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Unidad Azcapotzalco
Divisin de Ciencias Bsicas e Ingeniera
Existe un gran nmero de minerales que contienen nquel, pero relativamente pocos de
ellos contienen una concentracin lo suficientemente alta para que sean considerados
industrialmente. Estos ltimos se pueden clasificar como sulfuros ((Ni,Fe)9 S8 ), lateritas
1
(que incluyen xidos y silicatos) y arseniuros, siendo los ms importantes los sulfuros y las
lateritas [1]. El proceso de obtencin y purificacin a partir de los sulfuros, es uno de los
procesos industriales mayormente utilizados. Dicho proceso incluye, etapas de trituracin,
molienda, secado, procesos piro e hidrometalrgicos, como se puede observar en la figura
1.
Figura 1. Diagrama de flujo para los tres mtodos de recuperacin nquel a partir de los sulfuros
[1].
A nivel mundial, los principales productores de nquel son: Filipinas, Indonesia, Rusia,
Canad y Australia, de acuerdo a datos del Servicio Geolgico de Estados Unidos [4]. En
Europa, los depsitos ms grandes estn en Finlandia y Grecia. Cabe sealar que a nivel
latinoamericano, solamente figuran pases como: Brasil, Colombia, Cuba y Repblica
Dominicana, por lo que a nivel nacional, todo el nquel que se utiliza proviene del exterior.
Se estima que alrededor 4.4-4.6 millones de toneladas por ao son colectadas y recicladas
en los Estados Unidos. Esta chatarra, se estima que contiene un aproximado de 350,000
toneladas de nquel (25% de la demanda). La mayor parte de la chatarra que se utiliza para
la recuperacin del nquel, proviene de la chatarra de acero inoxidable resultante de la
demolicin de fbricas obsoletas, maquinaria, equipos y bienes de consumo. Dados los
elevados costos que involucran este tipo de procedimientos, es necesario encontrar otras
fuentes a partir de las cuales se pueda recuperar este valioso material.
2
1.2 Bateras
3
Figura 2. Batera secundaria recargable [5].
4
como la batera de nquel-hidruro de metal est libre de cadmio, se considera ms
respetuosa con el medio ambiente que la batera de nquel-cadmio y puede reducir los
problemas asociados con la eliminacin de las bateras recargables de nquel. La mayora
de las caractersticas de funcionamiento de la batera sellada de hidruro de nquel-metal en
la descarga son similares a los de la batera de nquel-cadmio. Sin embargo, la batera
sellada de hidruro de nquel-metal no tiene la capacidad de velocidad muy alta de la batera
de nquel-cadmio. Adems, el comportamiento de los dos sistemas en carga, especialmente
en carga rpida, es diferente. La batera de hidruro de nquel-metal es menos tolerante de
sobrecarga y requiere el control del corte de la carga, que no siempre puede ser necesario
para las pilas Ni-Cd.
5
Tabla 2. Ventajas y desventajas de las bateras de Ni-MH [5].
Ventajas Desventajas
Mayor capacidad que las bateras Ni-Cd Bajo rendimiento comparado con Ni-Cd
Bateras selladas, libres de mantenimiento Baja retencin de carga
Libres de cadmio Moderado efecto memoria
Rpida capacidad de carga Alto costo de los nodos
Largo ciclo de vida
6
La clula sellada de nquel-hidruro metlico utiliza un mecanismo de recombinacin de
oxgeno para evitar la acumulacin de presin que puede resultar de la generacin de gases
hacia el final de la carga y sobrecarga. Se basa en el uso de un electrodo negativo (el
electrodo de hidruro metlico) que tiene una capacidad efectiva ms alta que el electrodo
positivo o de oxihidrxido de nquel. Esto se muestra esquemticamente en la Figura 3.
Durante la carga el electrodo positivo alcanza la carga completa antes del negativo y
comienza a desarrollar el oxgeno. Ver reaccin (R4).
2OH- H2 O + O2 + 2e- R4
El oxgeno gas difunde a travs del separador al electrodo negativo, la difusin es facilitada
por el diseo de electrolitos hambrientos y la seleccin de un sistema separador apropiado.
4MH + O2 4M + 2H2 O R5
7
para minimizar el desgaste y la degradacin de la celda en caso de sobredescarga. En
general, como se muestra en la Figura 3, el electrodo negativo tiene capacidad excesiva en
comparacin con el positivo para manejar sobrecarga y sobre descarga. La capacidad til de
la batera es as determinada por el electrodo positivo. Un componente clave de la clula
sellada de nquel-hidruro de metal es la aleacin de metal de almacenamiento de hidrgeno.
La composicin de la aleacin se formula para obtener un material que sea estable durante
un gran nmero de ciclos de carga-descarga. Otras propiedades importantes de la aleacin
incluyen:
Generalmente se utilizan dos tipos de aleaciones metlicas. Estas son las aleaciones de
tierras raras (metal Misch) basadas en el nquel de lantano (LaNi5 ), conocidas como la clase
AB5 de aleaciones y aleaciones que consisten en titanio y zirconio, conocidas como clase
AB2 de aleaciones. En ambos casos, algunos de los metales bsicos son reemplazados por
otros metales para mejorar las caractersticas de rendimiento. En el caso de la clase AB5 de
aleaciones, las sustituciones han mejorado la aleacin como sigue:
1. Ce, Nd, Pr, Gd e Y como un metal mixto o Misch (una mezcla natural de metales
raros) son sustitutos de bajo costo para La.
8
3. Al, Ti, Zr y Si son constituyentes menores y aumentan la resistencia a la
corrosin dando como resultado una mayor vida til del ciclo [5].
9
Figura 4. Construccin de una batera cilndrica de Ni-MH[6].
La celda se sella por prensado del conjunto superior a la lata. El conjunto superior consta de
una tapa, que incluye un respiradero de seguridad resellable, una tapa de terminal y una
junta de plstico. La lata sirve como terminal negativo y la tapa como terminal positivo,
ambos aislados entre s por la junta. El respiradero proporciona seguridad adicional al
liberar cualquier presin excesiva que se acumule si la batera est sometida a abuso.
El ciclo de vida de las bateras de nquel-hidruro de metal, como todas las bateras
recargables, depende de las muchas condiciones a las que se ha expuesto la batera, tales
como:
Profundidad de descarga.
