Entalpa

Entalpa (del griego [enthlp], agregar calor; formado por [en], en y [thlp], calentar) es una magnitud
termodinmica, simbolizada con la letra H mayscula, cuya variacin expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o
cedida por un sistema termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un sistema intercambia con su entorno.

En la historia de la termodinmica se han utilizado distintos trminos para denotar lo que hoy conocemos como entalpa.
Originalmente se pens que esta palabra fue creada por mile Clapeyron y Rudolf Clausius a travs de la publicacin de la relacin
de Clausius-Clapeyron en The Mollier Steam Tables and Diagrams de 1827, pero el primero que defini y utiliz el trmino
entalpa fue el holandsHeike Kamerlingh Onnes, a principios del siglo XX.1

En palabras ms concretas, es una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin permite expresar la cantidad de calor
puesto en juego durante una transformacin isobrica, es decir, a presin constante en un sistema termodinmico, teniendo en cuenta
que todo objeto conocido se puede entender como un sistema termodinmico. Se trata de una transformacin en el curso de la cual se
puede recibir o aportar energa (por ejemplo la utilizada para un trabajo mecnico). En este sentido la entalpa es numricamente
igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestin.

Dentro del Sistema Internacional de Unidades, la entalpa se mide habitualmente en julios que, en principio, se introdujo como
unidad de trabajo.

El caso ms tpico de entalpa es la llamada entalpa termodinmica. De sta cabe distinguir la funcin de Gibbs, que se corresponde
con la entalpa libre, mientras que la entalpa molar es aquella que representa unmol de la sustancia constituyente del sistema.

ndice
1 Entalpa termodinmica
1.1 Derivacin
1.2 Principio de mnima entalpa
1.3 Corolarios
1.4 Relaciones
2 Entalpa qumica
3 Entalpa estndar o normal
4 Otros usos
5 Vase tambin
6 Referencias
7 Enlaces externos

Entalpa termodinmica
La entalpa (simbolizada generalmente como H, tambin llamada contenido de calor, y calculada en julios en el sistema
internacional de unidades o tambin en kcal o, si no, dentro del sistema anglosajn: BTU), es una funcin de estado extensiva, que se
define como la transformada de Legendrede la energa interna con respecto del volumen.

Derivacin
El principio de estado establece que la ecuacin fundamental de un sistema termodinmico puede expresarse, en su representacin
energtica, como:

donde S es la entropa, V el volumen y la composicin qumica del sistema.

Para aquellos casos en los que se desee, sin perder informacin sobre el sistema, expresar la ecuacin fundamental en trminos de la
entropa, la composicin y lapresin en vez del volumen, se aplica la siguiente transformada de Legendre a la ecuacin fundamental:

y como

es la presin del sistema, se define la entalpa como:

Principio de mnima entalpa

El segundo principio de la termodinmica, que afirma que todo estado de equilibrio es un estado de entropa mxima, se convierte en
el principio de mnima energa en la representacin energtica del sistema. Ese principio se traslada a la representacin entlpica
invariable: el sistema alcanzar el estado de equilibrio cuando, para una presin dada, los parmetros termodinmicos varen de tal
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forma que la entalpa del sistema sea la mnima posible.

Corolarios
Sea un sistema que se deja evolucionar a presin constante sin variar su composicin. Diferenciando la entalpa:

y como

se tiene que:

Ahora bien, si la transformacin es a presin constante (dP=0) y la composicin no vara (dN=0), se tiene:
Si se asocia la variacin de entalpa a un proceso reversible, se puede identificar TdS con el calor intercambiado. En ese caso, se
puede interpretar la entalpa como el calor intercambiado por el sistema a presin constante. Es importante recalcar que la definicin
dH=TdS es estrictamente exacta para P=cte y N=cte; su identificacin como calor intercambiado depende de que el proceso sea
reversible. Si no lo es, dH=TdS seguir siendo cierto, pero no lo ser el hecho de que TdS es calor
.

Como muchas reacciones qumicas se producen a presin constante y la materia se conserva (no hay variacin en la cantidad de
especies atmicas), la entalpa es muy comnmente empleada como marcador energtico en las reacciones qumicas: el calor liberado
o absorbido por la reaccin se interpreta como una variacin de entalpa.

