UNIVERSIDAD POLITCNICA DE VALENCIA

Escuela Tcnica Superior de Ingeniera del Diseo

OPTIMIZACIN DE UN
ADHESIVO BASE ACRLICA

TRABAJO FIN DE CARRERA

REALIZADO POR:

SCAR HERRERA DAZ

DIRECTOR:

RICARDO PREZ HERRERAS

1
NDICE

1
INDICE

1. Objetivo del trabajo fin de carrera ...6

2. La empresa .8

2.1 Introduccin ....8

2.2 Productos ......................................................................9

2.3 Necesidad del proyecto.14

2.4 Cronograma15

3. Introduccin terica ..16

3.1 Polmeros ....................................................................17

3.1.1 Introduccin a los polmeros17

3.1.2 Macromolculas .................................22

3.1.3 Fuerzas de los polmeros..............................23

3.1.4 Tipos...................................23

3.1.5 Procesos de polimerizacin24

3.1.6 Cronologa ......................................33

3.1.7 Formulario sobre pesos moleculares.................36

3.1.8 Determinacin experimental sobre PM40

3.1.9 Estado vtreo.........................................................45

3.1.10 Cristalinidad......................................49

3.1.11 Caractersticas de los elastmeros....................56

3.1.12 Caract. De fibras artificiales y sintticas...........57

2
Objetivo del trabajo fin de carrera

3.1.13 Caractersticas de los plsticos.........................58

3.1.14 Reologa de polmeros.60

3.1.15 Fluidos newtonianos....62

3.1.16 Fluidos no newtonianos .63

3.1.17 Ley de potencias..................................................66

3.1.18 Elasticidad de Hooke...........................................68

3.2 Estructura de los polmeros..70

3.2.1 Ensayos.70

3.3 Propiedades de los polmeros..85

3.3.1 Propiedades mecnicas ..85

3.3.2 Propiedades trmicas87

3.3.3 Propiedades elctricas93

3.3.4 Propiedades pticas96

3.3.5 Propiedades fisicoqumicas97

4. Resinas acrlicas..101

4.1 Composicin monomrica.......................................101

4.2 Tipo de proceso.................102

4.3 Iniciadores empleados, descomposicin...............103

4.4 Ejemplos de polmeros acrlicos ............................104

4.5 Adicin de cargas.108

4.6 Agitacin de turboagitadores y planetarias.108

3
Objetivo del trabajo fin de carrera

4.7 Parmetros a controlar113

4.7.1 Viscosidad.113

4.7.2 Tack.114

4.7.3 Dureza.115

4.7.4 Amarilleo117

4.7.5 Adhesin117

4.7.6 Densidad120

5. Desarrollo experimental 121

5.1 Preparacin de muestras ........................................122

5.2 Medida de las viscosidades.....................................125

5.3 Medida de la densidad .............................................130

5.4 Medida del tack .........................................................133

5.5 Medida de la dureza .................................................136

5.6 Ensayo de traccin ............................138

5.7 Ensayo de pelado ............................141

6. Estudio econmico..143

7. Presupuesto..143

8. Conclusiones .147

9. bibliografa .150

10. Anexos152

4
Objetivo del trabajo fin de carrera

1. OBJETIVO DEL TRABAJO FIN DE

CARRERA

5
Objetivo del trabajo fin de carrera

OBJETIVO

La finalidad de este trabajo es el estudio del comportamiento de un

adhesivo base resina acrlica al aadirle distintas proporciones de carga.
Se preparan distintas series de ensayos variando la cantidad de carga,
observando la evolucin de los distintos parmetros tpicos a controlar en este
tipo de adhesivos, como la viscosidad, dureza en seco, densidad, amarilleo,
etc. Con el fin de analizar la influencia de las cargas en las propiedades finales
del adhesivo. Adems se realizan ensayos de traccin y pelado para poder
conocer las caractersticas de adhesividad que ofrece el producto.
Mediante los conocimientos adquiridos experimentalmente usando series,
se consiguen unos resultados, los cuales indican una optimizacin de la base, y
al mismo tiempo, se consigue la informacin necesaria para la obtencin de
nuevos productos con base acrlica, que dependern de las caractersticas y
aplicacin del producto final demandado.

6
2. LA EMPRESA

7
La empresa

2.1 INTRODUCCIN

La empresa QMC Tecnologa Qumica se sita en el polgono industrial de

la Pobla de Vallbona LEliana. Cuenta con un nmero de 23 empleados
repartidos por los distintos departamentos de control de calidad, I + D,
produccin, comercial y transporte.
QMC fabrica una amplia gama de productos dirigidos a la industria de la
piedra natural, y porcelnico, tales como adhesivos, selladores, masillas para
juntas, protectores antimanchas etc. Esta gama de productos se destinan a
nivel nacional e internacional, manteniendo siempre una relacin estrecha con
el cliente, de ah, que an teniendo un catlogo de productos base, tambin se
elaboran productos especficos para cada cliente. Estos productos se
comercializan con el nombre de AKELIT.
En los ltimos aos QMC ha participado en las principales ferias
nacionales e internacionales del sector, realizando exposiciones en Madrid
(Exposiciones PIEDRA) y en Valencia (exposiciones en el saln internacional
de piedra natural), tratndose de acontecimientos de gran repercusin en el
sector.

8
La empresa

2.2 PRODUCTOS

MASILLA POLISTER

Las masillas polister se clasifican en alta calidad, estndar, acabado

y colocacin, dependiendo del porcentaje de resina y aditivos que posean. De
esta forma se obtiene un producto de peso especfico variable, debido a la
diferente densidad final obtenida, dada por el porcentaje mayor o menor de
aditivos en su formulacin.

a) Masillas de alta calidad:

Son productos que incluyen en su formulacin porcentajes de resina

elevados, siendo el resto de componentes aditivos. Sus caractersticas son:
Dureza
Alto brillo
Facilidad de aplicacin
Alto precio (la resina es el producto ms caro generalmente)
Para lneas no demasiado rpidas y materiales caros (mrmol)

b) Masillas estndar:

Estas masillas se caracterizan por ser las ms equilibradas en sus

porcentajes. Por lo tanto sus caractersticas finales son un trmino medio de
brillo, rapidez y precio. Son ms rpidas que las masillas de alta calidad y su
tixotropa vara desde las masillas lquidas a las tix (mayor tixotropa).

c) Masillas de acabado:

Se emplean en lneas sin grandes requerimientos de brillo final (mrmoles

baratos) y muy rpidas (poco tiempo antes de entrar a la pulidora o
calibradora). Su tixotropa vara desde las masillas lquidas a las tix.

9
La empresa

d) Masillas de reparacin, colocacin o taller:

Empleadas en el pequeo taller o colocador final de mrmol y granito para

reparar imperfecciones y/o rejuntar las separaciones en la colocacin de
encimeras de cocina o bao, suelos, paredes, chimeneas, mesas etc.
Suelen emplear masillas de gran adhesin, incoloras, para que el cliente
coloree segn el tipo de material a reparar o rejuntar. An as, tambin se
formulan masillas ya coloreadas en los principales colores utilizados en este
tipo de trabajos. Por ejemplo, rosa porrio, crema marfil, travertino, blanca, etc,
, que toman su nombre de la variedad de mrmol o granito a la que van
destinadas.
Su tixotropa tiene dos variantes principales, tix (que no descuelga) y
lquida.

RESINAS DE POLISTER

Su formulacin est basada en una base de resina de polister con

diluyentes y aditivos. La divisin fundamental viene dada por el uso final,
surgiendo dos grandes grupos:

a) Resinas de refuerzo:

Dentro de este grupo se encuentran las resinas cuya funcin principal es

la de rellenar pequeas grietas, fisuras o poros para que de este modo el
mrmol sea menos frgil y dbil frente a posibles golpes en manipulacin y
sobre todo para hacerlo ms resistente en el proceso de corte y pulido.
Se denominan resinas de polister de refuerzo porque se caracterizan por
tener bajas viscosidades, por lo que penetran filtrando en la piedra, la cual es
un material poroso. Presentan gran adherencia a sustratos minerales y rapidez
de secado. A mayor rapidez de secado, menos tiempo de filtrado, y al revs.

10
La empresa

Se suelen emplear por la parte trasera del material (cara no pulida), y sola
o conjuntamente con una tela o malla, que crea un soporte para aumentar la
dureza.

Se emplean en una gran variedad de mrmoles aunque el ms usual es el

crema marfil.
Bsicamente son resinas aceleradas. Presenta un color de amarillo a
anaranjado, principal causa por la que se empleen por la parte trasera de la
piedra, no coloreando as las grietas por la cara delantera que es la que va a
quedar expuesta.

b) Resinas de acabado:

Son las resinas que se utilizan para tapar, siempre por la cara vista de
mrmol, los agujeros propios de la piedra, protegindola de la erosin, intrusin
de suciedad etc. Este tipo de resina se aplica sobre mrmol travertino en todas
sus variedades. Esta piedra presenta una gran variedad de agujeros, que en
algunos casos son pasantes (atraviesan la piedra en cada corte transversal).
La forma ms usual de tratarla es tapando la cara trasera con masilla de
polister convencional, en el color de la piedra y por la cara delantera aplicar
resina transparente, rellenando todos los agujeros para luego calibrar toda la
pieza.
Otra opcin es masillar ambas caras con masillas convencionales en el
color de la piedra o con tratamientos de la familia de resinas ultravioleta.

RESINAS DE POLISTER ULTRAVIOLETA

Su materia base son resinas de polister, pero con la diferencia del

secado convencional mediante catalizacin redox, en que adems de este
sistema de catlisis se aaden aditivos que catalizan con luz ultravioleta, los
cuales hacen una primera reaccin en capas superficiales, dejando el mrmol
manipulable en poco tiempo. Tambin existen lmparas de alta frecuencia para
secado interno de la resina.

11
La empresa

Son resinas empleadas en lneas diseadas a tal efecto que incluyen en

su proceso tneles de secado por radiacin ultravioleta (alta y baja frecuencia).
Cuando la resina rellena determinados agujeros o grietas ms profundas,
es necesario aadir un proceso redox que asegure el secado all donde no
llegue la luz. En este caso se dice que se emplea un sistema de doble curado.
Se distinguen tres subgrupos:

a) Resinas de refuerzo UV:

Las resinas de refuerzo uv tienen las mismas propiedades y finalidades que

las resinas de refuerzo anteriormente explicadas.

b) Resinas de acabado UV:

Las resinas de acabado uv tienen las mismas propiedades y finalidades que

las resinas de acabado anteriormente explicadas.

c) Masillas UV:

Se distinguen varios grupos fundamentales:

c-1) Masillas transparentes UV de doble curado.

Su frmula est basada en las frmulas de resinas transparentes

empleadas en relleno de agujeros de mrmol. Su funcin bsicamente, es la de
tapar los pequeos poros que han quedado descubiertos tras aplicar resina UV
mediante cortina aplicadora. La diferencia fundamental es la adicin de
tixotropantes en la frmula para evitar descuelgue y conseguir mayor cuerpo.

c-2) Masillas coloreadas en el tono de la piedra.

Se utiliza este tipo de reaccin cuando el cliente exige una coloracin de

la masilla en el tono del material. Se requiere que el secado sea rpido.

12
La empresa

FAMILIA SISTEMA EPOX

a) Resinas epoxi

Los sistemas epoxi constituyen un sistema de viscosidad y tensin

superficial especialmente diseado para el pegado y reparacin de la piedra
natural. Proporciona un excelente mojado de las superficies a tratar facilitando
una muy buena adhesin de los sustratos minerales.
La formulacin de endupox (endurecedor de resinas epoxi), basndose en
aminas alifticas y cicloalifticas, proporciona un rpido curado de la mezcla
para aplicaciones con horno, incluso a bajas temperaturas del mismo. En
aplicaciones fuera del horno pueden aparecer superficies con ligera
pegajosidad superficial (Tacking) fcilmente eliminable con un lavado con agua.
El diseo de este endurecedor ha sido realizado para conseguir una alta
estabilidad frente a la exposicin de los rayos solares.
El sistema epox-endupox, se utiliza para dos mtodos de trabajo:
a-1) Por la parte trasera del mrmol como refuerzo y consolidacin,
aplicado slo o con malla.
a-2) Por la parte delantera de granito para tapar minsculas
imperfecciones y otorgar alto brillo despus del pulido.
Segn el uso final, se distinguen dos formulaciones distintas:
1)formuladas para mrmol
2)formuladas para granito
Las diferencias entre usar una frmula para granito o mrmol radican en la
viscosidad de la mezcla, tiempos de curado y estabilidad a la luz.

13
La empresa

Cuando se trabaja para el mrmol, la epox se caracteriza por una

viscosidad media-alta y la endupox por un secado rpido, mientras que cuando
se trabaja para el granito la epox tiene una viscosidad baja y un secado medio.
La correcta dosificacin de los sistemas epox-endupox, viene dada por la
formulacin y la interrelacin de los porcentajes de cada uno de los
componentes de epox y endupox. Esta relacin se llama relacin de mezcla y
viene dada por una ecuacin compleja que se calcula mediante un programa
informtico.

b) Masillas epoxi

Se utilizan para el pegado de superficies de mrmol y granito entre ellas o

con otros materiales como metales, plsticos, etc, con secado a temperatura
ambiente. Se considera que las masillas epoxi tienen un alto ndice de
adhesin.
Estn formuladas con aminas que tienen un buen secado sin hornos de
temperaturas altas. Se componen de:
Parte a: resina epoxi con tixotropantes.
Parte b: endupox formulado con aminas para temperatura ambiente
ms tixotropantes que le dan la viscosidad adecuada.

2.3 NECESIDAD DEL PROYECTO

El estudio para la optimizacin de un adhesivo con base acrlico naci de la

necesidad de vender un adhesivo con secado al aire para la industria cermica.
Dicho adhesivo deba obtener unas caractersticas especficas de adhesin
entre cermica-madera y madera-madera. Una densidad estndar para una
correcta aplicacin, mediante cargas de ridos de distintos dimetros de
partcula, y color correcto en secado.

14
La empresa

2.4 CRONOGRAMA

15
La empresa

16
3. INTRODUCCION TEORICA

17
Introduccin terica

3.1 POLMEROS

3.1.1 INTRODUCCIN A LOS POLIMEROS

Polmero se define a la sustancia formada por molculas, las cuales se

caracterizan por la iteracin de uno o ms tipos de unidades de monmeros.
Pueden formar tanto cadenas como redes, en las que los tomos se alinean
uno junto a otro.

De esta definicin se obtiene la de la unidad mnima o monmero, el cual es de

bajo peso molecular y capaz de reaccionar consigo mismo o con otra sustancia
para formar un polmero.

Atendiendo al prefijo poli mono de polmero y monmero, se entiende la

definicin de muchas (poli) o una sola (mono) parte (mero).

Para la palabra polmero existen varios sinnimos, como son macromolculas o

cadena polimrica. Y lo que realmente hace especial a estas macromolculas
no son el tipo de enlace covalente, sino la magnitud o longitud de la misma,
que le confiere unas propiedades especiales al conjunto final.

Para buscar la primera aparicin de polmero como tal, hay que remontarse a
principios del siglo XX. Los qumicos orgnicos de principio de siglo trabajaban
para obtener productos puros cristalinos, con un ponto de fusin claro y
definido, caso que no se da en los polmeros. Aun as, se comerci a gran
escala con productos derivados de la celulosa, como son: nitrato de celulosa,
celulosa regenerada y acetato de celulosa.

En esa poca se crea que las disoluciones de polmeros naturales eran

uniones de pequeas molculas con enlaces secundarios, las cuales formaban
dispersiones coloidales. Pero se demostr mas tarde que exista una relacin
bien definida entre el peso molecular y la viscosidad de las disoluciones,

18
Introduccin terica

adems se comprob que el comportamiento coloidal no se vea modificado

durante los cambios qumicos.

La primera teora macromolecular fue propuesta por Hermann Staudinger

(Worms, 1881-Friburgo de Brisgovia, 1965) Qumico alemn. Estudi en la
Universidad de Halle, donde se doctor en 1903. Trabaj en las Universidades
de Darmstadt, Munich, Estrasburgo (1907), Karlsruhe (1908) y Zurc (1912),
donde fue profesor de Leopold Ruzicka, y Friburgo (1926), donde en 1940 fue
nombrado director del Instituto Estatal de Qumica Macromolecular. Su campo
de investigacin fue la Qumica de las macromolculas o polmeros,
Staudinger demostr que los monmeros que forman un polmero se unen
entre s mediante enlaces qumicos ordinarios, pues antes se pensaba que la
unin poda ser una mera yuxtaposicin fsica.

Tambin descubri la ley que liga la masa molecular de un polmero con su

viscosidad. As se explican las anomalas debidas al gran tamao y forma de
las macromolculas. Sus descubrimientos fueron importantes para el desarrollo
de los plsticos y las fibras sintticas.

En 1953 se le concedi el premio Nobel de Qumica por sus investigaciones

sobre los polmeros.

En 1931 recibi el premio Leblanc y en 1933 el premio Cannizaro. Entre sus

obras destacan Die Kettene (Las cadenas, 1912) y Makromolekulare Chemie
und Biologie (Qumica y Biologa macromolecular, 1947).

19
Introduccin terica

Existen tres campos distintos en los que se dividen los polmeros:

A. Polmeros naturales.
B. Polmeros naturales modificados.
C. Polmeros sintticos.

A.- POLIMEROS NATURALES:

Existen cuatro grupos distintos:

1. Polisacridos (celulosa, almidn, etc,...).

2. cidos nucleicos.
3. Protenas.
4. Caucho natural.

B.- POLIMEROS NATURALES MODIFICADOS:

1.1 derivados de la celulosa (acetato y nitrato de celulosa, regenerada,

etc,...).
1.2 Caucho vulcanizado.

C.- POLIMEROS SINTTICOS:

a) De adicin (polipropileno, policloruro de vinilo, polietileno, etc, ...).

El doble enlace de las molculas (monmeros) no saturadas tienen an dos

lugares potenciales de enlace: el enlace puede abrirse, y ambos tomos
de carbono pueden pasar del estado de hibridacin sp 2 al sp3 y captar cada
uno de ellos un nuevo asociado en el enlace.

20
Introduccin terica

Un buen ejemplo de este caso sera el del polietileno:

N CH2 = CH2 -(CH2 CH2)n-

b) De condensacin (polisteres, poliamidas, etc, )

En este caso, los monmeros no son molculas insaturadas, sino que,

generalmente, poseen grupos funcionales en sus extremos. Para formar
una cadena se escogen monmeros con grupos antagnicos que
reaccionan entre ellos.