Los mismos factores que afectan la vida del ciclo afectan la duracin total de la batera. El
funcionamiento o el almacenamiento a temperaturas extremas, la sobrecarga, la ventilacin
celular y el abuso reducirn la duracin de la batera. Para una vida ptima, el
funcionamiento y el almacenamiento deben ser lo ms cerca posible de las temperaturas
normales (20 C). Las pilas Ni-MH, pueden dar servicio, seguro y fiable sin necesidad de
mantenimiento a largo plazo si se usan de acuerdo con los procedimientos recomendados y
no son objeto de abuso. Estn sellados y se pueden utilizar en cualquier posicin de
funcionamiento. Aparte de la carga, el nico mantenimiento que debe ser necesario es
mantenerlos limpios y secos durante el funcionamiento y el almacenamiento. Lo ms
importante, las bateras selladas de nquel-hidruro metlico, como la mayora de los
sistemas de bateras, no deben ser expuestos a temperaturas extremas durante un perodo
prolongado. Pueden almacenarse, en condiciones de carga o descarga, a temperaturas
moderadas sin efectos perjudiciales. Normalmente, las bateras de nquel hidruro-metlico
se envan en un estado descargado. Sin embargo, como puede quedar alguna capacidad
residual, debe tenerse precaucin para evitar el cortocircuito de la celda o de la batera.
Despus del almacenamiento, o perodos durante los cuales la batera no se ha utilizado, la
batera debe cargarse antes de ser utilizada. Sobrecarga o sobrecalentamiento de la batera
siempre debe evitarse. Es posible que las clulas se ventilen si la pila o la batera estn
sobrecargadas o abusadas de otra manera. La clula de nquel hidruro-metlico libera gas
hidrgeno durante la ventilacin, lo que podra formar mezclas potencialmente explosivas
con el aire (tenga en cuenta que esto difiere de la celda de nquel-cadmio, que emite
11
oxgeno cuando se ventila). Se debe tener cuidado para evitar que estos gases se acumulen
en la batera, el equipo o de la exposicin a una fuente de ignicin. Se deben evitar
compartimentos hermticos [5].
El reciclaje de bateras tiene como objetivo reducir el nmero de bateras que se eliminan
como residuos slidos. Las bateras contienen una serie de metales pesados y productos
qumicos txicos y deshacerse de ellos por el mismo proceso que la basura regular ha
planteado preocupaciones sobre la contaminacin del suelo y la contaminacin del agua.
Todos los metales y compuestos metlicos tienen un cierto nivel de toxicidad y pueden
causar efectos adversos en los organismos vivos. El nquel, en determinadas formas y en
determinadas circunstancias, puede generar efectos perjudiciales para el medio ambiente
(incluida la salud y la seguridad), a pesar de que algunos cientficos consideran que es un
elemento vital para la salud pblica. La creciente preocupacin por cuestiones
medioambientales en todo el mundo estimul a varios pases y/o organizaciones
internacionales a regular los usos de los metales, incluido el nquel, de acuerdo con sus
caractersticas y propiedades qumicas y fsicas y los posibles efectos adversos que sus
diversas aplicaciones pueden causar. Tanto los reglamentos existentes como los nuevos
tienen por objeto proteger a los trabajadores y los consumidores (enfoque de salud pblica),
mientras que otros se centran en la proteccin del medio ambiente (enfoque ecolgico). La
mayora de los tipos de bateras se pueden reciclar. Sin embargo, algunas bateras se
reciclan ms fcilmente que otras, como las bateras automotrices de plomo-cido (casi el
90% se reciclan) y las clulas de botn (debido al valor y la toxicidad de sus productos
qumicos). Otros tipos de bateras que tambin se pueden reciclar, son las de nquel-cadmio
(Ni-Cd), nquel hidruro-metlico (Ni-MH), litio-ion (Li-ion) y nquel-zinc (Ni-Zn)
reciclado [7]. Debido a la nueva legislacin ambiental que regula la disposicin de las
bateras en varios pases, se desarrollaron algunos procesos para el reciclaje de dichos
productos. Para promover el reciclado de las bateras, es necesario conocer su composicin.
Desafortunadamente, no hay relacin entre el tamao o la forma de las bateras y su
composicin. Se han realizado investigaciones en varios laboratorios con el fin de
12
desarrollar nuevos procesos de reciclado de pilas usadas o, en algunos casos, nuevos
tratamientos que permitan una disposicin final segura. Existen bsicamente tres mtodos
para reciclar pilas: separacin de componentes a travs de operaciones unitarias de
tratamiento minero, pirometalurgia e hidrometalurgia [8].
Este mtodo se utiliza especialmente en bateras industriales. Las bateras se tratan con el
fin de separar los materiales de inters o para concentrar tales materiales para su posterior
recuperacin a travs de otros procesos. Este tipo de tratamiento es a menudo la primera
fase del proceso de reciclaje, lo que significa que es el tratamiento inicial de la chatarra
para un proceso de reciclaje posterior. Las operaciones unitarias del tratamiento minero
slo utilizan mecanismos fsicos y por lo tanto son ms baratas que cualquier otro
tratamiento. A pesar de que este proceso puede tener aplicaciones limitadas, puede reducir
el costo de procesamiento adicional [9].
1.11 Pirometalrgicos.
1.12. Hidrometalrgicos
13
metales pueden ser recuperados por precipitacin, alterando el pH de la solucin o
aadiendo algn agente de reaccin o por electrlisis. La solucin se puede separar tambin
por extraccin con disolvente, utilizando un disolvente orgnico, que se une al ion metlico,
separando el metal de la solucin. El metal puede ser recuperado por electrlisis o por
precipitacin [12, 13]. Cerriuti et al. han estudiado la bio-lixiviacin de las bateras de
NiCd utilizando Thiobacillus ferrooxidans y concluyen que esta tcnica proporciona
resultados similares a los obtenidos en el proceso de lixiviacin estndar utilizando cido
sulfrico y podra representar una reduccin de costos, ya que no utiliza un concentrado
cido[14]. Hace algunos aos no exista tanta informacin disponible respecto al
tratamiento hidrometalrgico de Ni-MH agotadas bateras recargables [15], aunque un
nmero de investigaciones han sido reportados o patentados en la separacin y
recuperacin de una variedad de valores metlicos de otras bateras gastadas tales como las
bateras del plomo [16], del nquel-cadmio [17] y de litio [18]. Uno de los primero intentos
en la recuperacin de metales a partir de bateras de Ni-MH fue realizada por Lyman y
Palmer [19], investigaron sistemticamente la lixiviacin de chatarra de bateras de Ni-MH
con cidos minerales tales como cido sulfrico, cido clorhdrico y cido ntrico, y
desarrollaron una tcnica de filtracin gruesa que produjo una solucin concentrada de
tierras raras manteniendo gran parte del resto de la chatarra en forma metlica. Con esta
metodologa, se podra evitar que ms del 99% del contenido de hierro original de los rollos
se disolviera en la solucin de lixiviacin. Encontraron que el 4.0 M HCl era el mejor
medio cido para este proceso. Adicionalmente, se report que es posible separar en forma
de precipitados al La y al Ce. Tanto los sistemas HNO3 como H2 SO4 se consideraron
inadecuados para la precipitacin de fosfatos debido a la recuperacin incompleta de tierras
raras y la contaminacin por hierro que tambin precipit con el uso del cido anterior y la
formacin de sales mixtas de sulfato y fosfato de tierras raras con este ltimo cido. Este
tipo de estudios continan siendo vigentes en la comunidad cientfica, como se muestra en
la Tabla 3, generalmente se utilizan medios cidos concentrados para realizar el proceso de
lixiviacin y recuperacin de los metales.