La presencia del trmino de presin tambin permite emplear la entalpa como marcador energtico en aquellos ramos en los que las
diferencias de presin a volumen constante sean relevantes. As ocurre por ejemplo en los anlisis de ciclos de gas, donde la entalpa
se usa como variable termodinmica energtica porque permite agrupar trminos de presin y de energa interna de forma ms
compacta.

Relaciones

Donde tenemos las entalpas por unidad de masa, calor especfico a presin constante y la variacin de la temperatura que se haya
sufrido. Esta frmula es vlida siempre y cuando Cp sea constante para el intervalo de temperatura al que se somete el sistema de
estudio.

Entalpa qumica
Para una reaccin exotrmica a presin constante, la variacin de entalpa del sistema es igual a la energa liberada en la reaccin,
incluyendo la energa conservada por el sistema y la que se pierde a travs de la expansin contra el entorno (es decir que cuando la
reaccin es exotrmica la variacin de entalpa del sistema es negativa). Anlogamente, para una reaccin endotrmica, la variacin
de entalpa del sistema es igual a la energa absorbida durante la reaccin, incluyendo la energa perdida por el sistema y la ganada a
travs de la expansin contra el entorno (en las reacciones endotrmicas el cambio de entalpa es positivo para el sistema, porque
gana calor).

La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente; la variacin de entalpa de un sistema s puede ser medida en
cambio.

La variacin de entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:

H es la variacin de entalpa.
Hfinal es la entalpa final del sistema. En una reaccin qumica, H
final es la entalpa de los productos.
Hinicial es la entalpa inicial del sistema. En una reaccin qumica, H
inicial es la entalpa de los reactivos.

La mayor utilidad de la entalpa se obtiene para analizar reacciones que incrementan el volumen del sistema cuando la presin se
mantiene constante por contacto con el entorno, provocando que se realice un trabajo mecnico sobre el entorno y una prdida de
energa. E inversamente en reacciones que causan una reduccin en el volumen debido a que el entorno realiza un trabajo sobre el
sistema y se produce un incremento en la energa interna del sistema.

La entalpa de reaccin es la energa asociada a una reaccin, y viene dada por la suma de las entalpas de formacin de los productos
menos la de los reactivos segn sus coeficientes estequiomtricos (n), siendo las entalpas de formacin de los elementos en su estado
natural iguales a cero.
Entalpa estndar o normal
La variacin de la entalpa estndar (denotada como H0 o HO) es la variacin de entalpa que ocurre en un sistema cuando una
unidad equivalente de materia se transforma mediante una reaccin qumica bajo condiciones normales. Sus unidades son los kJ/mol
en el sistema internacional.

Una variacin de la entalpa estndar de una reaccin comn es la variacin de la entalpa estndar de formacin, que ha sido
determinada para una gran cantidad de sustancias. La variacin de entalpa de cualquier reaccin bajo cualesquiera condiciones se
puede computar, obtenindose la variacin de entalpa de formacin de todos los reactivos y productos. Otras reacciones con
variaciones de entalpa estndar son la combustin (variacin de la entalpa estndar de combustin) y la neutralizacin (variacin de
la entalpa estndar de neutralizacin).

Otros usos
En magnetohidrodinmicase tratan de aprovechar las diferencias de entalpa para generar
, con utilidad prctica,electricidad.

Vase tambin
Ciclo de Born-Haber
Entalpa libre
Diagrama Ph
Entalpa de formacin
Entropa
Variacin de la entalpa estndar de formacin
Entropa de formacin
Anexo: Tablas de entalpas de formacin de
compuestos Calor sensible
Entalpa de disolucin Exerga
Entalpa de fusin Neguentropa
Entalpa de vaporizacin Funcin de estado, variable de estado, ecuacin de
estado

Referencias
1. Howard, Irmgard K. "H Is for Enthalpy, Thanks to Heike Kamerlingh Onnes and Alfred W. Porter" Journal of Chemical
Education, vol. 79, Issue 6, p.697[1] (http://adsabs.harvard.edu/abs/2002JChEd..79..697H)
2. Callen, H. "Thermodynamics and an Introduction to Thermostatistics", Wiley, 1985

Enlaces externos
Wikcionario tiene definiciones y otra informacin sobreentalpa.

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Se edit esta pgina por ltima vez el 15 oct 2017 a las 10:49.

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