Un ejemplo sera la poliamida:

H H
NH2 R NH2 + HOC R COH H [N R N C R C] OH + n H2O
O O O O

c) De poliadicin (poliuretano):

Es la polimerizacin ms cotidiana entre las ms importantes de doble

enlace, y no solo entre tomos de carbono, sino tambin entre todos los
dems tipos de tomos. La poliadicin ms importante es la que se
adicionan alcoholes del grupo isocianato N = C. = O; nicamente afecta al
doble enlace nitrgeno-carbono; el doble enlace carbono-oxgeno
(carbonilo) no se ve afectado.

O O O H H O
C = N R N = C + HO R OH -[C N R N C O R O]n

Si se basa en la estructura molecular, las macromolculas pueden ser de tres

tipos distintos:

21
Introduccin terica

A. Lineales.
B. Ramificados.
C. Entrecruzados.

Segn la igualdad de los monmeros constituyentes pueden ser:

A. Homopolmeros (constituidos por un solo monmero).

B. Copolmeros (es un polmero constituido por molculas que contienen

gran nmero de unidades de dos o ms tipos qumicos distintos en una
secuencia regular). Los Copolmeros pueden ser de bloque, de injerto y
al azar.

La configuracin molecular es la posicin relativa de los tomos de la cadena

polimrica. Esta disposicin no puede ser alterada, a no ser que se produzca
una rotura y se reorganicen los enlaces qumicos primarios covalentes de la
cadena.

Un ejemplo de configuracin, es la distinta posicin cabeza-cabeza y cabeza-

cola en los polmeros vinlicos regulares:

Cabeza-cabeza -(CH2 CHCl CHCl CH2)-

Cabeza-cola -(CH2 CHCl CH2 CHCl)-

Otros tipos de configuraciones se rigen por la posicin espacial cis o trans,

tambin existe las distintas posiciones alrededor de los tomos de carbono
asimtricos que pueden dar lugar a:

A. Polmeros atcticos, cuando los grupos que lo constituyen se disponen

al azar por encima y por debajo del plano que contiene la cadena
principal.

22
Introduccin terica

B. Polmeros isotcticos, cuando los grupos sustituyentes estn siempre a

un mismo lado.
C. Polmeros sindiotcticos, cuando los grupos sustituyentes estn
alternativamente a un lado y a otro del plano de la cadena principal.

3.1.2 CONFORMACIN DE LAS MACROMOLCULAS

Se llama conformacin de una macromolcula, a la posicin de los ngulos de

un enlace en un momento dado. El mismo giro de estos ngulos de enlaces de
la cadena principal, provoca la modificacin de la conformacin de la
macromolcula , y esto puede ser debido a energa trmica o por la energa de
interaccin del disolvente.

Las macromolculas suelen adoptar formas preferidas, o de mnima energa,

como pueden ser la posicin zig-zag, en forma de hlice, etc, ...
A estos tipos de posiciones se les llama estructuras, y existen de varios tipos:

Estructura primaria, en los aminocidos.

Existen la estructura plegada y la de hlice o tornillo.
La estructura terciaria, es el resultado del plegamiento de una hlice
sobre s misma.
El agrupamiento de varias subunidades formando complejos mayores se
denomina estructura cuaternaria.
Por ltimo tenemos el ovillo estadstico, en el cual las macromolculas
no toman ninguna forma determinada, sino que quedan como si fueran
madejas.

23
Introduccin terica

3.1.3 FUERZAS DE LOS POLMEROS

1) Los enlaces covalentes.

2) Las creadas por las cargas elctricas existentes en las cadenas.

3) Los momentos dipolares.

4) Las fuerzas de dispersin o de van der Waals, por los dipolos

fluctuantes.

5) Los enlaces por puentes de hidrgeno.

3.1.4 TIPOS DE POLMEROS

El plstico es un material que contiene como componente principal un

polmero. En algunas de sus fases de transformacin tiene unas
caractersticas de fluido, que permiten su conformado. Pueden llevar
plastificantes, pigmentos, estabilizantes, etc, ...

Un termoplstico es capaz de reblandecerse repetidamente mediante

calor y endurecerse por enfriamiento en un intervalo de temperatura que
es caracterstico para cada plstico. De esta forma puede conformarse
repetidamente en artculos acabados por aplicacin de calor y presin.

24
Introduccin terica

El termoestable es un plstico que al curar por calor u otros medios, se

transforma en un producto sustancialmente insoluble e infusible.

3.1.5 PROCESOS DE POLIMERIZACIN

Polimerizacin es la reaccin qumica en la que las molculas de los

monmeros se unen para formar polmeros. Existen dos tipos distintos de
polimerizacin:

POLIMERIZACIN POR ADICION:

En la polimerizacin por adicin se producen una serie de reacciones , en las

que se consume una partcula reactiva, y se produce otra similar mediante una
reaccin en cadena. Estas partculas suelen ser radicales libres o
iones( cationes o aniones).

El ejemplo ms usado en polimerizacin por adicin es la polimerizacin del

etileno; en esta polimerizacin, las partculas que propagan la cadena de
reacciones son radicales libres, cada uno de los cuales se agrega a una
molcula de monmero para formar un nuevo radical libre de mayor tamao.

CH2 = CH2

RAD CH 2 CH 2 RAD CH 2 CH 2 RAD CH 2 CH 2 CH 2 CH 2

Esta polimerizacin implica la adicin de radicales libres al doble enlace del

monmero de la siguiente forma: en principio, la adicin del radical libre

25
Introduccin terica

generado con el iniciador y luego la de la molcula creciente del polmero. En

las molculas de los iniciadores existen ciertos enlaces qumicos que son tan
lbiles que se rompen mediante un aporte moderado de energa calorfica: por
ejemplo el enlace perxido, -O-O-. Adems, la molcula de oxgeno O 2, que se
comprueba que es un doble radical (pues en el clculo de los orbitales
moleculares se demuestra que no es posible un triple enlace) puede servir
como iniciador de una polimerizacin en cadena por radicales

OO

La polimerizacin por radicales tambin puede desencadenarse sin radical

iniciador por la accin de la luz, si el propio monmero contiene grupos fciles
de romper. As se explica que en el aire y en presencia de luz muchas
sustancias, cuyas molculas contienen dobles enlaces, se polimericen
espontneamente, y que por ejemplo, ciertos aceites se resinifiquen. El secado
de muchas lacas se basa, por ejemplo, en este principio. Una polimerizacin de
adicin por radicales libres, iniciada con perxidos, tiene las siguientes fases:

1) Descomposicin del iniciador

Perxido 2 Rad

2) Iniciacin

Rad + CH2 = CH Rad CH2 - CH

G G

26
Introduccin terica

3) Propagacin

Rad CH2 CH + CH2 = CH Rad - CH2 CH CH2 - CH etc

G G G G

4) Terminacin

Combinacin

2Rad (CH2 CH)n CH2 - CH Rad (CH2CHn) CH2 CH CH

G G G G G

- CH2 (CH CH2)n Rad

G

Desproporcin

2Rad (CH2 CH)n CH2 -CH Rad (CH2 CH)n CH2 CH2 +
G G G G

Rad (CH2 CH)n CH = CH

G G

27
Introduccin terica

Si se aaden ciertos compuestos, se puede modificar drsticamente el proceso

de polimerizacin. Por ejemplo, si se aade tetracloruro de carbono al estireno,
este polimeriza con la misma rapidez que sin tetracloruro, pero el polmero
resultante tiene un peso molecular promedio inferior, y adems contendr
pequeas cantidades de cloro. Esto es un ejemplo claro de transferencia de
cadenas, que es la terminacin de una cadena de polmero, mientras al mismo
tiempo se inicia otra.

Hay algunas sustancias que pueden reaccionar con el radical libre en

crecimiento para producir otro radical libre que no tiene suficiente actividad
para unirse al monmero; de esta forma se interrumpe una reaccin en cadena
y no comienza ninguna nueva. Tales sustancias se denominan inhibidores.
Dentro de la polimerizacin por adicin, existen distintos tipos dependiendo de
los radicales:

Polimerizacin inica

Este tipo de polimerizacin puede producirse mediante iones, en vez de

radicales libres, como partculas propagadoras de la cadena. Estos pueden ser
cationes o aniones, pero depender del tipo de iniciador utilizado.

Polimerizacin catinica: Es el caso ms sencillo, se inicia por un in

hidrgeno cedido por un cido fuerte. El catin necesita ambos
electrones del doble enlace del monmero para unirse a la molcula, de
tal manera que se forma un nuevo catin:

H H

Y + CH2 = C Y CH2 C+

G G

28
Introduccin terica

Un cido in carbonio

H H H

Y : CH2 C+ + CH2 = C Y : CH2 CH - CH2 C+ etc

G G G G

Polimerizacin aninica:

H H
Z: + CH2 = C Z:CH2 C-

G G

Base carbanin

H H H
Z:CH2 C- + CH2 = C Z:CH2 CH CH2 - C- etc

G G G G

29
Introduccin terica

Tambin existe fase de terminacin de cadenas para la polimerizacin inica.

Lo que suele ocurrir particularmente en este caso es que el in carbonio, en
desarrollo puede sufrir dos reacciones: expulsin de un protn para producir un
alqueno, o combinarse con un in. Pero la terminacin de una cadena incluye a
menudo la reaccin con impurezas o cualquier otra molcula que no forme
parte necesariamente del sistema de polimerizacin. Este caso se da tambin
en la polimerizacin catinica.

Estas fases de terminacin pueden evitarse o retardarse realizando un control

de la temperatura. Esta reaccin se detiene una vez se consume todo el
monmero, pero sucede que la mezcla contiene molculas de polmero vivo.
De ah que si se les contina aadiendo monmero, la molcula seguir
creciendo. Esta actividad puede frenarse, o como comnmente se denomina
inactivar la molcula, mediante la adicin de un compuesto que reaccione
con carbaniones, a saber, el agua servira.

En la industria es muy importante la produccin de polmeros vivos, ya que

permite la obtencin de Copolmeros de bloques adems de la posibilidad de
introduccin de una amplia variedad de grupos terminales.

Polimerizacin esteroespecfica

La polimerizacin con catalizadores del tipo Ziegler-Natta, se denomina

polimerizacin esteroespecfica o de coordinacin, y tiene dos ventajas
importantes sobre la polimerizacin por radicales libres:

a. Las cadenas polimricas que origina son lineales.

b. Adems permite el control estereomtrico, es decir, que se consigan
polmeros tcticos (isotcticos o sindiotcticos).

30
Introduccin terica

Polimerizacin por apertura de anillos

Se consiguen polmeros que implican la apertura de anillos, los cuales deben

clasificarse estequiomtricamente como adiciones, ya que en la reaccin no se
desprende ninguna molcula de tamao reducido. Este tipo de polimerizacin
tiene algunos aspectos semejantes en lo que a cintica y mecanismos se
refiere, parecidos a los procesos de polimerizacin en cadena y en etapas.

POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN:

En este tipo de polimerizacin los monmeros iniciales se unen entre s con

desprendimiento de agua u otras molculas simples. El proceso consta de
varias etapas:

Se toma como ejemplo de proceso por etapas la condensacin de un

compuesto con dos alcoholes, un diol, con un dicido. En la primera etapa se
formar un dmero de la siguiente forma:

HOROH + HOCRCOH HOROCRCOH

O O O O

Este dmero reaccionar con otro monmero dando lo que se denomina

trmero, o tambin con otro dmero dando un tetrmero, as sucesivamente
hasta que se consuma uno de los reactivos. Para conseguir una
macromolcula de un peso molecular determinado deben cumplirse una serie

31
Introduccin terica

de etapas en las que se utilizan molculas con un peso inferior y con una cierta
inestabilidad. En cantidades estequiomtricas de monmeros se debera
obtener una nica macromolcula:

N HOROH + n HOCRCOH H(OROCRC)n OH + (n-1)H2O

A pesar de la estequiometra, los pesos moleculares medios alcanzables son

del orden de <25.000, ya que para obtener esta macromolcula deberan
realizarse n-1 condensaciones. Las causas de que no se obtenga un peso
molecular medio completo son la dificultad de reaccin, posibles reacciones
colaterales, pureza y estequiometra de los materiales de partida, etc ...
Cuando se parte de monmeros de funcionalidad superior a dos, se consigue
una estructura reticular, de ah que se pueda conseguir la formacin de una
sola macromolcula que contenga todos los monmeros.

En la condensacin de un polmero lineal, casi todos los monmeros han

desaparecido en las primeras etapas de reaccin ( cuando el grado de
polimerizacin es de alrededor de 10, la cantidad de monmero es inferior al
1%) y para obtener pesos moleculares altos debe forzarse la reaccin hasta el
lmite de condensacin posible (cuando el 99% de los grupos funcionales han
reaccionado, el grado de polimerizacin es slo de 100); pero esto puede
necesitar muchas horas, e incluso das.

Para que la reaccin se complete lo mximo posible, la polimerizacin se

realiza a altas temperaturas, de esta forma las molculas tienen la suficiente
energa para formar uniones. Por otro lado, es necesario ir eliminando las
pequeas partculas que se forman( con vaco, destilacin azeotrpica), para
que las reacciones estn desplazadas hacia las macromolculas deseadas, de
esta forma se consigue el equilibrio.

EJEMPLOS DE REACCIONES DE CONDENSACIN

32
Introduccin terica

TIPO FUNCION PRODUCTOS DE SUBPRODUCT

PARTIDA O

Polister -CO- HORCOH + HORCOH H2O

O O O
HOROH +HOCRCOH H2O
O O
HOROH +ClCRCCl HCl
O O
CO
HOROH + R O H2O
CO
HOROH + ROCRCOR ROH
O O
Poliamida H H H H2O
-CN- HNRCOH + HNRCOH
O O O
H H
HNRCOH + HNRCOH
O O
(H3NRNH3)++(OCRCO)=
O O
Fenol-for- ArCH2Ar ArOH + CH2 H2O
maldehdo
Urea-for- -HNCH2NH- O H H2O
maldehdo NH2CNH2 + C=O
H
Poliuretano H HOROH + OCNRNCO H2O
-OOCN-
Poliurea -HNCNH- H2NRNH2 + OCNRNCO H2O
O
Polisiloxano -SiOSi-- R2Si(OH)2 + R2Si(OH)2 H2O
(silicona)

Si las sustancias de partida son muy reactivas, se pueden disolver ambas

sustancias iniciales en dos disolventes inmiscibles (un ejemplo sera un

33
Introduccin terica

dicloruro de dicido con una diamina, el tetracloruro de carbono y agua seran

los disolventes inmiscibles). La disolucin ms ligera se esparce sobre la ms
pesada, entonces se produce la polimerizacin en la interfase. No es necesario
calentar y es muy til cuando los productos son inestables trmicamente.

3.1.6 SELECCIN CRONOLGICA EN TECNOLOGA DE POLMEROS

1770; Priestley bautiza la goma de borrar.

1839; Goodyear (U.S), Macintosh y Llancock (Inglaterra), realizan la
vulcanizacin de la goma natural.
1860; Moldeo de plstico natural como el barniz de laca y guta-percha.
1868; Hyatt (U.S), celuloide (artculos moldeados con nitrato de
celulosa).
1891; Chardonnet (Francia), celulosa regenerada va nitrato.
1893 1898 Cross, bevan, beadle, stearn (Inglaterra), tejido viscoso de
fibras.
1907; Baekeland (U.S), resinas de fenol-formaldehdo.
1910; Primera planta de tejido en los Estados Unidos.
1 Guerra Mundial; Soluciones de acetato de celulosa para aeronaves;
laminas de madera plegada y fbricas para la construccin del fuselaje
de las aeronaves.
1920; Lacas de nitrato de celulosa para automviles.
1924; Fibras de nitrato de celulosa.
1926; Resinas solventes de secado de aceites para recubrimientos.
1927; Policloruro de vinilo.
1929; Goma polisulfurada. Urea formaldehdos.

34
Introduccin terica

1931; Polimetacrilato de metilo. Neopreno.

1936; Poliacetato de vinilo para cristales laminados de seguridad.
1937; Poliestireno.
1938; Fibras de nylon 66.
1940; Goma de butilo (U.S).
1941; Produccin de polietileno (Inglaterra).
1942; Polisteres insaturados para laminados.
2 Guerra Mundial; Siliconas, resinas fluorocarbonadas, poliuretanos
(Alemania), pinturas de base latex.
1947; Resinas epoxi.
1948; Polmeros ABS.
1950; Fibras de polister.
1948-1950; Fibras acrlicas.
1954; Espuma de poliuretano en EE.UU.
1956; Polietileno lineal, acetatos ( polioximetileno )
1957; Polipropileno, Policarbonatos.
1959; Polister clorado. Cis-poliisopreno sinttico y goma de cis-
polibutadieno.
1960; Goma de propilen-butadieno. Fibras expandidas.
1962; Resinas fenoxi, resinas de poliamidas.
1965; Poli ( xido de pentileno), polisulfuros, Copolmeros en bloque de
estiren-butadieno.
1960; Adhesivos de cianoacrilatos. Poliamidas aromticas. poliamidas
de agentes de silano acoplado.
1970; Polibutano isotctico.
1971; Poli(butil tereftalato).
1970; elastmeros termoplsticos con base de Copolmeros.
1806; Cough (Inglaterra) experimentos con la elasticidad de la goma
natural.
1838; Renault (Francia) polimerizacin de cloruro de vinilo va
infrarrojos.

35
Introduccin terica

1859; Joule (Inglaterra) demostracin de los principios termodinmicos

de la elasticidad de la goma.
1884-1919; Emil Fischer (Alemania) Establece las frmulas de algunos
azucares y protenas.
1920; Staudinger (Alemania) avances en las hiptesis sobre
macromolculas.
1928; Meyer&Mark (Alemania) medicin de los tamaos de las
cristalizaciones en la celulosa y en la goma
1929; Carothers (U.S) elaboracin y caracterizacin en la condensacin
de polmeros.
1930-1934; kuhn, Guth, & Mark (Alemania) Derivacin de los modelos
matemticos para la configuracin de polmeros. Teora de la elasticidad
de gomas.
2 Guerra Mundial; Debye, dispersin de soluciones polimricas. Flory,
viscosidad de soluciones polimricas. Harkins, teora de la emulsin
polimrica. Weissenberg, esfuerzo o fatiga en el flujo polimrico.
1950; Ziegler, polimerizacin por coordinacin compleja. Natta,
tacticidad de polmeros. Swarc, vida media de polmeros.
Policondensacin interfacial.
1955; Williams-Landel-Ferry ecuacin para la superposicin tiempo-
temperatura de las propiedades mecnicas.
1957; Single cristales de polietileno caracterizado.
1960; T. Smith, el fallo del desarrollo.
1960; NMR aplicacin del anlisis de la estructura de los polmeros.
Reometra ortogonal de Maxwell. GPC anlisis de los moles.
Distribucin del peso total de Moore. Calorimetra diferencial. Anlisis
del trenzado torsional. Interpenetracin de redes. Cromatografa lquida
de alta ejecucin.