14
Tabla 3. Estado del arte respecto a los procesos de recuperacin de metales contenidos en bateras
gastadas de Ni-MH.
En busca de un medio lixiviante diferente a los tradicionales medios cidos se han buscado
alternativas, dentro de las cuales se encuentran los lquidos inicos (ILs, ionic liquids), los
15
cuales han atrado gran inters [27], en busca de reemplazar los solventes moleculares con
base en el agua, pues presentan excelente estabilidad qumica, trmica, presin de vapor
prcticamente insignificante, adems de una excelente conductividad elctrica y una amplia
ventana electroqumica de trabajo [28], lo que los hace muy atractivos como medios
lixiviantes para la recuperacin de metales. Recientemente [29], se ha reportado que al
emplear lquidos inicos (ILs), se pueden alcanzar buenos porcentajes de recuperacin,
comparables con los tradicionales medios cidos. Los ILs, son sales fundidas a temperatura
ambiente [30], que debido a su alta conductividad inica, se han utilizado como disolventes
y como electrolitos en muchos procesos electroqumicos [31]. A pesar de sus mltiples
ventajas, la sntesis de ILs es compleja y su costo es elevado por lo que su uso en
aplicaciones a gran escala es limitado [32].
Una excelente alternativa son los disolventes eutcticos profundos (DES), que son una
mezcla especial que forman un eutctico con un punto de fusin mucho ms bajo que el de
los componentes individuales [33], Figura 5, y que conservan las propiedades de algunos
ILs.
16
Su composicin simple, Figura 6, los hace ser ms verstiles en comparacin con los
mtodos de preparacin de los ILs convencionales, adems de ser ms baratos, son
amigables con el medio ambiente [35], y en su sntesis se pueden emplear precursores ms
baratos y de mayor disponibilidad, por lo que se les puede dar una aplicacin en gran escala
[33].
Mientras que los DES y los ILs convencionales tienen propiedades qumicas diferentes,
tienen propiedades fsicas similares, en particular el potencial como disolventes
sintonizables que pueden adaptarse a un tipo particular de qumica; tambin exhiben una
baja presin de vapor, un intervalo de lquido relativamente amplio y no inflamabilidad.
Los DES tienen varias ventajas sobre los ILs tradicionales, tales como su facilidad de
preparacin y fcil disponibilidad a partir de componentes relativamente baratos (los
componentes mismos estn toxicolgicamente bien caracterizados, por lo que pueden
enviarse fcilmente para procesamiento a gran escala); sin embargo, son en general menos
inertes qumicamente. La produccin de los DES implica la simple mezcla de los dos
componentes, generalmente con calentamiento moderado. Esto mantiene un costo de
produccin comparativamente bajo con respecto a ILs convencionales (tales como lquidos
a base de imidazolio) y permite aplicaciones a gran escala. Aunque los componentes
individuales de los DES tienden a caracterizarse individualmente bien toxicolgicamente,
17
hay muy poca informacin acerca de las propiedades toxicolgicas de los DES, y esto debe
ser investigado ms a fondo por la comunidad cientfica. El trmino disolvente eutctico
profundo se acu inicialmente para describir los eutcticos de tipo III, pero posteriormente
se ha usado para describir todas las mezclas eutcticas descritas anteriormente. Este es un
enfoque lgico, y aunque esto incluye todos los primeros trabajos sobre haloaluminatos
[34]. Se ha reportado, en los DES, la solubilidad de diecisiete xidos metlicos, entre los
cuales se encuentran el Ti y el Zn en tres ILs basados en cloruro de colina. Los donantes de
enlaces de hidrgeno utilizados fueron urea, cido malnico y etilenglicol. Los resultados
obtenidos se compararon con soluciones acuosas de HCl y NaCl. Se observa cierta
correlacin entre la solubilidad en los DES y la de las soluciones acuosas, pero algunas
excepciones significativas ofrecen una oportunidad para nuevos procesos hidrometalrgicos
[33]. Considerando lo anterior, y dada la creciente necesidad de buscar alternativas, viables
econmicamente y ambientalmente para la recuperacin de metales de alto valor como el
nquel, en el presente trabajo de tesis, se pretende establecer una metodologa de
recuperacin del nquel a partir de bateras gastadas de Ni-MH utilizando disolventes
eutcticos profundos basados en cloruro de colina, utilizando, para ello, las tcnicas
electroqumicas de voltamperometra cclica (VC) y cronoamperometra (CA), ver anexo 1,
se determin la estructura cristalina con XRD, del compuesto extrado de las bateras Ni-
MH, adicionalmente se realizaron caracterizacin de los lixiviados obtenidos mediante
absorcin atmica en modo llama (AA), y microscopia electrnica de barrido (SEM) y
espectroscopia de energa dispersiva de rayos X (EDX), para los depsitos metlicos
obtenidos.
18
CAPITULO II: Objetivos e
hiptesis
19
2.3 Hiptesis
2.4 Justificacin
Los procesos relacionados con la metalurgia extractiva, son cada vez ms costosos, debido
a que es ms difcil encontrar yacimientos de minerales con alta ley, adicionalmente, los
procesos de extraccin, pirometalrgicos e hidrometalrgicos son muy contaminantes, por
lo que es imperativo comenzar a reutilizar metales a partir de productos que son
considerados un desecho. En ese sentido, metales de suma importancia, como el nquel, se
pueden extraer a partir de materiales de desecho como son las bateras. Aunque este tipo de
procedimientos ya se llevan a cabo desde hace ya varios aos, se siguen utilizando mtodos
tradicionales, cidos y bases concentradas, que no son nada amigables con el medio
ambiente. Por ello el presente trabajo de tesis representa, desde varias perspectivas, una
excelente alternativa para la recuperacin de metales, empleando disolventes amigables con
el medio ambiente como son los DES, pues son de bajo costo, de fcil preparacin, sus
componentes son biodegradables, abundantes y de fcil acceso, en conjunto con los
mtodos electroqumicos con sus respectivas ventajas.
20
CAPITULO III.
Metodologa experimental.
