicidades se obtuvieron para una variable de salida, al tipo de

multiplicidad mostrada en la graca anterior se le denomina multiplicidad de
salida.
Multiplicidades de entrada.
En contraste con el caso anterior si un valor de la concentracion del producto CA
puede ser obtenido usando diferentes valores del ujo volumetrico Q entonces a
tal tipo de multiplicidad se le conoce como multiplicidad de entrada, ya que la
multiplicidad surge para diferentes valores de una variable (Q) asociada con la
corriente de entrada al reactor. Esta situacion se muestra en la gura 7.3.

7.3 Detectando multiplicidades de salida

Para demostrar la manera de determinar si un sistema presenta o no multiplicidades
de salida considere la reaccion simple exotermica dada por:
AB
con cinetica elemental la cual se efectua en un reactor tanque agitado no adiabatico.
Los balances de masa y de energa en estado estacionario estan dados por:
Balance de masa.
Q(CAo CA ) + rA V = 0 (7.3.2)

2001,
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CA

CA 2

CA 1

Figura 7.3: Las multiplicidades de entrada solo ocurren para valores de CA entre CA1
y CA2 .

Balance de Energa.

FAo CP A (T To ) rA V HRA + U A(Ta T ) = 0 (7.3.3)

si de la ecuacion 7.3.2 despejamos CA y se sustituye en el balance de energa y

diviendo tambien el balance de energa por el termino V CP A tenemos que el
balance de energa se puede escribir entonces como:
E
Q (HRA )QAo e RT CAo U A(T Ta )
(To T ) + E =0 (7.3.4)
V CpA (Q + Ao e RT V ) V CpA

la anterior ecuacion depende entonces unicamente de la temperatura T de op-

eracion del reactor. La ecuacion 7.3.4 puede escribirse como:
E
U A(T Ta ) Q (HRA )QAo e RT CAo
+ (T To ) = E (7.3.5)
V CpA V CpA (Q + Ao e RT V )

a el lado izquierdo de esta ecuacion se le llama la curva de calor removido denotada

por R(T ), mientras que al lado derecho se le llama la curva de calor generado
denotada por G(T ):

U A(T Ta ) Q
R(T ) = + (T To ) (7.3.6)
V CpA V
E
(HRA )QAo e RT CAo
G(T ) = E (7.3.7)
CpA (Q + Ao e RT V )

si gracamos ambas funciones R(T ) y G(T ) contra la temperatura el o los pun-

tos de interseccion denen el o los estados estacionarios del sistema tal y como
se muestra en la graca 7.4. La determinacion de multiplicidades de salida se
muestra en el siguiente ejemplo.

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Cap. 7 Multiples Estados Estacionarios 41

G(T)

R(T)

T
Figura 7.4: Curvas de remocion y generacion de calor contra la temperatura.

Ejemplo 6 Considere la operacion en estado estacionario no adiabatica de un re-

actor tanque agitado donde ocurre la reaccion: A B. Determinar si el reactor
presenta multiples estados estacionarios (evaluarlos). Que tipo de cambio o cambios
en el diseno y/o en la operacion del proceso podran ser implementados para eliminar
la multiplicidad del reactor en caso de presentarse esta ?

Q 400 lts/min
CAo 100 mol/lt
o
To 400 K
V 6000 lts
CP A 50 cal/mol-o K
80 mol/lt
HRA 12000 cal/mol
Ao 646890 1/min
E 15896 cal/mol
A 20 m2
U 16000 cal/min-m2 -o K
o
Ta 298 K

en la siguiente tabla se muestra el listado del programa Matlab para determinar los
multiples estados estacionarios del sistema.

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clear all;
dhr=12000; cpa=50; to=400; e=15896;
rgas=1.987; cao=100; rho=80; q=400;
v=6000; ao=646890; a=20; u=16000; ta=298;
i=0;
for t2=300:10:700,
i=i+1;
t(i)=t2;
re1=u*a*(t2-ta)/(rho*v*cpa)+q*(t2-to)/v;
arr=ao*exp(-e/(rgas*t2));
ge1=dhr*q*cao*arr/(rho*cpa*(q+arr*v));
re(i)=re1;
ge(i)=ge1;
end
plot(t,re,t,ge);grid

En la graca 7.5 se muestran los estados estacionarios del reactor.

30

25

20 G(T)

15

10

5 R(T)

10
300 350 400 450 500 550 600 650 700
Temperatura (K)

Figura 7.5: Multiples estados estacionarios.

Ejemplo 7 El modelo matematico de un reactor tanque agitado donde se lleva a

k
cabo la reaccion A B esta dado por:
dc cf c
= r
dt
dT Tf T
= + J r u(T Tc )
dt
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Cap. 7 Multiples Estados Estacionarios 43

deniendo las siguientes variables adimensionales:

c
y1 =
cf
T
y2 =
Jcf
Tc
yc =
Jcf
Tf
yf =
Jcf
r
r =
cf
el modelo anterior se puede reescribir en forma adimensional como:
dy1 1 y1
= r
dt
dy2 y f y2
= + r u(y2 yc )
dt
donde,
r = ko eN/y2 y1

(a) Usando los siguientes valores de los parametros del modelo en cuestion determi-
nar el numero de estados estacionarios que presenta el sistema.

10
cf 1
Tf 300
Tc 290
J 100
1.95x104
ko 300
N 25.2
u 370

(b) Determinar el numero de estados estacionarios si los valores de los parametros

del sistema se redenen como se muestra en la siguiente tabla (los parametros no
mostrados tienen el mismo valor que en el caso anterior).

20
cf 7.6
N 5
u 340

7.4 Efecto de las multiplicidades de salida

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