36
Introduccin terica

3.1.7 FORMULARIOS SOBRE PESOS MOLECULARES:

Nomenclatura:

Mi = Peso molecular de la especie i.

Wi = Peso de la especie i.
W = Peso total del polmero.
Wi = Fraccin en peso de i = Wi / W.
Ni = N de moles de i = Wi / Mi.
N = N moles totales =Ni.
X i = Fraccin molar de i = Ni / N.

Peso molecular medio en nmero:

M w M1
N1
M2
N2
...
(M N )
i i

N i Ni Ni N i

Peso molecular medio viscosmetro:

37
Introduccin terica

1
M i Ni
2

M M ia
M i N i

Peso molecular medio en peso o en masa:

M w M i wi M 1
M 1 N1
M2
M 2N2
...
M N
i
2
i

M 1 N1 M i Ni M N
i i

Peso molecular medio de sedimentacin:

MZ
M w M M N M M N ... M
i
2
i 1
2
1
2
2 2 i
3
Ni
M w M N M N M N
1 2 2 2 2
i i i i i i i i

Curva de distribucin de PM:

pesos moleculares medios

18
16
14
12
10
W

8
6
4
2
0
0 20 40 M 60 80 100

Distribucin de pesos moleculares:

38
Introduccin terica

curva estadstica
18
16
14
12
10
W

8
6
4
2
0
0 20 40 60 80 100
M

Si se produjera un fraccionamiento ideal, apareceran reas

rectangulares con todos los M iguales. La altura es proporcional al rea
del rectngulo que representa el peso de la fraccin, y la envolvente de
este histograma mostrara la distribucin real de pesos moleculares.
S reas rectngulos = Peso del polmero.
Si existe un fraccionamiento real, se da un histograma en el que las
alturas no son proporcionales a las reas de los rectngulos, las cuales
siguen representando los pesos de las fracciones de polmero, y la
envolvente ya no es un reflejo de la distribucin de los pesos
moleculares.
A partir de este histograma se puede representar la curva de pesos
acumulativos o curva integral:

100

80

60
Wi Yi

40

20

0
0 2 4 6 8 10 12 14
Mmax

39
Introduccin terica

La funcin derivada de la curva anterior define la distribucin real de

pesos moleculares de la muestra de polmero ensayada.

10

6
w

0
0 2 4 6 8 10 12 14
M

M
dI
El rea total = dM dM
0
W , es decir, el 100% de polmero

w = (dI / dM )c cantidad de polmero de M = Mc.

Fraccionamiento de polmeros:

- Por precipitacin aadiendo a la disolucin un no disolvente del

polmero.
- Por volatilizacin del disolvente.
- Por disolucin del polmero.
- Por enfriamiento de la disolucin.
- En columna: Se precipita el polmero sobre un soporte inerte en
una columna y fluye con disolventes cada vez ms potentes. Una
modificacin es aplicar un gradiente de temperatura, con lo que
las especies experimentan una serie de disoluciones y
precipitaciones antes de salir de la columna.

40
Introduccin terica

- Por permeacin en poros de un gel (G.P.C.) Gel permeation

Cromatography: Las molculas grandes atraviesan la columna
con mayor rapidez que las pequeas.
- Distribucin de las molculas entre dos lquidos inmiscibles.
- Mayor difusin de las molculas en un disolvente dado.
- Separacin por membranas sintticas (ultrafiltracin, dilisis, etc.)
- Adsorcin cromatogrfica diferencial de las molculas sobre un
substrato.
- Fusin por zonas: El polmero emigra por una columna de
disolvente solidificado cuando porciones de la columna se funden
y resolidifican sucesivamente.

3.1.8 DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE PESOS MOLECULARES:

Por osmometra:

106 > Mn >20.000

g g RT
V nRT RT M n RT
Mn V c Mn

Las ecuaciones anteriores se refieren a disoluciones que presentan un

comportamiento ideal. En el caso no ideal se tiene:

RT
(1 c ' c 2 ... ' ' c ' ' )
c Mn

Si la disolucin esta diluda:

41
Introduccin terica

RT
(1 c)
c Mn

De este modo, por determinacin experimental de la presin osmtica de

las disoluciones de polmero con altos grados de dilucin, se puede
representar la lnea recta que interceptar al eje de coordenadas en el
punto b = RT/Mn, lo cual permite conocer el valor del peso molecular
medio en nmero.

18
16
14
12
10 no ideal
M/c

ideal
8
6
4
2
0
0 5 10 15
c

Por crioscopa y ebulloscopa:

Mn< 5.000

T f RT 2 1
(1 c ' c 2 ...)
c H f M n
Tv RT 2 1
(1 c ' c 2 ...)
c H v M n

Tf : Disminucin de la temperatura de fusin de la disolucin

respecto de la del disolvente, a causa de la presencia del polmero.

: Densidad de la disolucin.

42
Introduccin terica

Hf = calor latente de fusin de la disolucin.

Tv : Aumento del punto de ebullicin.

Hv : Calor latente de ebullicin.

18
16
14
12
10
AT/c

8
6
4
2
0
0 5 10 15
c

Por viscosimetra: Mh

lim c0 0
a
K M
0 c

Esta expresin, conocida como ecuacin de Mark, Houwink y Sakurada,

relaciona la viscosidad intrnseca de la disolucin, [], la cual permite
despejar el valor de M de la ecuacin de Mark, Howink y Sakurada si
conocemos los parmetros K y a.

43
Introduccin terica

18
16
14

(n-n(0))/n(0)c
12
10
8
6
4
2
0
0 5 c 10 15

En el supuesto de que K y a no se encuentren en las tablas, se pueden

determinar por va experimental. En efecto, la expresin de Mark,
Howink y Sakuada, escrita en forma logartmica es:

log log K a log M

Representando en coordenadas logartmicas los valores de [] frente a

los de Mn se obtiene unas serie de puntos que se ajustaran a una lnea
recta, cuya altura en el origen nos mostrar el valor de K. Por otro lado,
con la pendiente de esta recta se obtiene el valor de a.

Estos parmetros se incorporarn a las tablas y se podrn utilizar

siempre que se trate de determinar el peso molecular medio
viscosimtrico del polmero en cuestin con el disolvente dado y a la
temperatura especificada.

Hay que indicar que para la realizacin de este ensayo se deber

disponer de tantas fracciones de polmero de distinto peso molecular,
como puntos representativos se quiera representar. A cada una de estas
fracciones se le determinar, por un lado, el correspondiente valor de [],
tal como se ha indicado arriba; y por otro lado, el del peso molecular.

44
Introduccin terica

En este ltimo caso se utiliza la tcnica de dispersin de la luz, que sirve

para conocer el peso molecular medio en peso M w que, aunque no sea
el peso molecular medio viscosimtrico deseado, no se diferenciar
mucho de este, pues es el que se encuentra ms prximo a l, ms an
cuando se trata de fracciones de polmero muy homodispersas.

Por dispersin de la luz:

Mw peso molecular medio en peso.

Se suele utilizar una radiacin lser de He-Ne de 6.328 , que no es

absorbida por la mayora de los polmeros. La intensidad de la luz
dispersada es de alrededor de 10-9 veces la incidente. Partiendo de la
ecuacin de Rayleigh:

R I / I 0V

Donde:

R : Factor de Rayleigh.
I : Intensidad del haz dispersado.

I 0 : Intensidad del haz incidente. V: Volumen dispersor (visto por el

detector).
En la siguiente tabla se puede observar las ventajas y desventajas que tienen
las distintas tcnicas de polimerizacin:

TECNICA VENTAJAS DESVENTAJAS

Masa .-Elevada pureza. .-Difcil control de la
temperatura.

45
Introduccin terica

.-Equipos sencillos. .-Distribucin de peso

molecular ancha
.-Fcil control de la .-La presencia de
temperatura. disolvente implica
menor peso molecular
Disolucin .-La disolucin de y menor velocidad de
polmero reaccin.
se puede utilizar .-Difcil separacin de
directamente disolvente.
.-Contaminacin de
.-Fcil control de la polmero
temperatura. con estabilizantes y
Suspensin agua.
.-Obtencin de polmero .-Requiere agitacin
en forma de perlas. continua.
.-Contaminacin de
.-Polimerizacin rpida. polmero
.-Polmeros con elevado con emulsionantes y
Emulsin peso molecular. agua.
.-Fcil control de la
temperatura.

3.1.9 ESTADO VTREO

Se denomina estado vtreo a la caracterstica de vidrio que pueden

adquirir determinados tipos de materiales. En este caso los polmeros
amorfos adquieren esta cualidad al alcanzar una temperatura lo
suficientemente baja. Estas caractersticas conllevan dureza, rigidez y
fragilidad. Adems de un bajo coeficiente de expansin de volumen,
debido a un cambio en la pendiente de la curva de volumen frente a la

46
Introduccin terica

temperatura, en un punto llamado temperatura de transicin vtrea, y que

se asocia como TG.

Los polmeros semicristalinos tambin adoptan el estado vtreo en sus

zonas amorfas, siendo la temperatura de transicin vtrea independiente
del grado de cristalinidad. La cantidad de partes amorfas desciende,
mientras que los fenmenos asociados a T G disminuyen, de ah lo
complicado que resulta detectar TG en los polmeros altamente
cristalinos. La forma ms comn de estimar T G es utilizando el
coeficiente de expansin de volumen.

La entalpa, ndice de refraccin, rigidez y dureza van incluidos en las

propiedades msicas, y cuyos coeficientes de temperatura sufren
grandes cambios para TG, de ah que se puedan utilizar para determinar
TG.

En ocasiones se puede detectar la transicin vtrea mediante

experimentos en los que el comienzo del movimiento molecular de las
cadenas polimricas es muy sensible. Se miden la friccin interna, la
prdida dielctrica en los polmeros polares, y la espectroscopia RMN. El
comienzo de la fragilidad, que se mide en los ensayos de impacto, y el
reblandecimiento de los polmeros amorfos, de ensayos trmicos, tienen
lugar a temperaturas prximas a TG.

Interpretacin molecular de TG

En el estado vtreo no tiene lugar el movimiento molecular a gran escala.

El nico movimiento que se produce es el de tomos y pequeos grupos
de tomos, que se mueven contra las restricciones de las fuerzas de
enlace secundarias, muy parecido a cmo los tomos vibran alrededor
de sus posiciones de equilibrio en el retculo cristalino.

47
Introduccin terica

La transicin vtrea corresponde al comienzo del movimiento tipo-lquido

de segmentos largos de las molculas, caracterstico del estado del
caucho. Un aumento en el volumen libre relativo cuando se sobrepasa la
TG conduce al mayor coeficiente de expansin del volumen en esta
regin. A temperaturas ms bajas se producen otras transiciones
distintas, producidas por el movimiento de segmentos cortos de la
cadena principal o de las laterales. La caracterstica de fragilidad suele
producirse solo por debajo de una de estas transiciones inferiores, de
ah que se denomine a la transicin de temperatura ms alta T G.
Alternativamente, las transiciones tienen un orden decreciente de
temperaturas y se les designa , , , etc, ...

El movimiento de pequeos segmentos dentro de la cadena principal

del polmero se produce ms prominentemente en los polmeros
cristalinos, tales como el polietileno, el polipropileno y el
politetrafluoretileno. Los cuales exhiben tambin tpicamente una
transicin a.

Efecto del peso molecular y de los diluyentes

En los polmeros, TG esta ms ligado al peso molecular que a la

temperatura de fusin Tm, y la relacin tiene la siguiente forma:

TG = TG - (K/Mn)

48
Introduccin terica

Esta frmula se deduce de consideraciones entre la temperatura y el

volumen, siendo TG la temperatura de transicin vtrea a peso molecular
infinito, y K es un valor que depende de cada polmero.

Efecto de la estructura

Si se realiza una grfica de volumen frente a temperatura se esboza una

curva como la siguiente:

35
30
Volumen relativo

25
20
15
10
5
0
0 5 10 15
T(C)

Los efectos de la naturaleza de las unidades repetitivas de la cadena

sobre Tg estn ntimamente ligadas con las fuerzas intermoleculares, la
rigidez de la cadena y la simetra. Probablemente el factor ms
importante entre estos, es el impedimento a la rotacin libre a lo largo de
la cadena de polmero que resulta de la presencia de enlaces rgidos o
grupos laterales voluminosos.

49
Introduccin terica

Si las fuerzas de cohesin molecular son elevadas, tambin lo ser el

parmetro de solubilidad y, en consecuencia, Tg. Si abundan las
ramificaciones, entonces el volumen libre aumentar y Tg disminuir. Lo
contrario suceder si hay reticulaciones. Si el peso molecular se reduce,
aumentar el nmero de extremos libres y, en consecuencia, se elevar
la movilidad. Por ello disminuir Tg. De ah que un polmero alcance su
mximo valor de Tg a peso molecular infinito, de acuerdo con la
expresin vista arriba. En Tg, el calor generado por rozamiento
molecular debido a esfuerzos peridicos es mximo: Por debajo de Tg
hay una elevada friccin, pero poca movilidad; por encima de Tg hay
mayor movilidad, pero una menor friccin.

Efecto de la velocidad de ensayo

Tg aumenta con la velocidad de ensayo; por ello si se somete un

caucho, por ejemplo, a un ensayo de traccin muy rpida, mostrar un
comportamiento propio de un material rgido. Esto es una consecuencia
de que las molculas del material no tienen tiempo suficiente para ceder
ante las exigencias del esfuerzo aplicado, dentro del intervalo de tiempo
de actuacin de este.

3.1.10 CRISTALINIDAD DE POLMEROS

50
Introduccin terica

Para que un polmero pueda adoptar una estructura cristalina se han de

cumplir una serie de condiciones estructurales:

- Cadena regular.
- Si hay carbonos asimtricos se han de dar lo que se denomina
esteroespecificidad.
- Las cadenas han de ser flexibles para adoptar formas alargadas.
- No tiene que haber impedimento estrico.

Las cadenas relativamente sencillas de polietileno lineal, por ejemplo, se

pueden ordenar por plegamiento de manera tan regular que se forman
estructuras de ordenacin cristalina.

La velocidad de cristalizacin, Vc, depende de dos factores

contrapuestos: la velocidad de nucleacin, Vn, y la velocidad de
crecimiento de los cristales, Vc.

Grficamente se puede representar de la siguiente manera:

Donde Vc = Vn * Vc

51
Introduccin terica

Si se eleva la temperatura de cristalizacin, aumentar Vc, debido a que

la disminucin de la viscosidad favorece la movilidad de las cadenas y
con ello se facilita su difusin hacia las partculas cristalinas en
crecimiento. Por el contrario, Vn disminuir, pues las altas temperaturas
favorecen la redisolucin de los ncleos cristalinos y por lo tanto,
reducen sus probabilidades de supervivencia.

As pues la zona del crculo se controla la difusin, es decir, es el factor

limitante. Ser una zona donde se producir una gran cantidad de
cristales, pero de pequeas dimensiones. Sin embargo, en la zona
extrema del tringulo, de altas temperaturas controlada por la
nucleacin, tendr lugar la formacin de pocos cristales, pero de gran
tamao.

A temperaturas medias, la velocidad global de cristalizacin es mxima,

pues es donde las contribuciones de Vn y Vc son ptimas. Por velocidad
de cristalizacin se entiende el ritmo de aparicin de la masa cristalina o
lo que es lo mismo, de desaparicin de masa amorfa.

52
Introduccin terica

Grado de cristalizacin

Wc
V e .a Ve . g
Ve . a Ve .c
Ve.a , Ve.g, Ve.c son los volmenes especficos de las zonas amorfa, global
y cristalina, respectivamente.

53
Introduccin terica

Temperatura de fusin de un slido cristalino

El fenmeno de la fusin, o cristalizacin, se da cuando coexisten en

equilibrio dos fases de una sustancia: la slida y la lquida.
G (slido) = G (lquido)
O lo que es lo mismo:

G f H f T S f 0

De donde:
H f
Tf
S f

H f Es una medida de la energa de cohesin molecular.

S f Presenta la probabilidad de desorden en el fundido.

As pues para polmeros con cadenas rgidas, las entropas de fusin

sern bajas, lo cual dar lugar a altas temperaturas de fusin. Por otro
lado, los polmeros con elevada cohesin molecular, mostraran elevadas

54
Introduccin terica

entalpas de fusin, por lo que sern tambin difciles de fundir y

presentarn valores altos de Tf.
De La combinacin de estas tendencias surgir el valor de la
temperatura de fusin de un polmero. En realidad no se puede hablar
de temperatura de fusin en el caso de los polmeros, sino de intervalo
de fusin, pues es prcticamente imposible encontrar un polmero cien
por cien cristalino y con la regularidad de un slido inorgnico.

Influencia del peso molecular en Vc

M1< M2< M3< M4

Para un polmero dado, las fracciones de peso molecular M 1 cristalizan

ms rpidamente por presentar menor viscosidad en el estado fundido y
por resultarles ms fcil el encajar en la celdilla elemental.

Cristalizacin por estiramiento

Consiste en orientar el material en la direccin del esfuerzo. Si se estira

a una temperatura T, tal que, Tg < T< Tf, la muestra se adelgaza y sufre
un estrangulamiento brusco en un punto, a partir del cual la longitud
crece a expensas de la zona no estirada.

55
Introduccin terica

Relacin del estirado:

R = Longitud zona estirada / Longitud inicial
En el polietileno lineal de baja densidad esta relacin es de 10/1, o
incluso ms.
Se produce un desplegado de molculas, se forman fibrillas que
contienen muchas molculas que proceden de laminillas individuales.
Las esferulitas se alargan a elipsoides y la rotura se efecta en los
bordes.

Cristalizacin del caucho por estiramiento

En un caucho estirado, los segmentos se encuentran ms ordenados

que en el caucho sin tensin, pues el estiramiento les obliga a
permanecer alargados, ms o menos paralelamente, en la direccin del
esfuerzo.

Esto quiere decir que S f se S f e , pues los segmentos del caucho

estirado se desordenarn ms al fundir que los del caucho sin estirar
que, de por s, se encuentran en un estado ms aleatorio.

En cuanto a las fuerzas de cohesin intermoleculares, no existe apenas

diferencia entre las que se dan en ambas situaciones, por lo que se
puede suponer que H f se H f e ; desde este punto de vista es
indiferente fundir un caucho sin estirar que estirado. Por lo tanto,
combinando los dos efectos se obtiene:

H S H S T T
se e
f se f e

56
Introduccin terica

As pues, el caucho estirado (e) funde a menor temperatura que el

caucho sin estirar (se), ya que lo que decide, es el efecto entrpico, que
es mayor en el primer caso.