3.1 Obtencin y caracterizacin de los polvos de la batera Ni-MH
a) Desarmado de la batera
El desarmado de las bateras de Ni-MH de la marca TRAXXAS Power Cell 3300 mAh
series 3 fue llevado a cabo. En la Figura 7, se muestran los principales componentes
despus del desarmado, cabe mencionar que se separaron el nodo y el ctodo.
Figura 7. Apariencia de la batera Ni-MH empleada, y sus principales componentes, despus del
desarmado.
21
en geometra Bragg-Brentano como con espejos Gbel. La muestra fue colocada como
se obtuvo del electrodepsito, con una configuracin - y radiacin K (= 0.15406
nm), el barrido se realizar a 1.0 min-1 para valores de 2 desde 20 a 80.
22
DES, durante dos tiempos diferentes (4 y 24 horas) y los polvos de las bateras Ni-MH
(nodo y ctodo), como se muestra en la Tabla 5.
23
tres electrodos fue usada, con control de temperatura, los electrodos a empleados
fueron:
25
CAPTULO IV.
RESULTADOS
4.1 Difraccin de rayos X (XRD) para los polvos del nodo y ctodo
26
300
1 1. LaNi5
A 2. LaNi5
250
3. LaNi5
Intensity / a.u. 4. LaNi5
200 5. Ni, Co
6. Co
150 2 7. LaNi5
100 4 3 5
7
50 6
0
10 20 30 40 50 60 70 80
2 / degrees
1000
1. Ni(OH)2
900 B 1 2. ZnO
800 3. Mn3O4
4. Ni(OH)2
Intensity / a.u.
700
5. NiO
600 6. Co(OH)2
500 7. Mn3O4
4 8. CoOOH
400
300 3
200 6 7 8
2 5
100
0
10 20 30 40 50 60 70 80
2 / degrees
Figura 8. Espectro tpico de difraccin de rayos X para los polvos del nodo, A), y ctodo B) de la
batera utilizada en el presente trabajo de tesis.
27
4.2 Absorcin atmica
28
procesos redox que puedan ser atribuibles al nquel o a algn otro metal que se haya
lixiviado. En la Figura 9 B), se muestra la respuesta correspondiente al lixiviado, despus
de 24 H, como se puede notar, electroqumicamente no se observa una respuesta del nquel.
En los dems sistemas, Figura 9, E) GC/ChCl:Glicerol+lixiviado del nodo (4H) y D)
GC/ChCl:Glicerol+lixiviado del nodo (24H), E) GC/ChCl:Etilenglicol+lixiviado del
ctodo (4H) y F) GC/ChCl:Etilenglicol+lixiviado del ctodo (24H), G)
GC/ChCl:Etilenglicol+ lixiviado del nodo (4H) y H) GC/ChCl:Etilenglicol + lixiviado del
nodo (24H), se observa un comportamiento similar, se observa que en ninguno de los
casos se tiene una respuesta contundente de la presencia de procesos redox que puedan ser
atribuibles al nquel o a algn otro metal que se haya lixiviado, nicamente se observan a
valores de potencial muy negativos; o bien muy positivos los muros correspondientes a la
reduccin y oxidacin del DES.
29
0.15 0.5
0.4
0.10 A 0.3 B
0.05 0.2
j/mAcm-2
j/mAcm-2 0.00 0.1
0.0
-0.05 10 mVs-1 -0.1 10 mVs-1
50 mVs-1
-0.2 50 mVs-1
-0.10 100 mVs-1
200 mVs-1
100 mVs-1
-0.3 200 mVs-1
-0.15 300 mVs-1
500 mVs-1 -0.4 300 mVs-1
500 mVs-1
-0.20 -0.5
-1000 -500 0 500 1000 -1000 -500 0 500 1000
E/mV E/mV
0.10 0.15
0.05 C 0.10 D
0.00 0.05
j/mAcm-2
j/mAcm-2
-0.05 0.00
10 mVs-1
10 mVs-1
-0.10 50 mVs-1 -0.05 50 mVs-1
100 mVs-1
100 mVs-1
200 mVs-1
-0.15 -0.10 200 mVs-1
300 mVs-1
300 mVs-1
500 mVs-1
500 mVs-1
-0.20 -0.15
-1000 -500 0 500 1000 -1000 -500 0 500 1000
E/mV E/mV
0.2
0.3
0.1 E 0.2
F
j/mAcm-2
j/mAcm-2
0.0 0.1
0.0
-0.1 10 mVs-1
50 mVs-1 10 mVs-1
-0.1
100 mVs-1 50 mVs-1
-0.2 100 mVs-1
200 mVs-1
-0.2 200 mVs-1
300 mVs-1
300 mVs-1
500 mVs-1 500 mVs-1
-0.3 -0.3
-1000 -500 0 500 1000 -1000 -500 0 500 1000
E/mV E/mV
0.3 0.3
0.2
G 0.2
H
0.1
j/mAcm-2
j/mAcm-2
0.1
0.0
0.0
-0.1 10 mVs-1
10 mVs-1
50 mVs-1 -0.1
-0.2 50 mVs-1
100 mVs-1 100 mVs-1
200 mVs-1 200 mVs-1
-0.3 300 mVs-1
-0.2
300 mVs-1
500 mVs-1 500 mVs-1
-0.4 -0.3
-1000 -500 0 500 1000 -1000 -500 0 500 1000
E/mV E/mV
30
4.3.2 Voltamperometra cclica, ChCl:Urea
31
0.2
A B
0.0
0.0
-0.2
j/mAcm-2
j/mAcm-2
-0.3 -0.4
10 mVs-1
12 mVs-1
20 mVs-1
14 mVs-1 -0.6
30 mVs-1
16 mVs-1
40 mVs-1
-0.6 18 mVs-1
-0.8 50 mVs-1
19 mVs-1
-1.0
-1000 -500 0 -1000 -500 0
E/mV E/mV
Figura 10. Estudios de velocidad por voltamperometra cclica, obtenidos en los sistemas: A)
GC/ChCl: Urea+ lixiviado del nodo por 4 horas, a 80 C, a diferentes velocidades de barrido (v).
Dada la complejidad del medio electroltico en el que se est trabajando [38], y con la
finalidad de corroborar que los procesos redox que atribuimos al Ni, efectivamente,
corresponden a este, se llev a cabo un estudio por voltamperometra cclica a partir de un
medio electroltico conteniendo Ni2+, a partir de una sal, en el mismo DES con el que se
est trabajando (ChCl:Urea), con una concentracin molar de 10 mM NiCl2 de. En la figura
11, se muestra un comparativo entre la respuesta obtenida del Ni (10 mM) y el
correspondiente voltamperograma obtenido a partir de los lixiviados del nodo a una
velocidad de barrido de 10 mVs-1 . Como se puede observar, en el caso del medio
electroltico conteniendo 10 mM de NiCl2 , se forma un pico, cuyo mximo de corriente se
tiene en aproximadamente 1000 mV, este, se atribuye a la reaccin de reduccin del Ni,
mismo que corresponde a la regin de potencial en la que se forma el pico a partir del
experimento de los lixiviados. Al invertir el potencial, y llegar a un valor de potencial de
300 mV, se lleva a cabo la formacin del correspondiente pico de oxidacin que se atribuye
a la oxidacin del Ni, es evidente que las dos respuestas, prcticamente ocurren al mismo
potencial. Con lo anterior se afirmar, al menos en trminos electroqumicos que los dos
32
picos mostrados en los resultados obtenidos a partir de los lixiviados se atribuyen al Ni.
0.4
(NiCl2) 10 mM
0.2 Pilas
0.0
j/mAcm-2
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1.0
-1200 -900 -600 -300 0 300 600
E/mV
Figura 11. Comparativo por voltamperometra cclica a 10 mVs-1 y 80C. Respuesta obtenida en el
sistema GC/ChCl:Urea+lixiviado del nodo por 4 horas (---).Respuesta obtenida en el sistema
GC/ChCl:Urea+10 mM NiCl2 (---).
33
valores cercanos a cero, y por tanto el gradiente de potencial elctrico, de tal manera que la
corriente lmite en la disolucin sin agitacin es controlada exclusivamente por la velocidad
de difusin. La conveccin, est relacionada con un gradiente de densidad, por ejemplo
cuando se agita la disolucin o se gira el electrodo a travs de un electrodo de disco
rotatorio (EDR), en el cul el transporte se conoce como hidrodinmico, para eliminar, al
menos parcialmente el movimiento excesivo en la disolucin y limitar el transporte de masa
exclusivamente a difusin, se evita el movimiento de la disolucin y del electrodo aunque
en experimentos en los que los tiempos de anlisis son muy grandes y no se tiene un control
adecuado de la temperatura se tienen algunos efectos por conveccin en los experimentos.
La difusin, se da a travs del movimiento de las especies qumicas influidas por un
gradiente de potencial qumico, es decir, un gradiente de concentracin. Los gradientes de
concentracin en las cercanas del electrodo dependen del tiempo, pues al perturbar el
sistema, en el caso de la voltamperometra, a travs de un potencial, se obtiene una
respuesta tanto en corriente en funcin del tiempo y de la concentracin de las especies. Al
alcanzarse un valor de potencial propio del sistema y de la especie electroactiva se lleva a
cabo un proceso faradico, en otras palabras, en este proceso la transferencia de carga en la
superficie del electrodo ocurre, como respuesta, el sistema da una respuesta en corriente la
cual fluye a travs de la interfase electrodo-disolucin. La corriente originada en un proceso
faradico es una medida directa de la velocidad del proceso y al ser la velocidad
dependiente de la concentracin, la corriente, es una medida de la concentracin de la
especie electroactiva [40-42]. De tal forma que es determinante el conocer si el proceso se
encuentra controlado por difusin, de acuerdo a la ecuacin de Randles-Sevcick [42],
ecuacin (2), la corriente de pico vara linealmente con respecto a la raz cuadrada de la
velocidad de barrido en el caso donde se tenga un control difusional.
34
= (-0.0197) (mAcm-2 /mVs-1 ) v (0.4049) (mAcm-2 ), con un coeficiente de correlacin R =
0.9919, y para para velocidades mayores, j pc (mAcm-2 ) = (-0.01113) (mAcm-2 / mV1/2 s-1 ) v 1/2
(0.0493) (mAcm-2 ), con un coeficiente de correlacin R = 0.9981. El ajuste de los datos
experimentales a una lnea recta para la rama catdica, indica que de acuerdo a la ecuacin
de Randles-Sevcick [42], el proceso de reduccin del Ni, se encuentra controlado por la
difusin sobre la superficie del electrodo de GC, a velocidades mayores, pues a velocidades
muy bajas, el control es por adsorcin.
0.0
A -0.2 C
-0.2
-0.4
j/mAcm-2
j/mAcm-2
-0.4
10 mVs-1 -0.6
12 mVs-1 20 mVs-1
14 mVs-1 30 mVs-1
-0.6 16 mVs-1 -0.8 40 mVs-1
18 mVs-1 60 mVs-1
19 mVs-1
-0.8 -1.0
-1100 -1000 -900 -800 -1100 -1050 -1000 -950
E/mV E/mV
-0.5
-0.60 jPc jPc
Linear fit -0.6 Linear fit
-0.63
-0.66
-0.7
jPc/mAcm-2
jPc/mAcm-2
-0.69
-0.8
-0.72
-0.75 -0.9
-0.78 B D
-1.0
8 10 12 14 16 18 20 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0
v/mVs-1 v1/2/mV1/2s-1/2
Figura 12. Voltamperometra lineal en la zona catdica en el sistema GC/ChCl:Urea+ lixiviado del
nodo por 4 horas, a 80 C. A) Velocidades de 10-19 mVs-1 . B) Dependencia lineal de las corrientes
de pico catdica (o) en funcin de la velocidad de barrido. C) Velocidades de 20-60 mVs-1 . D)
Dependencia lineal de las corrientes de pico catdica (o) en funcin de la raz cuadrada de la
velocidad de barrido. Las lneas solidas representan los ajustes lineales de los datos experimentales.
36
proceso de reduccin del Ni, en los medios descritos con antelacin, se encuentran
controlados por la difusin sobre la superficie del electrodo de GC.