Cristalografa de rayos X

Se dirige un haz de rayos X contra la muestra cristalina y se determinan

las direcciones que toman los rayos difractados por el material. Para
cada posicin que provoca difraccin se obtiene una banda
caracterstica. De lo contrario se obtendra una banda difusa. A partir del
patrn de difraccin se establece la estructura molecular del cristal.
La cmara de rayos X es mecnicamente complicada para poder ver
varios ngulos; el cristal va en un capilar.

Cristales lquidos

Ciertos polmeros pueden retener en el estado lquido un alto grado de

ordenacin. Hay dos tipos principales:

a) Liotrpicos:

Forman en disolucin sistemas organizados lquido-cristal entre estos se

encuentra la poliamida aromtica Kevlar, que puede procesarse en
filmes o en fibras de elevada resistencia a la traccin, debido a su
estructura molecular muy compactada y alineada.

b) Termotrpicos:

Forman en estado fundido sistemas lquido cristal; la mayora son

polisteres, que no tienen capacidad para formar enlaces de hidrgeno,
por lo que se necesita menos energa para deshacer la estructura
cristalina. Se pueden procesar no solamente en filmes y fibras, sino

57
Introduccin terica

tambin moldearse en piezas de elevada resistencia mecnica en la

direccin del flujo del polmero (debido al alto grado de orientacin
molecular).

Un problema de los termotrpicos es que con frecuencia tienen

temperaturas de fusin que comprometen severamente la capacidad de
plastificacin de las mquinas convencionales de moldeo por inyeccin.

3.1.11 CARACTERSTICAS DE LOS ELASTMEROS

La elasticidad es la propiedad de recuperar la forma y dimensiones

iniciales cuando cesan los esfuerzos causantes de la deformacin. Si la
deformacin es proporcional al esfuerzo aplicado, se dice que el material
presenta una elasticidad que obedece a la ley de Hooke (elasticidad
ideal).

El mecanismo puede ser el de una elasticidad como la del acero

(elasticidad de energa) o bien una elasticidad del tipo del caucho
(elasticidad de entropa). Los elastmeros son polmeros que presentan
una elasticidad del tipo del caucho, y han de reunir los siguientes
requisitos:

- Cadenas lineales largas con fuerzas de cohesin dbiles.

- Temperaturas de uso superiores a Tg.
- Amorfos, al menos en el estado no distorsionado.
- Gran movilidad local de las cadenas de polmero.
- Poca movilidad total de las cadenas.
- Presencia de reticulaciones.
- Elevados valores de y en el estado estirado.
- Rpido y amplio L bajo tensin (500-1000%) con poco
amortiguamiento.

58
Introduccin terica

- Rpida recuperacin, alta resilicencia, baja deformacin

permanente.

3.1.12 CARACTERSTICAS DE LAS FIBRAS ARTIFICIALES Y

SINTTICAS

Las fibras artificiales y sintticas suelen fabricarse en forma de hebras o

filamentos continuos pasando un polmero adecuado por una hilera.
Cuando estos se cortan en hebras de longitud determinada, se les da el
nombre de fibras en floca.

Un hilo se forma al torcer cierto nmero de dichas hebras o filamentos,

tambin denominados cabos. Los polmeros susceptibles de formar
fibras han de cumplir los siguientes requisitos:

- Cadenas lineales largas.

- Fuerzas de cohesin elevadas.
- Temperatura de fusin Tm > 200 C, para soportar el planchado.
- Tm < 300 C para poder hilar a partir del fundido. En caso
contrario el polmero ha de ser soluble para hilar a partir a partir
del colodin.
- Tg no ha ser alta, para no dar problemas en el estirado en fro o
en el planchado.
- Tg no ha de ser baja, para que el tejido pueda mantener los
pliegues.
- Elevada cristalinidad y orientacin en el sentido longitudinal.

59
Introduccin terica

3.1.13 CARACTERSTICAS DE LOS PLSTICOS

Se define como plstico aquel material que contiene como componente

fundamental un polmero y que en algunas de sus fases de
transformacin intermedia, tiene unas caractersticas de fluido que
permiten su conformado. Los elastmeros, que tambin pueden
conformarse no se consideran como plsticos.

Un plstico se considera termoplstico cuando es capaz de ser

ablandado repetidamente por accin del calor y endurecido por
enfriamiento en un intervalo de temperatura caracterstico para cada
material, y ser capaz de conformarse repetidamente en artculos
acabados por aplicacin de calor y presin.

Los termoplsticos han de cumplir los siguientes requisitos:

- Energa cohesiva intermedia entre la de las fibras y los

elastmeros.
- Para aplicaciones mecnicas han de poseer una alta tenacidad:
cristalinidad moderada, o plsticos reforzados (los plsticos
reforzados son los que llevan incorporados en la masa fibras o
tejidos de alta resistencia, con lo cual algunas propiedades
mecnicas de los mismos resultan mejoradas).
- Para aplicaciones elctricas, baja polaridad.
- Para aplicaciones pticas, baja cristalinidad, o cristalinidad
controlada.

60
Introduccin terica

- Si el peso molecular es bajo, la viscosidad del fundido tambin lo

ser y la transformacin ser fcil, pero las propiedades
mecnicas del producto sern pobres.

Un plstico que curado por calor u otros medios, se transforma en un

producto sustancialmente infusible e insoluble, se denomina
termoestable. Todo termoestable se obtiene a partir de un material
termoendurecible, denominado prepolmero.
Plsticos ingenieriles

El desarrollo tanto econmico como tcnico experimentado por los

termoplsticos, ha superado y, con mucho, al resto de los materiales
polimricos. A l han contribuido de una manera muy especial, los
denominados termoplsticos ingenieriles, que, en los ltimos 20 aos
han evolucionado de una forma tan extraordinaria que muchos de los
avances tecnolgicos de los que hoy se disfrutan, no hubieran sido
posibles sin ellos.

Los termoplsticos ingenieriles se agrupan no por ser similares en

estructura qumica o morfolgica, sino por poseer una serie de
propiedades especficas o superiores. La combinacin de estas
propiedades es la que permite a los polmeros ingenieriles su uso en
aplicaciones rigurosas, no solo dentro del campo de la electrnica y
automocin, sino tambin en reas de medicina, ptica y construccin.

61
Introduccin terica

3.1.14 REOLOGA DE POLMEROS

La reologa es la parte de la fsica que trata la viscosidad, la plasticidad, la

elasticidad y, en general, del flujo de la materia. En medios en que las
longitudes pueden variar de forma continua. Para relacionar los esfuerzos
con los gradientes se debe aplicar tensores.

Flujo viscoso

Tensor de esfuerzos:

62
Introduccin terica

ii esfuerzos normales
ij esfuerzos de cizalla

Tensor de deformaciones (gradientes de velocidad):

La ecuacin reolgica es = f (TD)

La situacin ms corriente es la de un lquido que fluye entre un plano en

reposo y otro paralelo, y a la velocidad vx.

En este caso:

63
Introduccin terica

d VX
XX XY 0 0
dY
0
= YX YY 0 = 0 0 0
0 0 ZZ 0 0 0

La ecuacin fundamental de la hidrodinmica se reduce a:

XY dv X
dy

Es decir:

es la viscosidad, que aparece como factor de proprcionalidad en las

ecuaciones en que dv est referida a su direccin perpendicular. Los
esfuerzos normales valen:

ii p ii

= presin hidrosttica (fuerza impulsora).

ii = esfuerzo adicional (nulo para newtonianos)

Como la viscosidad de los plsticos es muy elevada (alrededor de 10000

veces la del agua), suelen despreciarse las fuerzas de inercia, los
trminos de aceleracin, la energa cintica, etc , , frente a las de tipo
viscoso, en las ecuaciones fsicas utilizadas en la determinacin del
comportamiento viscoso de un plstico fundido.

64
Introduccin terica

3.1.15 FLUIDOS NEWTONIANOS

En un fluido Newtoniano, para una temperatura dada, es constante e

independiente de G. En la prctica solo se da en lquidos sencillos
(acetona, benceno, agua, etc, ). En un fluido newtoniano aparecen
esfuerzos de cizalladura del tipo = * G solamente en las caras
paralelas a la direccin del movimiento; en las perpendiculares, el nico
esfuerzo es el debido a la presin hidrosttica.

Los esfuerzos normales son del orden de magnitud de la viscosidad, y

su valor absoluto viene dado por la presin hidrosttica. As se pueden
plantear las siguientes ecuaciones reolgicas:

XY ii * G

XX YY 1 * G 1 f 1 (G )
XY ZZ 2 * G 2 f 2 (G )

3.1.16 FLUIDOS NO NEWTONIANOS

En los fluidos no Newtonianos, la viscosidad a una temperatura dada,

puede alterarse por otros medios, bsicamente cizallando el fluido al
agitarlo, verterlo o extenderlo. Entre los fluidos no Newtonianos destacan
los siguientes tipos:

a) Seudopsticos.
b) Dilatantes.
c) De Bingham.
d) Tixotrpicos.
e) Reoppticos.

65
Introduccin terica

a) Fluidos seudoplsticos

Un fluido presenta un comportamiento seudoplstico cuando al cizallarlo

se consigue que la viscosidad disminuya. Cuanto ms fuerte se bate un
fluido seudoplstico, ms decrece su viscosidad. A la larga, si la
velocidad es lo suficientemente rpida, la viscosidad se estabiliza a un
valor pequeo.
Una explicacin del comportamiento de los fluidos seudoplsticos sera
que, bajo la accin de las fuerzas de cizalladura, las partculas
asimtricas o las molculas largas del fluido se situasen paralelamente a
las lneas de corriente y ofreciesen una menor resistencia al flujo.

La viscosidad mnima se obtendra cuando todas las partculas o

molculas se encontrasen alineadas. El grado de orientacin, y por
tanto, la viscosidad del fluido depende de la intensidad del cizallado.

Simplificando, se admiten las siguientes ecuaciones reolgicas para

estos fluidos:

XX ZZ 1 * G
YY ZZ 2 * G 1 2
YX (G ) * G ii = esfuerzos perpendiculares al movimiento

YY YY

b) Fluidos dilatantes

Si al cizallar un fluido se provoca un aumento de la viscosidad, se dice

que el fluido es dilatante. Cuanto ms fuertemente se cizalla un fluido
dilatante, mayor ser su viscosidad, hasta llegar a un punto en el que
ofrece una tremenda resistencia al movimiento. Algunos fluidos

66
Introduccin terica

dilatantes son suspensiones o disoluciones de cadenas de polmeros

que estn enrolladas o formando bucles.

Cuando el fluido se somete a un cizallamiento, las molculas se estiran y

se alinean perpendicularmente a la direccin del flujo, a consecuencia de
lo cual aumenta la viscosidad aparente, por reaccionar contra la
corriente. El alineamiento ocurre de un modo casi instantneo y
desaparece tambin con idntica rapidez cuando cesa la fuerza de
cizallamiento.

c) Fluido de Bingham

Estos fluidos presentan un comportamiento tipo flan, necesitan una

cierta fuerza, valor umbral, para empezar a fluir y entonces se comportan
como lquidos Newtionanos.

d) Fluidos Tixotrpicos

En este tipo de fluidos de fluidos, el comportamiento es bastante similar

tanto a los seudoplsticos como a los dilatantes, si bien su viscosidad
depende no slo de la intensidad del cizallamiento sino tambin del tipo
que este dure. Estos fluidos presentan un comportamiento viscoso
dependiente del tiempo. Si la viscosidad decrece al batirlo, se dice que el
fluido es tixotrpico.

Si el fluido tixotrpico est compuesto por cadenas de polmero, puede

suponerse que la orientacin a lo largo de las lneas de corriente es el
primer responsable del cambio en la viscosidad; es decir, que el batido
puede desenrollar y alargar las cadenas para que, colocndose

67
Introduccin terica

paralelamente a las lneas de corriente, ofrezcan una menor resistencia

al flujo.

e) Fluidos reoppticos

En este tipo de fluidos, la viscosidad aumenta al batirlos. Los fluidos

reoppticos pueden explicarse a travs de una hiptesis segn la cual el
nmero de enlaces intermoleculares aumenta durante el movimiento, por
lo que la viscosidad se elevara en la medida en que el fluido se fuera
transformando en gel.

Como ejemplo, se cita a continuacin una serie de sustancias

- Newtonianos: Los lquidos sencillos.

- Seudoplsticos: la mayora de los plsticos, ciertas tintas y pinturas,
Mayonesa, etc,
- Dilatantes: Disolucin de almidn, arenas movedizas, y ciertas tintas de
impresin.
- Tixotrpicos: Mantequilla, cremas de afeitar, ciertas pinturas, y el
ketchup.
Las ecuaciones reolgicas son complejas, en la prctica se trabaja con
frmulas que aunque son aproximadas, resultan tiles, como por
ejemplo, la LEY DE POTENCIAS.

3.1.17 LEY DE POTENCIAS

Las ecuaciones que conforman la Ley de Potencias son las siguientes:

68
Introduccin terica

n 1
0 G
G0

0 es la viscosidad media para el intervalo de trabajo.

G0 es el gradiente de velocidad medio correspondiente.
n=1 supone el comportamiento newtoniano.
n<1 supone comportamiento seudoplstico.
n>1 supone comportamiento dilatante.
Para determinar el valor de n se representa el tramo experimental en
coordenadas logartmicas, pues la Ley de las Potencias en su forma
logartmica es:

Log = log 0 + (n-1) * log (G/G0)

69
Introduccin terica

La pendiente de la recta viene representada por (n-1), y mediante ella podemos

conocer el valor de n. Cuanto ms recto sea el tramo experimental ms se
ajustar el comportamiento del fluido a la Ley de Potencias. En un polmero
fundido, la viscosidad es funcin de la velocidad de deslizamiento de las
cadenas, la cual est relacionada con la posibilidad de giro alrededor de los
enlaces de la cadena principal, y el grado de enmaraamiento. La viscosidad
depender de la temperatura, de acuerdo con la ley:

A * e(E RT )

3.1.18 ELASTICIDAD DE HOOKE

E *
Esfuerzo unitario (N/m2)
E = Mdulo de elasticidad (N/m2)
= Deformacin unitaria (L/L)

70
Introduccin terica

Solo se deforman los enlaces y los ngulos de enlace por la accin del
esfuerzo. Cuando cesa el esfuerzo, la recuperacin es instantnea y
reversible. El movimiento de trozos de cadena est altamente
restringido.

Elastmero ideal
Las ecuaciones que rigen el comportamiento ideal de un elastmero son
las siguientes:

Welast f * dl dG

G H TS
(G / 1) T , P (H / 1) T , P T * (S / 1) T , P f

f fuerza de recuperacin elstica.

En el comportamiento ideal se supone que H / 1 T , P 0 , por lo cual:

f T * (S / 1) T , D G / 1 T , P

Esta ecuacin nos dice que si estiramos (aumento de l), disminuir S

(por orientacin de las cadenas) y aumentar G (pues se realiza un
trabajo sobre el elastmero). Por otro lado se tiene:

f 3 * K * T / N * l 2 * LX

N = Nmero de enlaces C-C de la cadena.

l= Longitud del enlace C-C.
L x Distancia extremo-extremo de la cadena.

En una cadena tericamente estirada:

71
Introduccin terica

L x N*1 , por lo que:

f 3 * K *T / l

Que es el valor mximo de f para una temperatura dada.

As pues si quisiramos mantener una cadena con un alargamiento Lx

dado, y se aumentara T, forzosamente se aumentara tambin f, o lo que

es lo mismo, si se calentara la molcula estirada, en vez de alargarse, se
encoger.
Esto obedece a que el caucho estirado tiene un coeficiente de dilatacin
trmica negativo (en vez de dilatarse se contrae); lo cual es debido a la
tendencia de las cadenas a ovillarse, a causa de la mayor movilidad que
les proporciona el calentamiento.
3.2 ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS

3.2.1.- ENSAYOS:
La capacidad de soportar esfuerzos y deformaciones sin ser inutilizado,
por parte de un polmero, viene definida por las propiedades mecnicas
de un material. Estos comportamientos dependen directamente de su
naturaleza, composicin, estructura, modo de transformacin, forma de
la probeta, condiciones operatorias del ensayo, etc,

A.- ENSAYOS DE CORTA DURACION

A.1.- Ensayos de traccin rpida

Mediante los ensayos de traccin rpida se obtienen distintas

curvas traccin-alargamiento, como las que siguen a
continuacin:

72
Introduccin terica

B1
C1
A D1

A1

B2

A2
C2

0A, 0A1, 0A2 Deformaciones elsticas (ngulos de enlace y

oscilaciones de los enlaces).
AB, A1B1, A2B2 Deformaciones viscoelsticas (desovillamiento).
C1D1 Refuerzo por orientacin molecular.
B2C2 Deformacin permanente.

La lnea 0AB muestra el comportamiento de un material de muy

bajo alargamiento en la rotura. Cuando existe una velocidad de
ensayo grande, desaparece la zona AB y el material presenta
rotura fcil.

73
Introduccin terica

En la zona plstica B1C1D1 aparecen mayores al del punto de

influencia B1 dando lugar a un fenmeno de refuerzo.

En la zona plstica B2C2 de deformacin permanente, el material

fluye como un lquido muy viscoso; tambin se denomina zona de
deformacin plstica.

Las pendientes de los tramos elsticos (0A, 0A 1, 0A2) miden los

correspondientes mdulos de elasticidad o de traccin.

Al aplicar una carga constante de larga duracin, que provoque la

influencia del material, el mdulo de elasticidad vara con el
tiempo y toma el nombre de mdulo de fluencia o de retardo, y
vale Ef = / (t).

El mdulo de traccin fuera del lmite elstico se define por E = lim

( / ) = d / d .

Si se quiere calcular la deformacin para un esfuerzo dado, i, se

puede utilizar el mdulo secante o de elasticidad aparente, E ap = i
/ i.

Los mdulos de elasticidad de los termoplsticos varan entre 40

y 350 Kg/mm2; en los termoestables, entre 700 y 1200 Kg/mm 2.
Cuando se trata de plsticos reforzados con fibra de vidrio, se
eleva a 1300 Kg/mm2 para los termoplsticos, y hasta 3500
Kg/mm2 para los termoestables.

El factor tiempo es de gran importancia en las condiciones

operatorias del ensayo, pues los efectos de la aplicacin de los
refuerzos pueden variar. As si se trata de un caucho, si el ensayo
de traccin es muy rpido, puede detectarse un mdulo de

74
Introduccin terica

elasticidad superior a 104dN/cm2, caracterstico de los cuerpos

slidos y duros.

En el caso de un material plstico, un tiempo prolongado del

ensayo pondr de manifiesto el fenmeno de la influencia. Los
ensayos clsicos tienen inconveniente de que al realizarse en
tiempos relativamente cortos no dan idea del fenmeno de
influencia. Cualquier caracterstica cifrada no es representativa si
no se conocen las condiciones exactas en las que ha sido
determinada. Hay que normalizar la velocidad del ensayo para
que los resultados sean comparativos. Si el ensayo es
suficientemente rpido, no aparecer la zona viscoelstica y se
obtendr una rotura fcil. Tambin hay que tener en cuenta la
temperatura del ensayo, pues los plsticos son ms sensibles a la
temperatura que los metales o los materiales inorgnicos.

A.2.- Fenmeno de Histresis

75
Introduccin terica

C1

B1
B

Histresis reversible (viscoelstica): Consiste en la no

coincidencia de las curvas de extensin y de contraccin, en la

76
Introduccin terica

zona que llega hasta el lmite viscoelstico del diagrama de

esfuerzos-deformaciones. Pero el trabajo que se ejecuta contra el
sistema en la etapa de extensin, es realizado por este en la
etapa de contraccin, recuperndose el estado inicial.

Histresis irreversible: Al sobrepasar el lmite de deformacin

viscoelstica, aparece el fenmeno de fluido viscoso, y provoca
una deformacin permanente (plstica). Entonces, adems de no
coincidir las curvas de extensin y de contraccin en el diagrama
de esfuerzos frente deformaciones, el sistema ya no recupera el
estado inicial, ya que parte de la energa que recibe en la etapa
extensiva, se disipa en forma de calor, a causa del trabajo
realizado por las fuerzas de rozamiento. Debido a esto, es por lo
que, en la contraccin, el sistema no recupera su estado inicial. La
elasticidad de Hooke (tramos 0A) no presenta rea de histresis:
la extensin y la contraccin ocurren a lo largo del mismo camino.
La recuperacin es total.

A.3.- Ensayos de compresin

Este ensayo no suele utilizarse muy frecuentemente en los

materiales plsticos debido a que se obtienen unos resultados
muy dispersos. Las cargas de rotura por compresin suelen ser
superiores a las de rotura por traccin y oscilan
entre 1,5 y 35 Kg/mm2.

A.4.- Ensayos de rotura por flexin.

77
Introduccin terica

El ensayo de rotura es provocado por una accin lenta y

progresiva de un esfuerzo de flexin sobre probeta, la cual est
apoyada en dos extremos, o en algunos casos, empotrada. Se
puede obtener el esfuerzo de rotura por flexin, la flecha
indicadora y el trabajo de rotura, as como el mdulo de
elasticidad en flexin en funcin de la flecha y el esfuerzo. La
resistencia a la flexin vara entre 0,2 y 20 Kg/mm 2. En los
plsticos reforzados con fibra de vidrio se puede alcanzar de 7 a
42 Kg/mm2.

A.5.- Ensayos de flexin dinmica o de choque.

Sirve para determinar la reaccin al impacto o resilicencia del

material. La resilicencia se mide mediante la energa la energa
que provoca el impacto, por lo que la resilicencia es la inversa de
la fragilidad. Se mide en unidades de trabajo por unidad de
seccin de la probeta, si esta no lleva entalla. En caso contrario,
se mide en unidades de trabajo por centmetro de longitud de
entalla. Se puede considerar la resistencia al choque como la
capacidad que tiene el material para resistir una carga brusca o
un esfuerzo aplicado a gran velocidad.

Existen varias posibilidades respecto al resultado del ensayo:

- Si el material ha quedado deformado sin llegar a romperse, se
dir que el material es dctil.

- Si el material a penas se deforma, se trata de un material

resiliente.

78
Introduccin terica

- Si se produce rotura del material, este ser quebradizo.

Los ensayos de choque se suelen realizar generalmente por

impacto de pndulo sobre la probeta, la cual est apoyada por los
dos extremos (mtodo Charpy) o simplemente empotrada en un
extremo (mtodo Izod). Tambin mediante el rebote de una bola
que golpea a la probeta desde una cierta altura.

Los pndulos de gran masa y las bajas velocidades de impacto

reducen los fenmenos inerciales. Las ondas inerciales se deben
a las vibraciones que tienen lugar entre la masa del pndulo y la
probeta al ponerse en contacto. Las vibraciones pueden reducirse
bajando la velocidad de impacto.

A.6.- Fractoscpio

79
Introduccin terica

E(t)

F(t)

El fractoscpio es un aparato que se adapta al pndulo y al dardo

de cada y mide las propiedades debidas a solicitaciones de
naturaleza dinmica. El impacto se realiza en un periodo de
tiempo muy reducido (milisegundos), y este aparato es capaz de
describir el historial de la rotura. Registrando la fuerza de impacto
en funcin del tiempo dentro del intervalo de la rotura.

La base de tiempo se elige de 2ms, porque el aparato ha de leer

lo que sucede en ese tiempo. Si se dividen los 2 ms (2000 s) por
2016 intervalos, obtenemos 2016 intervalos, denominados dgitos
binarios (bits), lo que equivale a 1s, y el instrumento registra la
fuerza que se ejerce sobre la probeta en cada intervalo de estos,
con lo que se construye la curva F = f (t).

80
Introduccin terica

A.7.- Ensayos de cizallamiento.

Mide la capacidad del polmero para soportar esfuerzos de corte,

es decir, la resistencia que ofrecen dos superficies contiguas (en
este caso pegadas) a deslizarse una sobre la otra. Este tipo de
ensayos suele realizarse ltimamente en distintos tipos de aceites
para motores. Respecto a al industria cermica y de la piedra, se
realizan ensayos de cizallamiento, centrndose en la parte de
rejuntado y pegado de piezas.

A.8.- Mdulo de rigidez.

Tambin llamado mdulo de torsin o de elasticidad transversal.

Se determina sometiendo una probeta prismtica aun esfuerzo de
torsin mediante un par aplicado durante algunos segundos, con
el fin de que no aparezca el fenmeno de fluencia (la fluencia por
no ser un fenmeno elstico no est relacionada con la rigidez).
Viene dado en funcin del ngulo de torsin, del par aplicado y de
las dimensiones de la probeta. Guarda la siguiente relacin con el
mdulo de traccin E.

G=E/[2x(1+)]

81
Introduccin terica

es el coeficiente de Poisson, que es la relacin entre la

deformacin unitaria transversal y la axial. Para los plsticos este
coeficiente tiene un valor alrededor de 0,25.

A.9.- Ensayo de torsin alterna.

Con este ensayo se mide la capacidad de amortiguamiento de los

materiales plsticos sometidos a esfuerzos de torsin alternos, en
funcin de la temperatura y de la frecuencia del esfuerzo. El
mdulo de torsin que se obtiene, se denomina Modulo Dinmico
G, al cual se le hace corresponder tambin un mdulo de
elasticidad dinmico E, ambos estn relacionados por la
ecuacin:

G = E / [ 2 x ( 1 + ) ]

Como consecuencia de las alternancias del momento de torsin

aplicado, se produce una prdida de energa mecnica W
debido al rozamiento interno. Esta prdida mide la capacidad de
un material para amortiguar las vibraciones. Este poder de
amortiguacin viene dado por la relacin W / W, donde W es la
energa total puesta en juego, y recibe el nombre de coeficiente
de rozamiento interno o factor de prdidas mecnicas.

82
Introduccin terica

Los plsticos amorfos presentan una zona de amortiguamiento

mximo cuando estn a la temperatura de transicin vtrea T g, y
esto es as porque por debajo de Tg las cadenas de polmero no
se pueden mover y por lo tanto, difcilmente pueden aparecer
fuerzas de rozamiento interno. Y por encima de Tg, la viscosidad
interna cada vez es menor debido a la mayor facilidad de
movimiento que adquieren las cadenas, por lo que, al decrecer las
fuerzas de rozamiento interno, se disipa cada vez menos energa.

A.10.- Resistencia al rasgado.

Este ensayo se aplica a filmes o lminas de plstico. Un trozo de

film se coloca entre dos guas que lo sujetan en sentido vertical.
Se le aplica un pequeo corte en el centro y por medio de un
pndulo se le da un golpe que lo desgarra en dos mitades. Se
mide la energa que ha absorbido y la longitud de rotura.

83
Introduccin terica

B.- ENSAYOS DE LARGA DURACION

B.1.- Ensayo de fluencia.

La fluencia provoca una deformacin que depende del tiempo y

resulta de la aplicacin de un esfuerzo constante. Supongamos un
material que se compone segn el modelo siguiente:

ENSAYO DE FLUENCIA CON TEMPERATURA

CURVA DE INCREMENTO DE
LABORATORIO DE FYESA
TEMPERATURA.
CURVA DE REDUCCION DE
SEPTIEMBRE 2001
ESPESOR.-

84
Introduccin terica

Si la carga aplicada es suficientemente pequea, habr riesgo de

rotura hasta que transcurra un tiempo prcticamente infinito, en el
cual se alcanzar el alargamiento de rotura, pues hacia l se
tiende asintticamente.

Si ha transcurrido un tiempo = ts, la probeta alcanza el punto C, de

deformacin C, que suponemos que es la tolerable por fluencia, el
esfuerzo que la ha provocado se toma como esfuerzo admisible.
Si en ese instante cesa el esfuerzo, el material se recupera a lo
largo de la pendiente mxima. Se puede hacer el siguiente
esquema:

- Deformacin elstica retardada: 2000 4000.

- Deformacin viscosa: 4000 7000.
- Recuperacin viscoelstica: 7000 8100.
- Deformacin permanente: a partir de 8100 en adelante.

La ecuacin que relaciona la deformacin con el tiempo, para un

esfuerzo dado 0:

G1t
1 1 t
(t ) 0 0 (1 e 1 ) 0
G0 G1 2

G0 = Mdulo de traccin del resorte en serie.

G1 = Mdulo de traccin del resorte en paralelo.
1 = Coeficiente de rozamiento del amortiguador en paralelo.
2 = Coeficiente de rozamiento del amortiguador en serie.
0 = Esfuerzo aplicado hasta el tiempo ts.

Caractersticas:
- En el instante de aplicacin de la carga se produce de forma
inmediata, la deformacin elstica.

85
Introduccin terica

- La deformacin viscoelstica se va generando de acuerdo con

una ley exponencial, que se caracteriza por que transcurrido un
tiempo t = 1/G1, que se conoce como tiempo de retardo , la
deformacin viscoelstica vale (1-1/e) veces su valor final 0/G1.
- La deformacin viscosa aumenta constantemente desde el
principio, de acuerdo con el factor 0 / 2.
B.2.- Ensayo de relajacin viscoelstica.

La probeta se somete a un esfuerzo de traccin que le ocasiona

una cierta deformacin; para que esta deformacin no vare con el
tiempo, se ha de disminuir la carga de manera adecuada para
compensar la fatiga que el material experimenta con el tiempo y
que lo hara fluir.

Se define como tiempo de relajacin, el tiempo que ha de

transcurrir para que el esfuerzo que soporta el material,
descienda al valor 0 / e, es decir, quede reducido a la 1/2,7 parte
de su valor inicial, por un fenmeno de decrecimiento
exponencial. El modelo ms sencillo que permite hacer un anlisis
del fenmeno de relajacin viscoelstica, consta de un resorte y
un amortiguador, dispuestos en serie, tal como se indica a
continuacin:

1 2

1cte

La ecuacin del resorte es:

86
Introduccin terica

1 G
Para que vare ha de variar .
d 1 / dt (1 / G ) (d / dt )

La ec. del amortiguador es:

d 1 / dt / Para que vare , no es necesario que lo haga .

Como estos dispositivos estn en serie, se han de cumplir las

siguientes igualdades:

1 + 2 =
d1/dt + d2/dt = d/dt

Al imponer la condicin de que se mantenga constante la

deformacin, es decir, que d/dt = 0, se obtendr:

(1 / G ) (d / dt ) / 0
(G / )dt d /
(G / )t ln Donde es el tiempo de relajacin.
(G / ) t (t / )
0 *e 0 *e
/G

Valores pequeos para pequeos, indican que las cadenas del

polmero son muy sensibles al fenmeno de fluencia, y exigen una
rpida reduccin del esfuerzo si se quiere que se mantegan en el
estado de deformacin dado.

B.3.- Ensayo de fatiga.

Se define como el comportamiento de los materiales plsticos

bajo el efecto de esfuerzos de tipo cclico, ya sean de contraccin,
compresin, flexin, etc,

87
Introduccin terica

Para un esfuerzo dado, la rotura aparece al cabo de un cierto

nmero de ciclos, que depende de la frecuencia con que stos se
repiten. Como los esfuerzos que provocan la rotura con siempre
inferiores a los que la produciran en un nuevo ensayo de corta
duracin a carga constante, se dice que la rotura tiene lugar por
fatiga del material.

3.3 PROPIEDADES DE LOS POLMEROS

3.3.1- PROPIEDADES MECNICAS:

A.- Dureza.

La dureza es una caracterstica por la que un material se opone a ser

rayado o a ser penetrado. Se suele medir por el valor del esfuerzo
aplicado a una bola o un punzn, para imprimir una deformacin dada en
la superficie del material. En el caso de los plsticos, la medida de la
dureza deriva de los mtodos aplicados a los metales (Rockwell) o a los
cauchos (Shore). Existen varias escalas que abarcan los distintos
intervalos de dureza.

B.- Coeficiente de rozamiento.

Da una condicin de la posibilidad de deslizamiento entre dos superficies

en contacto. Depende del estado de la superficie, de la naturaleza del
material y de la velocidad de deslizamiento.

C.- Presin x Volumen.

Es una medida indicativa de la posibilidad de utilizar un material en unas

condiciones dadas de presin de contacto y velocidad de deslizamiento

88
Introduccin terica

frente a otro. Cada material tiene un P x V lmite, que seala la energa

mecnica mxima que es capaz de disipar en forma de calor por unidad
de superficie de rozamiento y tiempo, sin que sufra deterioro. Se
determina multiplicando la presin de contacto por la velocidad de
deslizamiento.

D.- Desgaste.

Lo podemos definir como el resultado del desplazamiento de partculas

slidas de las superficies que rozan. Si una de las superficies es ms
dura y rugosa, cabe considerarse como abrasin.

En cualquier caso, se mide por la perdida de peso de la probeta en unas

condiciones de rozamiento dadas.

E.- Adherencia.

Indica la posibilidad de reaccin o interaccin de un material en contacto

con otro (aspecto qumico), por efecto de rozamiento (aspecto
mecnico), o por accin electroesttica (aspecto elctrico).

F.- Deformabilidad.

Es la aptitud de un material para experimentar elevadas deformaciones

reversibles bajo tensin, sin sufrir deterioro. El ndice de deformabilidad
se define como:

89
Introduccin terica

D ( L / G ) (1 2 ) /(1 2 ) 2
1

L= Esfuerzo lmite de utilizacin en el dominio elstico.

G = Mdulo de elasticidad longitudinal.
= Coeficiente de Poisson.

En aplicaciones mecnicas de los plsticos resultan apropiados altos

valores de L y D.

3.3.2- PROPIEDADES TRMICAS:

Se entiende por propiedades trmicas, aquellas que miden algn efecto

de la temperatura sobre el material.

A.- Calor especfico

Suponiendo que dos plsticos tengan los mismos puntos de fusin,

y similares calores latentes de fusin, aquel que tenga un calor
especfico ms alto, exigir mayor cantidad de calor para fundir; la
evacuacin de calor en el molde, si se trata de un termoplstico, de
pender tambin del calor especfico.

B.- Tiempos de calentamiento y enfriamiento

Para un plstico, el tiempo de calentamiento o enfriamiento, es

proporcional al trmino c /K, y al cuadrado del espesor del objeto.

= peso especfico.
c = calor especfico.

90
Introduccin terica

K = conductividad calorfica.

La potencia de calefaccin de las mquinas de transformacin y los

circuitos de enfriamiento o calentamiento de los utillajes estn
condicionadas por estas magnitudes.

C.-Coeficiente de dilatacin lineal.

En plsticos el coeficiente de dilatacin lineal es de 5 a 10 veces

superior al del acero. Lo que hace aconsejable disponer de juntas de
dilatacin en piezas de plstico con metales, cuando se trate de
piezas de gran tamao sometidas a cambios sensibles de
temperatura.

D.- Temperatura de deformacin bajo carga.

Es la temperatura a partir de la cual pueden aparecer las primeras

deformaciones en una pieza en tensin. Generalmente se
determina midiendo la temperatura a la cual la probeta, en unas
condiciones de carga constante, sufre una deformacin acordada
(penetracin si se trata de aguja, flecha si se trata de flexin,
etc,).

En los plsticos para aplicaciones elctricas, es conveniente que

esta temperatura sea elevada, ya que pueden experimentar fuertes
calentamientos. En los termoestables no tiene sentido hablar de la
temperatura de deformacin bajo carga, sino de punto de
degradacin trmica.

E.- ndice de fluidez.

Se define como el peso en gramos extruidos bajo una carga

estndar, en un elastmero normalizado, a 190C durante 10 min.

91
Introduccin terica

Se define como la cantidad de material (medido en gramos) que

fluye a travs del orificio de un dado capilar en 10 minutos,
manteniendo constantes presin y temperatura estndares.

El ndice de fluidez consiste en tomar una cantidad de polmero a

una temperatura conocida arriba de su T g y obligarlo con la fuerza de
gravedad y un peso dado a travs de un orificio por un tiempo
determinado, (segn la norma que se utilice, e.g. ASTM).
La prueba no dura diez minutos, sino que puede durar un minuto o
menos, pero de forma continua y luego se ajusta el valor a las
unidades adecuadas.

La fluidez del polmero es funcin de:

- Presin utilizada (peso del mbolo).
- Dimetro del orificio.
- Viscosidad del material.

Este ndice es de vital importancia para quienes hacen moldeado por

inyeccin, extrusin, rotomoldeo u otro proceso que implique la
conformacin de una pieza de termoplstico.

F.- Combustibilidad de los plsticos.

Se suele determinar en funcin de la velocidad de propagacin de la

llama cuando se hace arder la probeta con un mechero Bunsen.
Segn el desarrollo de la combustin se establece una escala de 0 a
8 (velocidad de combustin nula y velocidad muy alta,
respectivamente)

92
Introduccin terica

Un material es autoextinguible cuando separado del foco trmico, se

apaga. Es incombustible cuando en contacto con el foco trmico no
es capaz de arder.