-0.8
A -1.0
jPc
Linear fit
-1.2
jPc/mAcm-2
-1.4
-1.6
-1.8
B
-2.0
6 7 8 9 10 11 12
1/2 1/2 -1/2
v /mV s
0.3
jPc
C -0.4 Linear fit
0.0
0.0
-2
j/mAcm
jPc/mAcm-2
-0.2
-0.3 -0.6
-2
j/mAcm
-0.4
-1
10 mVs
-1
20 mVs
-0.6 30 mVs -1
-1
40 mVs
-0.6 -0.8
50
60
mVs
mVs
-1
-1
70 mVs -1
-0.8
-1100 -1000 -900
E/ mV
-800 -700 -600
D
-0.9
-1000 -500 0 500 1000 3 4 5 6 7 8 9
1/2 1/2 -1/2
E/mV v /mV s
-0.2
0.2
E -0.3
jPc
Linear fit
0.0
0.0
-0.4
j/mAcm-2
-0.2
jPc/mAcm-2
-0.2
-0.5
j/mAcm-2
-0.4 -0.4
-1
-0.6 10 mVs
-0.6 20 mVs-1 -0.6
30 mVs-1
-0.8 40 mVs-1
50 mVs-1
-1.0
-1000 -800
E/mV
-600
-0.8
F
-1000 -500 0 500 1000 3 4 5 6 7 8
E/mV 1/2
v /mV s 1/2 -1/2
37
4.5. Cronoamperometra
Una vez determinada la regin de potencial del electrodepsito de Ni, a partir de los
estudios voltamperomtricos, se realizaron estudios potenciostticos a diferentes
potenciales en la regin de reduccin. Como se puede observar, figura 14, A), B), C) y D),
al reaizar los estudios cronoampermetricos en los diferentes DES y variando los
potenciales en la regin correspondiente de reduccin, independientemente, del DES y del
potencial aplicado, no se tiene una respuesta contundente respecto a la formacin de una
nueva fase sobre la superficie del electrodo de carbn vtreo. Este comportamiento es
debido a que en la formacin de estos dos DES, se utilizaron como donadores de enlace de
hidrgeno al glicerol y al etilenglicol, y probablemente estos dos en conjunto con el cloruro
de colina, no son capaces de romper los enlaces del Ni con los tomos de oxgeno y las
otras especies a las cuales se encuentra enlazado, pues en la literatura se ha reportado que
dependiendo de la naturaleza de los componentes es que se separacin las diversas especies
[34, 39, 43, 44].
38
0.25 0.25
A GC4H
B
0.20 EC4H 0.20
GA24H
j/mAcm-2
j/mAcm-2
EA24H
0.15 0.15
0.10 0.10
-
-
0.05 0.05
0.00 0.00
0 10 20 30 40 50 60 0 10 20 30 40 50 60
t/s t/s
0.25 0.10
C D
0.20
j/mAcm-2
j/mAcm-2
0.15
0.05
0.10
-
-
0.05
0.00
0.00
0 10 20 30 40 50 60 0 10 20 30 40 50 60
t/s t/s
39
genera la formacin de los ncleos de Ni sobre la superficie del electrodo, hasta que se
alcanza un valor mximo de corriente que corresponde al tiempo del traslape de las zonas
difusionales, dejan de formarse nuevos ncleos, y continua el crecimiento de los que ya se
haban formado; posteriormente, la corriente disminuye debido a que se agota la especie
electroactiva en las cercanas del electrodo, comenzando el control debido a la transferencia
de masa de la especie electroactiva desde el seno de la disolucin hasta la superficie del
mismo, lo que se traduce como una cada de la corriente de acuerdo a la ecuacin de
Cottrell [45].
0.5
-0.70 V
-0.72 V
-0.73 V
0.4 -0.74 V
-0.75 V
-0.76 V
-0.77 V
j/mAcm-2
0.3 -0.78 V
-0.79 V
0.2
-
0.1
0.0
0 10 20 30 40 50 60
t/s
Figura 15. Familia de transitorios potenciostticos de corriente en el sistema GC/ChCl:urea +
lixiviado del ctodo por 24 horas.
2 1 2 2
= 1.2254 1 2.3367 (3)
40
2 1 2
= 1.9542 1 1.2564 (4)
Instantaneous Instantaneous
1.0 A Progressive
1.0 B Progressive
-770 mV -780 mV
0.8 0.8
0.6 0.6
(j/jm)2
(j/jm)2
0.4 0.4
0.2 0.2
0.0 0.0
0 1 2 3 4 5 0 1 2 3 4 5
t/tm t/tm
Instantaneous
1.0 C Progressive
-790 mV
0.8
0.6
(j/jm)2
0.4
0.2
0.0
0 1 2 3 4 5
t/tm
41
En la figura 17 A), se muestra una familia de transitorios potenciostticos de corriente a
diferentes potenciales en el sistema, GC/ChCl:urea + lixiviado del nodo por 4 horas, como
se puede observar, en la curva correspondiente al potencial de -0.85 V, comienza a
presentar un comportamiento que corresponde a un proceso de nucleacin y crecimiento.
En el transitorio potenciosttico de corriente que corresponde a -1.0 V, presenta la forma
tpica de los procesos de nucleacin y crecimiento, observndose a tiempos cortos, un
aumento en la corriente debido a la aplicacin del sobrepotencial que genera la formacin
de los ncleos de Ni sobre la superficie del electrodo. Se muestra, en la Figura 17, el
comparativo de los transitorios potenciostticos de corriente a -950, B), y -1000, C), con
respecto a las curvas adimensionales tericas.El proceso de nucleacin es del tipo
instantnea, sin importar el potencial aplicado y se confirma que el mecanismo del proceso
de nucleacin es tridimensional controlado por difusin.
42
0.7
A -0.85 V
0.6 -0.9 V
-0.95 V
0.5 -1 V
j/mAcm-2
0.4
0.3
-
0.2
0.1
0.0
0 10 20 30 40 50 60
t/s
1.2 1.2
Instantaneous Instantaneous
1.0 B Progressive
-950 mV
1.0 C Progressive
-1000 mV
0.8 0.8
(j/jm)2
(j/jm)2
0.6 0.6
0.4 0.4
0.2 0.2
0.0 0.0
0 1 2 3 4 5 0 1 2 3 4 5
t/tm t/tm
Para llevar a cabo una descripcin completa del mecanismo de nucleacin y crecimiento de
Ni, es importante obtener informacin adicional, la cual es posible obtenerla, si se
considera la metodologa propuesta por Scharifker-Mostany [36], a partir de la cual es
posible realizar ajustes a los transitorios potenciostticos de corriente experimentales, y
determinar los valores correspondientes de la velocidad de nucleacin, A, y la densidad
numrica de sitios activos de nucleacin, N0 . Los ajustes de los transitorios potenciostticos
de corriente fueron realizados usando los parmetros del mximo de densidad de corriente
para cada potencial con respecto a la ecuacin (5).
43
1
2 1
= 1 1 1 0
(5)
2 2
0.40
Experimental
SyM
0.35
j/mAcm-2
0.30
-
0.25
0.20
0 10 20 30 40 50 60
t/s
44
En el transitorio potenciosttico de corriente que corresponde a -0.79 V, presenta la forma
tpica de los procesos de nucleacin y crecimiento, observndose a tiempos cortos, un
aumento en la corriente debido a la aplicacin del sobrepotencial que genera la formacin
de los ncleos de Ni sobre la superficie del electrodo. Se muestra, en la Figura 19, el
comparativo de los transitorios potenciostticos de corriente a -780, B), y -790, C), con
respecto a las curvas adimensionales tericas. Se puede notar, que el proceso de nucleacin
es del tipo instantnea, sin importar el potencial aplicado y se confirma que el mecanismo
del proceso de nucleacin es tridimensional controlado por difusin.