Los agentes ignfugos se pueden clasificar en los siguientes grupos

principalmente:

A) Compuestos halogenados, que forman oxihaluros que actan

como gases protectores y evitan la oxidacin de la parte
hidrocarbonada.
B) Almina hidratada, que desprende el agua de hidratacin y
absorbe as el calor de combustin.
C) xido de ciertos metales, por ejemplo: xido de antimonio, que
desactivan los radicales libres de la combustin.
D) Cadenas polimricas con una relacin C/H elevada, por ejemplo:
poliamidas aromticas, puesto que el Carbono es menos
inflamable que el Hidrgeno.

G.- Resistencia a la incandescencia.

Se mide por el efecto destructivo producido en una probeta por una

fuente de calor definida, por ejemplo: 950C durante 3 minutos
(ensayo Schramm). El producto es la prdida de peso por la longitud
degradada expresa el efecto destructivo.

H.- Termogravimetra.

Es una tcnica mediante la cual, una muestra se pesa

continuamente a medida que, al mismo tiempo, se calienta a una
velocidad controlada. La variacin de peso frente a la temperatura
da lugar a una curva, denominada termograma, que proporciona
informacin acerca de la estabilidad trmica y composicin de la
muestra original, tambin la composicin y la estabilidad de los

93
Introduccin terica

compuestos intermedios y la composicin del residuo. Cada material

tiene su termograma correspondiente, lo cual permite su
identificacin.

Grado de conversin: C W0 W / W0 1 W
W
0

W
Fraccin residual: 1 C W
0

W0 = Peso inicial de la muestra.

W = Peso final.

I.- Anlisis Trmico Diferencial (DTA).

Est basado en la medida de los cambios trmicos que ocurren en

una sustancia, ya sea por reacciones qumicas, o por
transformaciones fsicas. Se calienta una muestra, a la vez que un
material de referencia, a una velocidad uniforme, y se representa en
funcin de la temperatura, la diferencia de temperaturas entre las
dos sustancias. La evolucin trmica de la muestra hace que su
temperatura se adelante o se atrase con respecto a la del material
de referencia, que es inerte, y se obtienen unos diagramas que
muestran unos picos positivos o negativos, escalones, etc,

Segn los tipos de transformaciones endotrmicas o exotrmicas del

proceso, se pueden detectar fenmenos tales como:

Transicin vtrea.
Cristalizacin fra.
Transicin cristal cristal.
Cristalizacin por enfriamiento del polmero fundido.
Desorientacin cristalina y fusin.

94
Introduccin terica

Reacciones de polimerizacin, o que producen cambios

energticos (rotura de enlaces, degradacin trmica, etc,

J.- Calorimetra Diferencial (DSC).

El anlisis calorimtrico diferencial o DSC (Diferencial Scanning

Calorimetry), es una tcnica basada en la determinacin del flujo
diferencial necesario para mantener, una muestra de un material y
una que sirve de referencia inerte, a la misma temperatura. Esto se
denomina principio de balance nulo de temperatura.

Se programa la velocidad de calentamiento o enfriamiento, y las

temperaturas de la muestra y de referencia se mantienen al mismo
nivel, variando la energa suministrada. Se representa la variacin de
energa frente a la temperatura.

K.- Memoria Plstica.

Un material termoplstico que ha sido deformado en caliente (por

encima de Tg pero por debajo de Tf) y enfriado para mantener la
conformacin impartida, tiende a perder esta forma y volver a la
inicial si se le calienta de nuevo.

Esto se debe a que en la deformacin, las cadenas de polmero se

ven obligadas a salir de sus conformaciones de equilibrio; al enfriar,
no pueden obtener movimiento y se quedan en tensin. Un
calentamiento posterior da la movilidad que necesitan las cadenas

95
Introduccin terica

para desplazarse a sus posiciones primitivas. A este fenmeno se le

denomina memoria plstica.

As para asegurar una buena estabilidad dimensional frente al calor,

es conveniente conformar las piezas de plstico a una temperatura
bastante por encima de la de servicio, pero sin llegar al punto se
fusin.

3.3.3- PROPIEDADES ELCTRICAS:

A.- Resistividad de Volumen (ASTM D 257).

Es la resistividad hmica de la masa dielctrica de material medida

como si este fuera conductor.

Se define como la resistencia entre las caras opuestas de un cubo

de 1 cm de lado. Este valor depende de la temperatura, frecuencia, y
voltaje, y variar con el material.

96
Introduccin terica

B.- Resistividad Superficial (ASTM D 257).

Se define como la resistencia entre dos electrodos sobre la

superficie de un material aislante.

Se puede medir solamente en materiales que tengan una elevada

resistividad de volumen. Las unidades son ohmios/cm 2. Su valor
depende de la temperatura, frecuencia, y voltaje, pero est muy
afectado por la humedad y los ciclos de acondicionamiento del aire
aplicado, todo lo cual debe indicarse junto con el valor.

C.- Resistencia de aislamiento.

Es una combinacin de la resistencia de volumen y la superficial.

D.- Huella conductora.

Es la formacin de un camino conductor, como consecuencia de

haberse carbonizado, sobre la superficie de un aislante, por la
reaccin de dos electrodos mantenidos a una cierta diferencia de
potencial.

E.- Resistencia al arco (ASTM D 495).

Se evala por el tiempo que en segundos en que un arco puede

actuar sobre la superficie de un material sin que la vuelva
conductora. La corriente que provoca el arco es de baja intensidad y
alto voltaje. El fallo puede darse por carbonizacin, calentamiento, y
otras causas, y depende de la temperatura, frecuencia, y
acondicionamiento, lo cual, as como el tipo de fallo, debe
especificarse.

97
Introduccin terica

F.- Constante dielctrica (ASTM D 150).

Se define como la relacin entre la capacidad de un condensador

con un determinado dielctrico, y la capacidad del mismo
condensador con el aire como dielctrico. Su valor depende de la
frecuencia y de la temperatura, y vara con el grado de humedad, lo
cual debe ser especificado.

G.- Factor de disipacin (ASTM D 150).

Es la relacin entre la potencia real (en fase) y la potencia reactiva

(con 90 de desfase), y est relacionada con el factor de potencia
(coeficiente entre la potencia real y el producto voltios-amperios)
designado mediante la siguiente expresin:

Factor de potencia
Factor de disipacin =
1 Factor de potencia
2 12

El factor de disipacin (tg ) es una medida de la conversin de la

potencia real, que se manifiesta en forma de calor. El modo de
calentamiento puede ser por flujo electrnico o inico y por rotacin
de los dipolos. Depende de la frecuencia, temperatura,
acondicionamiento y potencial.

H.- Prdida de potencia.

La prdida de potencia en el dielctrico viene dada por la siguiente

expresin:

E V f K tg
P
e 1,8 10 2

98
Introduccin terica

E = Tensin.
e = espesor del dielctrico.
V = Volumen del dielctrico.
S = Superficie del dielctrico.
f = Frecuencia.
K = Cte. Dielctrica.
Tg = Factor de disipacin.

As pues, un plstico an estando sometido a un campo intenso y de

altas frecuencias (factores externos), no se calentar mucho si
adquiere en esas circunstancias bajos valores de K y de tg .

3.3.3- PROPIEDADES OPTICAS:

A.- Transparencia.

Un plstico ser transparente cuando no disipe la luz que lo

atraviesa y tampoco la absorba.

Para que exista la transparencia, el ndice de refraccin en el

plstico ha de ser constante en la direccin que va desde el objeto al
ojo humano. Un plstico cristalino no ser transparente debido a que

99
Introduccin terica

las interfases entre las regiones de distinta densidad y, por lo tanto,

de diferente ndice de refraccin, dispersarn los rayos de luz. No
obstante, si las zonas cristalinas son ms pequeas que la longitud
de onda de la luz incidente, no se producirn interferencias y el
polmero ser transparente. Un plstico con zonas cristalinas de
mayor tamao que la longitud de onda de luz, la dispersarn si las
densidades de las zonas cristalinas son distintas de las zonas
amorfas, pues esto implica que los ndices de refraccin sern
diferentes.

Ser transparente cuando la zona amorfa y la cristalina tengan la

misma densidad. La transparencia se define como la fraccin de la
luz que incide en el sentido normal a la superficie, y se transmite con
una desviacin inferior a 0,1 de la direccin del haz primario.

La transmitancia es la relacin entre la intensidad de la luz

transmitida y la incidente. Un material que no transmite luz, pero la
refleja, es opaco, y se caracteriza por su reflectancia o relacin entre
la luz reflejada y la incidente.

Si se refleja una parte y se transmite otra, se llama translcido.

Por otro lado, la turbidez u opalescencia, es la fraccin de luz

transmitida que se desva ms de 2,5 C de la direccin del haz
primario.

3.3.4- PROPIEDADES FISICOQUMICAS:

A.- Parmetro de solubilidad.

100
Introduccin terica

Se toman dos lquidos y se ponen cuidadosamente en

contacto. Las molculas del primero desarrollan entre s fuerzas de
atraccin (cohesin). Lo mismo ocurre con las molculas del
segundo. Ahora bien, entre las molculas de ambos lquidos pueden
actuar asimismo fuerzas recprocas de atraccin (fuerzas de
adhesin).

En principio se admiten dos casos:

A) Las fuerzas de atraccin de las diversas molculas (poder de

adhesin) son mayores que las de cohesin que imperan dentro
de cada lquido. En este caso pasarn molculas de un lquido a
otro y se disolvern.
B) Las fuerzas de cohesin de cualquiera de los dos lquidos son
mayores que el poder adhesivo de uno sobre el otro lquido.

Entonces, como en el caso del aceite y agua, no pasarn molculas

del primero al segundo, sino que se formar una superficie limitante
manifiesta. El primer lquido est encerrado en su propia capa que
est en tensin (superficial), mientras que el segundo lquido hace lo
mismo con su propia superficie; de modo que ambas superficies se
rehuyen, y en cada capa fronteriza se produce a su vez una tensin
(interfacial). As pues, si la atraccin entre las molculas de distinta
especie (polmero y disolvente) es intermedia entre las de la misma
especie (polmero-polmero y disolvente- disolvente) y no hay
interaccin especfica entre ambas, se obtendr:

FPP < FPD < FDD

Si, adems, se cumple que F PP = FDD, entonces, FPP = FPD = FDD,

habr solubilidad. La densidad de energa cohesiva ( E cohesiva por

101
Introduccin terica

unidad de volumen molar) mide la atraccin intermolecular de una

sustancia, y se expresa por:

12
H RT
D
M
d

H = Calor latente de vaporizacin.

T = Temperatura de vaporizacin.
M = Peso molecular.
d = Densidad.

El parmetro de solubilidad , es la raz cuadrada del valor anterior.

1
H RT 2

D 2

M
d

Un polmero se disolver en un disolvente cuando los parmetro de

solubilidad de ambos se diferencien en menos de una unidad, y
adems, el polmero no ha de encontrarse en estado cristalino (si
esto sucediera, habra que fundirlo previamente).

Esto no es un factor limitante cuando hay interaccin especfica

entre polmero y disolvente; en efecto, si hay interaccin especfica,
FPD ser mayor que FPP y que FDD, y habr solubilidad a causa de un
mecanismo de interaccin entre los grupos funcionales del polmero
y disolvente, respectivamente.

B.-Parmetro de permeabilidad.

La permeabilidad P, de un polmero se define por el producto de la

solubilidad S, y la difusin D.

102
Introduccin terica

P=SxD
S = f (parmetro de solubilidad)
D = f (estructura o grado de compactacin)

103
4. RESINAS ACRLICAS
Resinas acrlicas

4.- RESINAS ACRLICAS

El trmino "Resinas Acrlicas" est asociado a los materiales obtenidos a

partir de la polimerizacin por reaccin de adicin de diferentes
monmeros. Estos monmeros son bsicamente steres de los cidos
acrlico y metil acrlico (metacrlico) con diferentes alcoholes.

La familia de las Resinas Acrlicas est formada por una amplia gama de
productos que se diferencian entre s por cuatro caractersticas bsicas
que de hecho determinan diferentes criterios de clasificacin.

4.1.- COMPOSICIN MONOMRICA.

A) Monmeros duros y blandos:

Segn las caractersticas de rigidez, dureza y elasticidad, que

le confieren a la pelcula del recubrimiento una vez curada.

- Los monmeros duros son materiales cuyo tg es superior a

los 70 C. Su estructura se caracteriza por la presencia de
grupos voluminosos que impiden su movilidad (arilo, metilo) y
cadenas alifticas cortas. Son considerados monmeros duros
el metacrilato de metilo, cido metacrlico, estireno, etc,

- Monmeros blandos por el contrario presentan estructuras

mviles y plsticas. El componente alcohol del ster acrlico
metacrlico es de cadena larga y generalmente lineal, los
acrilatos de etilo, propilo, butilo, hexilo, dodecilo, etc.
Resinas acrlicas

B) Monmeros funcionales y no funcionales.

Algunos de los monmeros utilizados en la formulacin de

resinas acrlicas presentan grupos funcionales que sern
utilizados en reacciones de curado con otras resinas. Los ms
utilizados son:

Carboxlicos - Hidroxilados - Amido - Amino - Epoxi

La posibilidad de formular polmeros acrlicos capaces de

reaccionar con otras resinas, a travs de los grupos reactivos
que poseen, genera otra clasificacin basada en su reactividad
y las propiedades del recubrimiento una vez curado:

- Resinas acrlicas no reactivas termoplsticas "lacas" y su

contraparte

- Resinas acrlicas reactivas termoestables

4.2.- TIPO DE PROCESO.

Los monmeros acrlicos pueden ser polimerizados en distintas

condiciones y cada tipo de proceso determina que clase de polmero
se obtiene.

A.- Polimerizacin en solucin.

La concentracin porcentual de mezcla de monmeros a

solventes suele oscilar entre el 30 y el 75 %. Los solventes varan
Resinas acrlicas

ampliamente desde mezclas de alifticos y aromticos,

aromticos y steres o cetonas y steres.

B.- Polimerizacin en Masa.

En estos procesos no se utilizan solventes sino que el monmero

no reaccionado acta como solvente del polmero. Los polmeros
procesados en masa se descargan en estado lquido (fundidos) y
son posteriormente transformados en polvos, escamas perlas.

C.- Polimerizacin en emulsin.

Los procesos en emulsin facilitan la obtencin de polmeros de

muy alto peso molecular a travs de procesos que permiten un
control muy eficiente de los parmetros de polimerizacin y
temperatura.

D.- Polimerizacin en suspensin.

Al igual que en emulsin, la polimerizacin se lleva a cabo en fase

heterognea respecto del medio de reaccin que puede ser agua
solvente orgnico.

4.3.- INICIADORES EMPLEADOS, DESCOMPOSICIN.

- Iniciadores solubles en el medio orgnico de descomposicin

trmica.

- Iniciadores que se descomponen por accin de radiaciones

Resinas acrlicas

como luz UV, haz de electrones de alta energa, radiacin gama,

RF, etc.

- Iniciadores de descomposicin redox, formados por agentes

oxidantes (persulfatos) y agentes reductores (bisulfito, tiosulfato,
etc).
- Sistemas inicos donde las especies iniciadoras tiene fuerte
tendencia a atraer electrones produciendo un sistema deficiente
en electrones - catinico- a cederlos formando un sistema rico
en cargas negativas aninico.

4.4.- EJEMPLOS DE POLMEROS ACRLICOS.

A.- Polimetacrilato de metilo.

CH3
-(CH2 - C)n-

COOCH3

Obtencin del monmero:

Es un lquido de temperatura de ebullicin 100,5 C.

Densidad 0,936 0,940.
ndice refraccin 1,413 1,416.
Resinas acrlicas

Polimerizacin del PMMA

A) En bloque, para manufactura de planchas, barras y tubos.

Al polimerizar contrae alrededor del 20%, por lo que
primero se prepolimeriza y luego se vierte el siruposo en el
molde, y se cura a una temperatura inferior a 100C.
Posteriormente se estabiliza el polmero a 140C. En la
fabricacin de las varillas, se introduce el siruposo en tubos
que se van sumergiendo en un bao para que se cure, y al
contraer, deje caer la parte superior. Los tubos se fabrican
como en el moldeo rotacional, pero con un molde tubular
con un solo eje de giro.

B) En suspensin, se consigue pesos moleculares menores

sin necesidad de masticar el obtenido por polimerizacin
en bloque.

Estructura y propiedades

El polmero comercial suele ser 54% sindiotctico, 37%

atctico, 9% isotctico. Es amorfo. Transparente. Los
sustituyentes del C reducen la flexibilidad de la cadena.
Tg = 104C. Es duro y transparente, por lo que puede sustituir
al vidrio. Al ser polar, no es muy adecuado como aislante
elctrico. Como los dipolos estn en la cadena lateral, la
constante dielctrica y el factor de potencia podrn ser altos
Resinas acrlicas

an por debajo de Tg, en que est inmvil el esqueleto. Por

debajo de 20C, las cadenas laterales se inmovilizan y
disminuye la constante dielctrica y el factor de prdidas.

El parmetro de solubilidad es = 18,8 (MJ/m 3)0,5; es soluble

en acetato de etilo ( = 18,6), dicloruro de etileno ( = 20),
tricloroetileno ( = 19), cloroformo ( = 19), tolueno ( = 20),

Tiene la excelente resistencia al envejecimiento. Mejor resistencia

al impacto que el vidrio. Absorbe poca luz; si incide normal, se
refleja un 4% y se transmite aproximadamente un 92%. El ndice
de refraccin es 1,49.

A) Policido acrlico.

-(CH2 CH)n-

COOH

Es soluble en agua e insoluble en su monmero. Por

calentamiento no se transforma en termoplstico. Sus sales
sdica y amnica se emplean como espesantes de emulsin.

B) Policido metacrlico.

CH3

-(CH2-C)n-

COOH

Tiene propiedades similares al policido acrlico.

C) Poliacrilato de metilo.
Resinas acrlicas

-(CH2-CH)n-

COOCH3

Tiene aspecto gomoso. Inters en recubrimientos de superficie.

No se usa como material moldeable.

D) Poliacrilo nitrilo.

-(CH2-CH)n-

CN

Es solo ligeramente termoplstico, incluso cuando se calienta a

200 300C. Los productos sin plastificar son muy difciles de
moldear. No se utiliza como plstico.

Existen importantes termoplsticos que contienen acrilo nitrilo:

los polmeros ABS, los copolmeros de acrilo nitrilo cloruro de
vinilideno, cauchos nitrlicos (copolmeros de butadieno y acrilo
nitrilo) y los copolmeros cloruro de vinilo acrilo nitrilo,
capaces de formar fibras. Su principal aplicacin es en la
fabricacin de fibras (Orln, Acriln, Courtelle)

E) Poliacrilamida.