0.30
A -0.71V
-0.73V
-0.74V
0.25 -0.75V
-0.76V
-0.77V
-0.78V
j/mAcm-2
0.20 -0.79V
0.15
-
0.10
0.05
0.00
0 10 20 30 40 50 60
t/s
Instantaneous Instantaneous
1.0
B Progressive
1.0
C Progressive
-780 mV -790 mV
0.8 0.8
0.6 0.6
(j/jm)2
(j/jm)2
0.4 0.4
0.2 0.2
0.0 0.0
0 1 2 3 4 5 0 1 2 3 4 5
t/tm t/tm
45
En la figura 20 A), se muestra una familia de transitorios potenciostticos de corriente a
diferentes potenciales en el sistema, GC/ChCl:urea + lixiviado del nodo por 24 horas,
como se puede observar, que hasta el transitorio potenciosttico de corriente que
corresponde a -0.90 V, es hasta donde se comienza a llevar a cabo el proceso de nucleacin
y crecimiento sobre la superficie del electrodo, siendo un potencial considerablemente
mayor al proceso en los sistemas pasados. Se muestra, en la Figura 20, el comparativo de
los transitorios potenciostticos de corriente a -900, B), y -950, C), con respecto a las
curvas adimensionales tericas. Al igual que los casos anteriores, el proceso de nucleacin
es del tipo instantnea, sin importar el potencial aplicado y se confirma que el mecanismo
del proceso de nucleacin es tridimensional controlado por difusin.
46
0.6
A
-0.85V
0.5 -0.9V
-0.95V
-1V
0.4
j/mAcm-2
0.3
-
0.2
0.1
0.0
0 10 20 30 40 50 60
t/s
1.0 1.2
Instantaneous Instantaneous
Progressive Progressive
1.0
0.8 -900 mV -950 mV
0.8
0.6
(j/jm)2
(j/jm)2
0.6
0.4
0.4
0.2
0.2
0.0 B 0.0 C
0 1 2 3 4 5 0 1 2 3 4 5
t/tm t/tm
47
respuestas muestra la forma clsica de un proceso de nucleacin y crecimiento. Por otra
parte en la figura 21 B), se puede observar que en la respuesta correspondiente al sistema
GC/ChCl:urea + lixiviado del ctodo por 24 horas, se puede observar la forma clsica de un
proceso de nucleacin y crecimiento, adems de que en trminos de la corriente, esta es la
ms alta, las otras dos respuestas, GC/ChCl:glicerol + lixiviado del ctodo y
GC/ChCl:etilenglicol + lixiviado del ctodo por 24 horas, no presentan una respuesta
similar y sus corrientes son significativamente menores. Se puede notar, Figura 21 C), que
la mejor respuesta es el transitorio correspondiente al sistema GC/ChCl:urea + lixiviado
del nodo por 24 horas. Finalmente, en la Figura 21 D), la mejor respuesta es el transitorio
correspondiente al sistema GC/ChCl:urea + lixiviado del ctodo por 4 horas.
0.10 0.5
A B
0.08 0.4
j/mAcm-2
0.2
0.04
-
0.1
0.02
-
0.10 0.15
0.10
0.05
-
-
48
El comparativo de las mejores respuestas obtenidas fue realizado, en cada caso, figura 22,
se puede observar que la correspondiente al sistema GC/ChCl:urea + lixiviado del ctodo
por 24 horas, es de la que se tiene la mejor respuesta. Es interesante notar que a pesar de
que en todos los casos la mejor respuesta que se tuvo, tanto en los estudios
voltamperomtricos, como en los cronoamperomtricos, es la que corresponde al sistema
DES elaborado por ChCl:urea en comparacin, y que los experimentos realizados en los
otros dos sistemas, ChCl:glicerol y ChCl:etilenglicol.
0.5
0.4
j/mAcm-2
0.3
ChCl:Urea 24HC
0.2
ChCl:Urea 4HC
-
ChCl:Urea 24HA
0.1
ChCl:Urea 4HA
0.0
0 10 20 30 40 50 60
t/s
49
4.4. Caracterizacin por SEM
50
A B
0.30
0.27
C
0.24
j/mAcm-2
0.21
0.18
B
-
0.15
C 0.12
A
D
0 300 600 900 1200
t/s
Figura 23. Imgenes por SEM obtenidas a -780 mV en el sistema GC/ChCl:urea + lixiviado del
ctodo por 24 horas, a 80 C a diferentes tiempos: A) 300, B) 600, y C) 1200 s. D) Transitorios
potenciostticos de corriente a tres tiempos.
51
Tabla 7. Anlisis composicional de las muestras correspondientes a 300, 600, y 1200 s, en el
sistema GC/ChCl:urea + lixiviado del ctodo por 24 horas, a 80 C.
La figura 24, muestra el comparativo entre las respuestas EDX correspondientes a los tres
tiempos estudiados, se puede observar que conforme el tiempo de imposicion del potencial,
-780 mV en el sistema GC/ChCl:urea + lixiviado del ctodo por 24 horas, que la seal
correspondiente al carbono va disminuyendo, pues se va teniendo una mayor cobertura del
depsito metlico, aparece la seal del oxgeno, probablemente debido a los xidos
metlicos o a la misma composicin del medio y que la respuesta del Ni y Co se van
incrementando con respecto al tiempo.
52
C
15000 C
Ni
C O
ts
Intensity/Coun
10000 Co
Ni
5000 OCo Ni 1200
Ni
OCo Ni 1000
800
0
Ni
t/s
0.0 600
0.5
1.0 400
1.5
Energy 2.0
/eV
Figura 24. Comparativo EDX de las muestras correspondientes a 300, 600, y 1200 s, en el sistema
GC/ChCl:urea + lixiviado del ctodo por 24 horas, a 80 C.
53
20000 C
16000
Intensity/Counts
12000
8000
4000
O CoNi
Ni
0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0
Energy/eV
Figura 25. EDX de la muestra correspondiente a 1200 s, en el sistema GC/ChCl:urea + lixiviado
del ctodo por 4 horas, a 80 C.