-(CH2-CH)n-

CONH2

Es soluble en agua. Se utiliza como espesante y floculante.

F) Cianoacrilatos.
Resinas acrlicas

COOR

-(CH2-C)n-

CN

Son adhesivos lquidos, transparente, incoloros, no txicos, mono

componentes, de viscosidad que vara desde la siruposa a la del

agua. Reaccionan a temperatura ambiente mediante la accin

iniciadora de trazas de humedad presentes normalmente en la

superficie de cualquier objeto.

G) Composiciones anaerbicas de dimetacrilatos.

Se suministran con un perxido como indiciador y una amina como

endurecedor (como en el caso de las resinas epoxdicas o
polisteres) en botellas de polietileno permeables al oxgeno, que
inhibe la polimerizacin. Cuando se colocan entre substratos que
excluyan el oxgeno polimerizan obtenindose productos
entrecruzados.

4.5.-ADICIN DE CARGAS

Las cargas que se aaden a los adhesivos de resinas acrlicas son casi
exclusivamente inorgnicas. La lista es larga e incluye especialmente xidos y
silicatos. Se aaden cargas por una gran variedad de razones: alteran el
estado fsico de los adhesivos no curados hacindolos ms gruesos, creando
en algunos casos tixotropa parcial.

El efecto sobre el adhesivo curado es con frecuencia aumentar la

resistencia a la cizalladura. Por otra parte, si se aade carga a un adhesivo
quebradizo, se consigue aumentar la resistencia a la flexin y en algunos
casos, resistencia al pelado.

4.6.-AGITACION EN TURBOAGITADORES Y PLANETARIAS

Resinas acrlicas

Para la fabricacin de masillas base acrlica con cargas es necesario usar

planetarias o turboagitadores de disco de alta velocidad.

A.-TURBOAGITADORES:
Generalmente constan de un eje central giratorio, en cuyo extremo existe
una pala dentada que gira a alta velocidad.
Para utilizar un turboagitador de forma ptima se debern utilizar los
distintos tamaos de palas dentadas para conseguir una dispersin ptima.
En la proximidad inmediata a la corona dentada y superficie del disco
rotativo que gira con elevado nmero de revoluciones, actan las fuerzas de
cizalla ms elevadas, de modo que los aglomerados de ridos son divididos
tambin por un efecto de choque mutuo (friccin interna). De este modo, la
composicin de la molienda circula por zonas de elevada presin, que de
inmediato estn expuestas a una depresin, de modo que se forman las
llamadas burbujas de cavitacin (cavidades huecas), en las cuales cae la
composicin de la molienda. Debido a este rpido cambio de presin se
produce una intensa humectacin, indispensable para una dispersin perfecta.
Los parmetros que se deben tener en cuenta para que la dispersin sea
perfecta son:
i. El dimetro d del disco agitador debe ser aproximadamente de
la mitad a un tercio del dimetro del recipiente D.
ii. La distancia entre el disco agitador y el fondo del recipiente debe
ser por lo menos1/2 d, para que tambin por debajo del disco
agitador pueda tener efecto una fuerte cada de las fuerzas de
cizalladura.
iii. La altura de llenado debe estar comprendida entre 1d y 2d.

Un parmetro tambin importante es la velocidad perifrica del disco

agitador. El nmero de revoluciones por minuto del disco agitador debe ser
elegido en funcin de su dimetro de modo que alcance una determinada
velocidad perifrica mnima.
Resinas acrlicas

Es evidente que al disminuir el dimetro del disco agitador se necesita un

mayor nmero de revoluciones para alcanzar una determinada velocidad
perifrica. Especialmente en el caso de turboagitadores de laboratorio con
pequeos discos agitadores se subestima muchas veces el nmero de
revoluciones necesario. Por eso como ayuda prctica, en la figura siguiente
vienen representadas grficamente las relaciones de interdependencia, que
pueden ser calculadas con la siguiente frmula:

v = * d * n / 6000

v = Velocidad perifrica.

= 3,1415

d = Dimetro del disco agitador (cm).

n = Nmero de revoluciones por minuto del disco agitador.

A continuacin se muestra un detalle de las palas del turboagitador que se

utilizarn para realizar las muestras, con sus correspondientes dimetros.
Resinas acrlicas

En el caso de la produccin de los productos a gran escala, se utilizan

turboagitadores como el que se muestra a continuacin:

En este caso, es muy importante controlar todos los parmetros lo mejor

posible, ya que cualquier error que en el laboratorio puede ser insignificante, en
produccin puede ocasionar que el producto caduque antes de tiempo o
incluso que las caractersticas finales varen. Uno de los parmetros
imprescindibles a controlar es la temperatura, ya que en agitacin, debido al
roce continuo de las partculas con la pala agitadora, la temperatura asciende
rpidamente.
Resinas acrlicas

Adems de los parmetros geomtricos y de la velocidad perifrica,

tambin el flujo correcto de la composicin de molienda en el turboagitador
constituye una condicin esencial para una dispersin completa en un tiempo lo
ms corto posible.

Para conseguir una buena base de molienda se deben incorporar los

productos por un orden determinado, tanto para la parte A como para la parte
B. En el caso de la parte A se introduce aproximadamente un 25% de la
cantidad total de resina y a continuacin se aaden poco a poco las cargas; de
esta forma se obtiene una mezcla viscosa, en la cual, la resina envuelve
perfectamente las partculas de carga y asegura que no se depositen con el
tiempo. Por ltimo se aaden los diluyentes y el resto de resina. En la parte B
ocurre lo mismo, en primer lugar se introducen los productos ms viscosos y
sobre stos se aaden las cargas. Poco a poco se van introduciendo el resto
de productos, dejando los ms lquidos para el final.

La composicin de molienda se centrifuga tangencialmente hacia fuera y

debe subdividirse en la pared del recipiente en dos direcciones, para retornar al
disco agitador. Una parte de la composicin de molienda fluye cerca del fondo
del recipiente y la otra asciende a lo largo de la pared para luego bajar hasta el
disco agitador. De este modo se forma, en el caso ideal, un cono de aspiracin
que llega hasta la superficie del disco, de modo que hasta un tercio del disco
agitador llega a estar visible. Simultneamente, en la superficie de la base de
molienda se forma un reborde que rota lentamente en el mismo sentido que el
disco agitador.

Este estado de fluidez ideal, que se denomina fecto doughnut, es

indispensable para un proceso de dispersin ptimo en el turboagitador, debido
a que solamente de este modo toda la composicin de molienda es alcanzada
e impulsada.

En todos los casos resulta importante la viscosidad de la composicin de

molienda: si sta es demasiado elevada, se imposibilita el flujo, la composicin
de molienda se detiene y el disco agitador gira sin arrastrarla. Si la viscosidad
Resinas acrlicas

es demasiado baja, tampoco puede formarse el efecto doughnut ya que la

composicin de molienda salpica y gotea, resultando una dispersin no ptima.

B.-BATIDORAS PLANETARIAS

Las batidoras planetarias tienen una estructura parecida a la de los

turboagitadores. La nica diferencia radica en el tipo de eje agitador. En este
caso no consta de una nica cuchilla, sino que el eje se subdivide en varias
ramificaciones que vuelven a unirse en la parte inferior, con lo que se consigue
que la masilla se bata tambin en el interior de las ramificaciones.

4.7 PARMETROS A CONTROLAR.

4.7.1 VISCOSIDAD

Imaginemos un bloque slido (no fluido) sometido a una fuerza tangencial;

en este caso, el material slido opone una resistencia a la fuerza aplicada, pero
se deforma, tanto ms cuanto menor sea su resistencia. Si imaginamos que el
bloque est formado por delgadas capas, unas sobre otras, el resultado de la
deformacin es el desplazamiento relativo de unas capas respecto de las
adyacentes, tal como muestra la figura.

En los lquidos, el pequeo rozamiento existente entre capas adyacentes

se denomina viscosidad. Cabe sealar que la viscosidad slo se manifiesta en
fluidos en movimiento, ya que cuando el fluido est en reposo adopta una
forma tal en la que no actan las fuerzas tangenciales que no puede resistir. Es
Resinas acrlicas

por ello por lo que llenado un recipiente con un lquido, la superficie del mismo
permanece plana, es decir, perpendicular a la nica fuerza que acta en ese
momento, la gravedad, sin existir por tanto componente tangencial alguna.

Si la viscosidad fuera muy grande, el rozamiento entre capas adyacentes

lo sera tambin, lo que significa que stas no podran moverse unas respecto
de otras o lo haran muy poco, es decir, estaramos ante un slido.

La viscosidad vara con la temperatura, de forma que disminuye muy

rpidamente a medida que se incrementa la sta. La relacin entre las dos
magnitudes viene dada por la siguiente frmula:

=aexp(b/T)

dnde T es la temperatura en kelvin, y a y b son dos parmetros que dependen

del tipo de lquido.

La figura muestra la representacin grfica de esta funcin, en el eje

horizontal la temperatura se expresa en grados Celsius.

4.7.2 TACK
Resinas acrlicas

Se dice que una superficie tiene tack cuando todava no ha perdido su

pegajosidad. sta se observa presionando ligeramente la superficie con los
dedos pulgar e ndice. Si se requiere una fuerza para efectuar la separacin
entre ambas superficies es porque tiene tack. Por lo general cuanto ms
acelerada se encuentre el sistema epoxi, ms rpido perder el tack.

ste tambin vara con la temperatura a la que se encuentre sometido la

epoxi, ya que a mayor temperatura menor ser el tiempo de tack. Normalmente
se realiza el curado a una temperatura de 45C con la piedra precalentada, o a
temperatura ambiente.

4.7.3 DUREZA

Por medio de este mtodo obtenemos caractersticas mecnicas

importantes de forma rpida y no destructiva.
Una definicin de dureza es: "La mayor o menor resistencia que un
cuerpo opone a ser rayado o penetrado por otro".
Existen varios tipos de ensayos de dureza:

ENSAYO DE PENETRACIN:
Define la dureza como la resistencia a la penetracin o resistencia a la
deformacin plstica que opone un material a ser presionado por un
penetrador determinado y bajo la accin de cargas preestablecidas.

DUREZA BRINELL.

Consiste en comprimir sobre la superficie del material a ensayar una

bolilla de acero muy duro durante un cierto tiempo (t) produciendo una
impresin con forma a casquete esfrico.
Resinas acrlicas

Resulta de dividir la carga aplicada por la superficie dada del

casquete.

PENETRADORES:
Bolilla de acero dimetro 15; 5; 2,5; 2; 1 mm.
de acero hasta 450HB, de carburos (tungsteno) hasta 630 Hb
*El tiempo de aplicacin Aceros =>15 seg. , en metales blandos =>30seg.
(no debe producirse efectos dinmicos)
*Cargas empleadas: 3000kgf - 1500kgf - 500kgf

DUREZA ROCKWELL

Se calcula la dureza en base a la profundidad de penetracin y la carga

total no se aplica en forma continua. Hay una carga inicial y otra adicional
(varia segn las condiciones de ensayo).
El valor se obtiene en directa del dial del indicador. La dureza esta dada
por el incremento de penetracin debido a la accin de la carga adicional y
una vez suprimida sta
Resinas acrlicas

La carga inicial es de 10 kgf y las adicionales son de 50, 90 y 140 Kgf y

los penetradores utilizados son: bolilla de 1/16, 1/8, y o cono de
diamante. Las escalas ms usadas son HRC (con cono de diamante y carga
de 150Kgf) y HRB (con bolilla de 1/16 y carga de 100 kgf).

DUREZA VICKERS

Es semejante a la de Brinell o sea su valor depende de la carga aplicada

y de la superficie de la impronta o huella. Las cargas varan de 1 a 120 kgf y el
penetrador es una punta de diamante con forma piramidal.

4.7.4 AMARILLEO
Resinas acrlicas

En algunos casos la resina acrlicapueden utilizarse en superficies que

posteriormente pueden quedar expuestas a la luz solar. Debido a los
acelerantes que incorporan, puede producirse un ligero amarilleo de la acrlica.

Para conocer el grado de amarilleo, se pasa la resina, una vez curada,

por la lmpara ultravioleta durante 15 segundos a 90 vatios. El resultado
obtenido se contrasta con unas muestras patrn.

4.7.5 ADHESIN

Un adhesivo es un material que permite la unin entre dos superficies o

sustratos en el que actan dos fuerzas esenciales, la adhesin y la cohesin: la
adhesin es la fuerza de unin que se produce entre el adhesivo y el sustrato y
la cohesin es la resistencia ejercida en el interior del adhesivo.
La mxima adhesin se consigue cuando adhesivo est en contacto
ntimo con las zonas a unir.
Este es el motivo por el que el adhesivo debe penetrar totalmente en la
rugosidad superficial y mojar toda la superficie. La resistencia de la fuerza
adhesiva depende del grado de mojado (contacto intermolecular) y de la
capacidad adhesiva de la superficie.

La cohesin es la fuerza entre las molculas dentro del propio adhesivo,

manteniendo el material unido. Estas fuerzas incluyen los enlaces
interatmicos fuertes de las cadenas polimricas y los enlaces intermoleculares
dbiles (fuerzas de Van der Waals) de atraccin entre distintas cadenas. La
cohesin del adhesivo ser por tanto la mxima resistencia esperable en una
unin adhesiva.
Resinas acrlicas

Existen una gran cantidad de adhesivos de diferentes naturalezas y

origen. Eso hace que la clasificacin de los mismos se haya realizado de muy
diversas maneras, pero la ms simple es la que los divide en dos grandes
grupos:
Adhesivos reactivos: el curado se realiza despus de su aplicacin, como en
el caso de las epoxi, siliconas, cianoacrilatos, anaerbicos, poliuretanos, etc.
Adhesivos no reactivos: prepolimerizados antes de su aplicacin como las
colas y adhesivos de contacto, PVC, colas blancas, cintas adhesivas, etc.

Otra clasificacin puede realizarse en funcin de la naturaleza del material

del que estn fabricados:

Adhesivos termoplsticos: como indica su nombre se ablandan hasta fundir

con al temperatura, por lo que tienen poca resistencia al calor y a la fluencia, lo
que puede ser una ventaja en aplicaciones de sellado. Tienen resistencia al
despegue entre buena y moderada.

Adhesivos elastmeros: vulcanizados o con enlaces cruzados, dan mejores

valores para la resiliencia, presentan menos fluencia y tienen una resistencia al
calor superior a los termoplsticos; por otro lado, son superiores a todos los
restantes en resistencia a la flexin.
Resinas acrlicas

Adhesivos termoestables: estn formados por polmeros que experimentan

por curado una transformacin.

DISEO Y EVALUACIN DE LAS UNIONES ADHESIVAS

Los tecnlogos de la adhesin disean normalmente las formulaciones

adhesivas para lograr que las fuerzas adhesivas sean siempre superiores a las
cohesivas. De este modo, conociendo las propiedades mecnicas del adhesivo
se puede evaluar y, por tanto predecir, el comportamiento mecnico de una
unin adhesiva. Segn este enfoque, las propiedades mecnicas de la unin
pueden estudiarse en base a las propiedades mecnicas del adhesivo que la
constituye.
En la prctica, esto quiere decir que la naturaleza y la magnitud de las
tensiones que se esperan durante el servicio del ensamblaje deben conocerse
antes de decidir el tipo de adhesivo que se debe emplear. Los esfuerzos
mecnicos actan sobre los conjuntos ensamblados como esfuerzos de
traccin, de compresin, de flexin, de torsin y de cortadura, provocando as
las tensiones.
An as, las tensiones no aparecen nicamente como consecuencia
directa de transmitir fuerzas o energas, sino que tambin se pueden dar por la
aparicin de fenmenos secundarios que acompaan a los cambios de
temperatura. Esquemticamente, podemos hablar de los siguientes tipos de
solicitaciones sobre las uniones adhesivas:

Esfuerzos normales: de traccin y de compresin.

Esfuerzos de cortadura o cizalla.
Esfuerzos de desgarro.
Esfuerzos de pelado.

4.7.6 DENSIDAD
Resinas acrlicas

La densidad se define como el cociente entre la masa de un cuerpo y el

volumen que ocupa. Su unidad de medida es el gramo por centmetro cbico
(gr./c.c.).

El valor de la densidad depende tanto del estado en el que se encuentre

el elemento como de la temperatura del mismo. Las mediciones se realizan a
25C.
5. DESARROLLO EXPERIMENTAL
Desarrollo experimental

5.1 PREPARACIN DE LAS MUESTRAS

MASILLA ACRLICA

Se elaboran 12 series de muestras distintas, en las cuales, se vara el

porcentaje de resina y de carga, de forma que se deja constante la cantidad de
aditivos. De este modo se puede apreciar la variacin de viscosidad y densidad
al aumentar la carga, y una vez acabado el experimento, tambin la fuerza de
adhesin.

Para que las muestras tengan un tiempo de vida mayor y para que no se
pose la carga, se realiza una base de molienda con el turboagitador, tal como
se explic anteriormente. Adems, se utilizar un tixotropante para disminuir la
deposicin de la carga. Las muestras de masilla acrlica deben guardarse en
recipientes de plstico, evitando los metlicos, ya que son base agua y pueden
oxidar el envase. Estos sern de 500 ml de capacidad.

Los porcentajes de resina-carga-aditivos son las siguientes:

ACRLICA 1
COMPONENTES PORCENTAJES
RESINA ACRILICA 65%
ARIDO GRUESO 15%
ARIDO FINO 10%
ARIDO INTERMEDIO 9%
RETICULANTE 1%
TOTAL 100

ACRLICA 2
COMPONENTES PORCENTAJES
RESINA ACRILICA 60%
ARIDO GRUESO 20%
ARIDO FINO 10%
ARIDO INTERMEDIO 9%
RETICULANTE 1%
TOTAL 100
Desarrollo experimental

ACRLICA 3
COMPONENTES PORCENTAJES
RESINA ACRILICA 55%
ARIDO GRUESO 25%
ARIDO FINO 10%
ARIDO INTERMEDIO 9%
RETICULANTE 1%
TOTAL 100

ACRLICA 4
COMPONENTES PORCENTAJES
RESINA ACRILICA 50%
ARIDO GRUESO 30%
ARIDO FINO 10%
ARIDO INTERMEDIO 9%
RETICULANTE 1%
TOTAL 100

A partir de este punto, se cambia el rido fino sustituye al grueso en la frmula,

por lo que va variando la cantidad de carga fina, mientras que el porcentaje de
grueso e intermedio se mantiene constante.