Element Weight %
1200 s
C 72.56
O 12.73
Co 5.82
Ni 8.88
54
V. Conclusiones
Se llev a cabo, por primera vez, la lixiviacin de una batera de Ni-MH, empleando
disolventes eutcticos profundos. Con respecto al H2 SO4 2M, el DES formado por
ChCl:urea, conteniendo el polvo del ctodo llev a cabo la lixiviacin del nquel hasta un
84%, y un 80% para el nodo, de acuerdo a los resultados obtenidos por espectroscopia de
absorcin atmica. Los DES formados por ChCl:glicerol y ChCl:etilenglicol, lixiviaron una
cantidad menor de nquel y cobalto con respecto al sistema formado por ChCl:urea,
independientemente del tiempo de lixiviacin. La respuesta electroqumica para los DES:
ChCl:glicerol y ChCl:etilenglicol, fue prcticamente nula, debido a la poca cantidad de los
iones de nquel y cobalto, producto de la lixiviacin. Para los sistemas formados por
ChCl:urea, mediante los estudios voltamperomtricos, se determin que el proceso de
electrodeposicin de nquel est controlado por la difusin y a partir del anlisis de los
transitorios potenciostticos de corriente se determin que el proceso de nucleacin es del
tipo tridimensional controlado por la difusin y que es del tipo instantnea. A partir de la
caracterizacin por SEM se pudo corroborar que los ncleos metlicos siguen un proceso
de nucleacin instantnea y a partir de los anlisis EDX se determin que el depsito
metlico est formado por nquel con cierto contenido de cobalto.
55
VI. Perspectivas del trabajo
Determinar el efecto de realizar el proceso de lixiviacin a tiempos mayores a
veinticuatro horas y temperaturas mayores a 80 C.
Incluir en el estudio algn otro DES, por ejemplo, reemplazar al cloruro de colina
por cloruro de acetilcolina.
Llevar a cabo la caracterizacin necesaria para determinar el contenido tanto del
lixiviado, as como del depsito metlico con respecto a los elementos de tierras
raras como el Ce y el La.
Utilizar otro tipo de bateras, que contengan otros metales.
Llevar a cabo una recuperacin masiva del Ni y tambin del Co usando una fuente
de poder, ya sea con corriente o potencial constante.
Publicar los resultados en un en una revista perteneciente al Science Citation Index.
Presentar los resultados en algn congreso nacional y/o internacional.
56
VII. ANEXO: Tcnicas
electroqumicas
A.1 Voltamperometra Cclica
Una celda convencional de tres electrodos consta, como su nombre as lo dice, de tres
electrodos, teniendo cada uno de ellos una funcin especfica. El electrodo de referencia,
mantiene un potencial constante durante todo el experimento, permitiendo referir a un valor
fijo de potencial los experimentos obtenidos, el contraelectrodo o electrodo auxiliar,
generalmente de un rea mayor que la del electrodo de trabajo y compuesto de un material
inerte, su principal funcin es la de cerrar el circuito elctrico y de esta forma permitir que
ocurra la electrolisis entre este y el electrodo de trabajo provocando una respuesta en
corriente o en potencial, segn sea el caso, y por ltimo, y no por eso menos importante,
sino todo lo contrario, el electrodo de trabajo, en el ocurren las dos principales reacciones
de inters en electroqumica, la oxidacin y la reduccin. Para llevar a cabo una u otra
sobre la superficie del electrodo, es necesaria una fuente ya sea de potencial o de corriente
que permitan un adecuado control de los procesos que ocurren en el electrodo. Para realizar
esto se emplea un Potenciostato-galvanostato.
Existen varias tcnicas electroqumicas para estudiar las reacciones redox, como son la
voltamperometra cclica (VC), la voltamperometra diferencial de pulso (VDP),
voltamperometra de barrido lineal (VBL), voltamperometra de onda cuadrada (VOC), por
mencionar algunas [48], lo que hace diferentes unas con respecto de las otras, es la manera
en la cual se somete al electrodo con respecto a la seal de excitacin proveniente del
Potenciostato-galvanostato. La primera, VC, es la empleada en el presente trabajo de tesis.
Esta, consiste en aplicar una seal de excitacin variable respeto al tiempo al electrodo de
trabajo, ver figura A 2.1, esto provoca una respuesta en intensidad de corriente
caracterstica. La seal de excitacin clsica en VC es un barrido de potencial lineal con
una onda de forma triangular en la que el potencial de corriente aplicado a la celda
57
incrementa linealmente en funcin del tiempo, es decir, el potencial que se aplica va de un
potencial inicial (Eo ) hasta un potencial final (Ef). Cuando se ha alcanzado este ltimo
valor, el sentido del barrido se invierte y regresa al valor Eo a algn otro valor en cual se
quiera detener la variacin del potencial. El potencial al que ocurre la inversin se llama
potencial de cambio, que es donde generalmente ocurre la oxidacin o reduccin
dependiendo del sistema que se tenga [40, 48]. En esta tcnica, los parmetros que permiten
la identificacin del analito, son el potencial de pico andico (Epa), el potencial de pico
catdico (Epc), la corriente de pico andica (ipa) y la corriente de pico catdica (ipc).
ipa
Potencial
Ef
Eo Eo
Tiempo
ipc
Figura A 2.1. Respuesta tpica obtenida por voltamperometra cclica, VC, en la que se
muestra la variacin lineal de la corriente con respecto a la concentracin de la especie
electroactiva adicionada al sistema. En el inserto se observa el barrido de potencial propio
de esta tcnica.
58
A.2 Cronoamperometra
59
Figura A 2.2. Forma de onda potencial para cronoamperometra.[45]
60
VIII. Referencias
1. Davis, J.R. and A.S.M.I.H. Committee, Nickel, Cobalt, and Their Alloys. ASM
specialty handbook. 2000: ASM International.
2. Weber, J.H. and M.K. Banerjee, Nickel and Nickel Alloys: An Overview, in
Reference Module in Materials Science and Materials Engineering. 2016, Elsevier.
3. Watanabe, T., et al., Nickel-based layered superconductor, LaNiOAs. Journal of
Solid State Chemistry, 2008. 181(8): p. 2117-2120.
4. https://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/nickel/ Fecha de consulta
24/08/17
5. Linden, D. and T. Reddy, Handbook of Batteries. McGraw-Hill handbooks. 2001:
McGraw-Hill Education.
6. Lin, S.L., et al., Characterization of spent nickel-metal hydride batteries and a
preliminary economic evaluation of the recovery processes. J Air Waste Manag
Assoc, 2016. 66(3): p. 296-306.
7. Yoshida, T., H. Ono, and R. Shirai, Recycling of used Ni-MH rechargeable
batteries. Conference: 3. international symposium on reycling of metals and
engineered materials, Point Clear, AL (United States), 12-16 Nov 1995; Other
Information: PBD: 1995; Related Information: Is Part Of Third international
symposium: Recycling of metals and engineered materials; Queneau, P.B. [ed.]
[Hazen Research, Inc., Golden, CO (United States)]; Peterson, R.D. [ed.] [Reynolds
Metals Co., Muscle Shoals, AL (United States)]; PB: 1048 p. 1995: Minerals,
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