ACRLICA 5
COMPONENTES PORCENTAJES
RESINA ACRILICA 65%
ARIDO FINO 15%
ARIDO GRUESO 10%
ARIDO INTERMEDIO 9%
RETICULANTE 1%
TOTAL 100

ACRLICA 6
COMPONENTES PORCENTAJES
RESINA ACRILICA 60%
ARIDO FINO 20%
ARIDO GRUESO 10%
ARIDO INTERMEDIO 9%
RETICULANTE 1%
TOTAL 100
Desarrollo experimental

ACRLICA 7
COMPONENTES PORCENTAJES
RESINA ACRILICA 55%
ARIDO FINO 25%
ARIDO GRUESO 10%
ARIDO INTERMEDIO 9%
RETICULANTE 1%
TOTAL 100

ACRLICA 8
COMPONENTES PORCENTAJES
RESINA ACRILICA 50%
ARIDO FINO 30%
ARIDO GRUESO 10%
ARIDO INTERMEDIO 9%
RETICULANTE 1%
TOTAL 100

A partir de este punto, se cambia el rido intermedio sustituye al fino en la

frmula, por lo que va variando la cantidad de carga de dimetro intermedio,
mientras que el porcentaje de fino y grueso se mantiene constante.

ACRLICA 9
COMPONENTES PORCENTAJES
RESINA ACRILICA 65%
ARIDO INTERMEDIO 15%
ARIDO GRUESO 10%
ARIDO FINO 9%
RETICULANTE 1%
TOTAL 100

ACRLICA 10
COMPONENTES PORCENTAJES
RESINA ACRILICA 60%
ARIDO INTERMEDIO 20%
ARIDO GRUESO 10%
ARIDO FINO 9%
RETICULANTE 1%
TOTAL 100
Desarrollo experimental

ACRLICA 11
COMPONENTES PORCENTAJES
RESINA ACRILICA 55%
ARIDO INTERMEDIO 25%
ARIDO GRUESO 10%
ARIDO FINO 9%
RETICULANTE 1%
TOTAL 100

ACRLICA 12
COMPONENTES PORCENTAJES
RESINA ACRILICA 50%
ARIDO INTERMEDIO 30%
ARIDO GRUESO 10%
ARIDO FINO 9%
RETICULANTE 1%
TOTAL 100

5.2 MEDIDA DE LAS VISCOSIDADES

En el proceso de medicin de la viscosidad es necesario atemperar las

muestras a una temperatura de 25C en un bao de agua, el recipiente debe
estar perfectamente estanco para evitar la perdida de agua de la masilla, ya
que el aumento de la temperatura produce una prdida de agua, con el
consiguiente secado de la masilla. En este caso, debido a la diversidad de
viscosidades de las muestras, el viscosmetro a utilizar es un rotmetro o
viscosmetro Brookfield, el cual, determina la viscosidad aparente en
centipoises, midiendo el esfuerzo de torsin requerido para rotar un huso a una
cierta velocidad.

Existen diversos husos para las distintas viscosidades de las muestras; se

numeran R1, R2, R3, R4, R5 y R6, usando el R1 (mayor radio de giro) para las
muestras ms lquidas y el husillo R6 (menor radio de giro) para las ms
viscosas.
Desarrollo experimental

En la siguiente imagen se muestra el viscosmetro Brookfield con los

distintos tamaos de husillos:

Para que las medidas sean correctas, las palas de los husillos no deben
tocar las paredes del recipiente a mesurar, y deben hundirse en la muestra
hasta la hendidura que tienen, es decir, deben introducirse a 5 cm de
profundidad, pero sin tocar el fondo del recipiente. Adems, se debe tener en
cuenta el porcentaje de error que aparece en la pantalla mientras se realiza la
medicin, ya que para que la lectura sea correcta debe de encontrarse entre el
30% y el 70%.
Desarrollo experimental

En las siguientes tablas se comparan los valores de viscosidad dependiendo del

porcentaje de ridos.

% DE CARGA GRUESA VISCOSIDAD (Cp)

ACRLICA 1 15% 3390
ACRLICA 2 20% 4300
ACRLICA 3 25% 10000
ACRLICA 4 30% 25000

% DE CARGA FINA VISCOSIDAD (Cp)

ACRLICA 5 15% 4100
ACRLICA 6 20% 10100
ACRLICA 7 25% 20000
ACRLICA 8 30% 35000

% DE CARGA
INTERMEDIA VISCOSIDAD (Cp)
ACRLICA 9 15% 5355
ACRLICA 10 20% 11000
ACRLICA 11 25% 22000
ACRLICA 12 30% 40000

A continuacin se muestra la representacin grfica del porcentaje de carga

utilizado frente a la viscosidad.
Desarrollo experimental
Desarrollo experimental

CONCLUSIONES

En la totalidad de las grficas puede observarse como aumenta

progresivamente y de manera exponencial la viscosidad al aumentar el
porcentaje de carga. Esto se debe a que las partculas de la carga quedan
envueltas por la resina, siendo stas ms difciles de mover por el husillo, ya
que obstaculizan su movimiento. Estas partculas representan una barrera
fsica ante el movimiento continuo del husillo, por lo que existe un mayor
rozamiento y por tanto un aumento de la viscosidad.

Una vez alcanzado el 100% de saturacin la resina no admitira ms carga,

siendo necesario para continuar, la adicin de diluyente, para disminuir la
viscosidad, o la propia resina.

Si se realiza una comparacin en cuanto al dimetro de carga dominante, se

tienen tres series comparativas distintas. La primera serie (carga gruesa
dominante) es la que mayores niveles de viscosidad tiene, le sigue la serie
Desarrollo experimental

tercera (carga intermedia dominante) y en ltimo nivel de viscosidad se sita la

segunda serie (carga fina dominante). Existe una pequea diferencia entre
series consecutivas debido a que intercede un pequeo porcentaje de
intermedio, en un caso, y fino, en el otro, que hace que se igualen en cierta
medida los valores de viscosidad.

5.3 MEDIDA DE LA DENSIDAD:

Las medidas de densidad se realizan con el picnmetro a 25C, temperatura

que se alcanza en el bao de agua.

Para que las medidas de las densidades sean correctas se debe realizar los
siguientes pasos:

1. Se lava y seca perfectamente el picnmetro. Se pesa, anotando el peso del

picnmetro vaco.

2. Se llena completamente con agua destilada hasta casi rebosar y

se tapa con la pieza que tiene la seal de enrase o aforo. El nivel del agua
debe quedar por encima de la seal de aforo.

3. Con un trozo de papel de filtro se seca el picnmetro por fuera y con otro
trocito de papel de filtro se quita el agua que queda por encima de la seal de
aforo, dejndolo perfectamente enrasado.

4. Se pesa el picnmetro con el agua destilada a 25 C y se anota el peso.

5. Se vaca y enjuaga por dentro un par de veces con un poco de lquido

problema.

6. Se llena el picnmetro con el lquido problema hasta hacerlo casi rebosar,

se seca por fuera y se enrasa perfectamente.
Desarrollo experimental

7. Se pesa el picnmetro con el lquido problema, se anota el peso.

Masa del picnmetro con el lquido problema:

8. Aplicando la frmula de la densidad relativa:

Masa del lquido problema

Densidad relativa del lquido =
Masa del agua

A continuacin se muestran los resultados de las medidas:

% DE CARGA GRUESA DENSIDAD(g/l)

ACRLICA 1 15 1,02
ACRLICA 2 20 1,06
ACRLICA 3 25 1,10
ACRLICA 4 30 1,15

% DE CARGA FINA DENSIDAD (g/l)

ACRLICA 5 15 0.99
ACRLICA 6 20 1,01
ACRLICA 7 25 1,06
ACRLICA 8 30 1,1

% DE CARGA INTERMEDIA DENSIDAD (g/l)

ACRLICA 5 15 1,00
ACRLICA 6 20 1,03
ACRLICA 7 25 1,08
ACRLICA 8 30 1,13
Desarrollo experimental

CONCLUSIONES

Al igual que en la medida de la viscosidad, la densidad sufre un aumento

progresivo conforme aumenta el porcentaje de rido de mayor dimetro de
partcula. Se confirma la ecuacin de Densidad = masa / volumen, ya que al
mantener constante el volumen y aumentar la masa, la densidad aumenta de
forma lineal (igualdad de primer grado).
Desarrollo experimental

5.4 MEDIDA DEL TACK

El tack o tacking es el tiempo en el que una capa fina de un producto seca su

superficie, al mismo tiempo que deja una fina pelcula. Se consigue el tack
cuando al tocar la superficie, esta no deja mancha en el objeto con el que se
toca.
Para realizar la prueba del Tiempo de Tack, se realiza una extensin de 60
micras de grosor por cada tipo de acrlica, y se pone en marcha un cronmetro.
Cada minuto de debe realizar una medicin con el dedo hasta que se forme la
pelcula de secado, y no manche. Una vez la extensin no mancha, se anota el
tiempo obtenido. En la siguiente tabla se incluyen los tiempos de Tacking:

TTACK
% DE CARGA GRUESA (min)
ACRLICA 1 15 44
ACRLICA 2 20 38
ACRLICA 3 25 33
ACRLICA 4 30 30
TTACK
% DE CARGA FINA (min)
ACRLICA 5 15 52
ACRLICA 6 20 43
ACRLICA 7 25 38
ACRLICA 8 30 32
% DE CARGA TTACK
INTERMEDIA (min)
ACRLICA 9 15 53
ACRLICA 10 20 46
ACRLICA 11 25 40
ACRLICA 12 30 34
Desarrollo experimental
Desarrollo experimental

CONCLUSIONES

Como se ha podido comprobar en las grficas, el tiempo de Tack disminuye de

forma lineal conforme aumenta el porcentaje de ridos en las muestras.

Este resultado se debe a que se trabaja con una resina base agua, de secado
por evaporacin. De ah que cuanta ms cantidad de carga gruesa posea, ms
viscosidad y densidad, menos cantidad de resina, y por lo tanto, menos
cantidad de agua que evaporar. Todo esto deriva en un secado ms rpido.

En el caso de tack superficial, no supone un problema el espesor de la

extensin. Al no producirse variaciones entre polimerizacin en masa y en
extensin, el secado superficial es exactamente idntico.
Desarrollo experimental

5.5 MEDIDA DE LA DUREZA

Para medir la dureza de la masilla acrlica se necesita que el producto haya

secado completamente, adems la superficie a mesurar debe de tener un
grosor superior a 1 cm. Se realiza una extensin con 1cm de grosor. Para
conseguir una extensin de grosor uniforme se utiliza un filmgrafo. Este
instrumento debe estar apoyado sobre una superficie lisa, se rellena el interior
con la masilla y se arrastra sobre la superficie, dejando solo atrs el grosor
especificado. Vase imagen.

Se deja secar el producto y mediante un durmetro se mide su dureza shore.

Desarrollo experimental

Los resultados de dureza obtenidos son los siguientes:

DUREZA
% DE CARGA GRUESA (shore)
ACRLICA 1 15 60
ACRLICA 2 20 65
ACRLICA 3 25 75
ACRLICA 4 30 80
DUREZA
% DE CARGA FINA (shore)
ACRLICA 5 15 55
ACRLICA 6 20 63
ACRLICA 7 25 70
ACRLICA 8 30 75
% DE CARGA DUREZA
INTERMEDIA (shore)
ACRLICA 9 15 63
ACRLICA 10 20 70
ACRLICA 11 25 75
ACRLICA 12 30 80

De la tabla anterior se obtienen las siguientes grficas:

Desarrollo experimental

CONCLUSIONES

Esta parte del ensayo es complicada porque la extensin posee una carga muy
gruesa y al secar puede que se este midiendo la dureza de la carga en vez de
la del producto en conjunto, de ah que se realicen muchas mediciones y se
obtendr una media ponderada.

Respecto a los resultados obtenidos, se produce un leve ascenso de la dureza

conforme aumenta el porcentaje de carga dominante. Y la serie con valores
ms altos es el de la tercera serie aunque coincide con el ltimo valor de la
serie 1.

5.6 ENSAYO DE TRACCIN DE UN ADHESIVO.

Desarrollo experimental

Cuando se disea una unin adhesiva se pretende que la rotura no sea en

ningn caso adhesiva, es decir, que la separacin nunca se produzca en la
interfase sustrato-adhesivo, en pocas palabras, que el adhesivo no pegue. Los
modos de rotura adhesiva no son nunca predecibles, puesto que la magnitud
de la fuerza de adhesin, depende de un gran nmero de factores rara vez
controlables en su totalidad. Por el contrario, s se pueden conocer las
caractersticas mecnicas del adhesivo y, por tanto, se pueden predecir las
cargas a la rotura en modo cohesivo bajo diferentes tipos de esfuerzos. La
rotura del sustrato se produce cuando se ha sobredimensionado la zona de
unin, en funcin de las propiedades del material base.

Para realizar el ensayo de traccin se construye un soporte donde se

depositar la pieza de mrmol con unas piezas de madera pegadas con las
distintas series de adhesivo acrlico. El soporte consiste en dos columnas de 1
metro de altura con medio metro de separacin entre ellas, hechas con bloques
de hormign, y suplementadas con baldosas de mrmol de menor espesor
para ajustar en enrase en altura.

En la parte superior de ambas columnas, se coloca una barra de hierro con

forma de L, sirviendo como soporte para la pieza de mrmol.
Sobre el mrmol se pegan con la masilla acrlica, piezas de madera cortadas a
medida y se dejan curar durante 24 horas a temperatura ambiente. A
continuacin se adjunta la tabla con los pesos de adhesivo y piezas:

Ppieza (g) Padhesivo(g)

ACRILICA 1 18,13 0,38
ACRILICA 2 18,16 0,38
ACRILICA 3 17,24 0,42
ACRILICA 4 16,2 0,46
ACRILICA 5 16 0,38
ACRILICA 6 17 0,42
ACRILICA 7 14,63 0,56
ACRILICA 8 14,26 0,39
ACRILICA 9 15,15 0,42
ACRILICA 10 14,9 0,39
ACRILICA 11 17,5 0,45
ACRILICA 12 14,58 0,43
Pmedio 16,15 0,423
 Desarrollo experimental

Cualquier ensayo no se debe hacer en caliente, ya que los resultados pueden

ser desfavorables; por lo tanto se dejan enfriar las muestras durante un par de
horas y se realizan los ensayos. Las piezas de madera tienen unas medidas de
3 cm de anchura y 8 cm de longitud.
Mrmol

Piezas madera

Pesos

El peso que cuelga debe ser manejable, por lo que la superficie de pegado
debe ser pequea, Por este razonamiento se decidi que la superficie de
pegado fuera de 3 cm de anchura por 2 cm de longitud.
Del extremo inferior de la madera se realiza un orificio por donde cuelga el peso; se
deja 10 segundos en el aire y se observan los resultados.
% CARGA GRUESA PESO AGUANTE (g)
ACRILICA 1 15 21038
ACRILICA 2 20 20038
ACRILICA 3 25 18042
ACRILICA 4 30 17046
% CARGA FINA PESO AGUANTE (g)
ACRILICA 5 15 30038
ACRILICA 6 20 29042
ACRILICA 7 25 24056
ACRILICA 8 30 20039
Desarrollo experimental

% CARGA INTERMEDIA PESO AGUANTE (g)

ACRILICA 9 15 29042
ACRILICA 10 20 28039
ACRILICA 11 25 25045
ACRILICA 12 30 24043

CONCLUSIONES

Se ha obtenido el resultado esperado. Cuanto ms porcentaje de carga y

menos resina base y aditivos tenga la masilla, peor poder de adhesin. Los
ridos perjudican a la elasticidad del producto, la elasticidad es beneficiosa
para conseguir valores ms altos en el ensayo de traccin. En el caso de los
aditivos, benefician la parte adhesiva, cohesiva, etc, interna de la masilla, de
ah que su descenso provoque valores ms bajos de aguante.

5.7 ENSAYO DE PELADO DE UN ADHESIVO.

Desarrollo experimental

Para el ensayo de pelado se utiliza la misma instalacin y material que para el

ensayo de traccin. Tambin se realiza el mismo procedimiento para la
preparacin de muestras.

En este caso, la pieza de aglomerado se coloca en posicin paralela al suelo y

se cuelgan los pesos de los agujeros aplicados sobre un extremo de la madera,
hasta que sta se despega.

Los resultados obtenidos tras la realizacin del ensayo son:

% CARGA GRUESA PESO AGUANTE (g)

ACRILICA 1 15 10200
ACRILICA 2 20 9500
ACRILICA 3 25 8800
ACRILICA 4 30 8000
% CARGA FINA PESO AGUANTE (g)
ACRILICA 5 15 9000
ACRILICA 6 20 8500
ACRILICA 7 25 8000
ACRILICA 8 30 7500
% CARGA INTERMEDIA PESO AGUANTE (g)
ACRILICA 9 15 11000
ACRILICA 10 20 10000
ACRILICA 11 25 8500
ACRILICA 12 30 8000

La representacin grfica es la siguiente:

Desarrollo experimental

CONCLUSIONES

Se obtienen resultados parecidos a los de la prueba de traccin, pero de menor

valor ya que en este tipo de despegue la superficie con adhesivo posee menos
rozamiento y la pieza salta antes.
6. PRESUPUESTO
Presupuesto

En este apartado se realizar un clculo aproximado del coste total

necesario para llevar a cabo el ensayo realizado.

La mayor parte de los productos empleados son bsicamente materias

primas o semielaborados que constituyen el producto final, con el que despus
se procede a ensayar. Como el trabajo se realiza en un laboratorio, las
cantidades fabricadas de cada una de las series son pequeas, de
aproximadamente 500 gramos.

PRESUPUESTO DEL MATERIAL

PRECIO
MATERIAL UNIDAD PRECIO/UNIDAD TOTAL()
VASOS DE PLSTICO 50 0,05 2,5
PALOS DE MADERA 50 0,04 2
BOTES METLICOS 500mL 10 1,5 15
BOTES PLSTICO 1L 10 1,11 11,1
ESPTULA 16mm 1 3,33 3,33
GAFAS DE SEGURIDAD 1 12,8 12,8
GUANTES 100 0,04 4
PIPETAS PASTEUR 3mL 50 0,096 4,8
TOTAL 55,53

PRESUPUESTO REACTIVOS

MATERIAL KG PRECIO/KG (/KG) PRECIO TOTAL()

RESINA ACRILICA 6 2 7
RETICULANTE 0,8 4 3,2
CARGA 1 2 0,5 1
CARGA 2 1 3 3
CARGA 3 1,8 3 5,4
TOTAL 19,6
Presupuesto

PRESUPUESTO INSTRUMENTAL

PRECIO VIDA MEDIA HORAS DE

MATERIAL UNIDAD (HORAS) USO PRECIO TOTAL ()
ESTUFA "RAYPA"
250W 837,1 52560 20 0,3185312
TURBOAGITADOR 5800 35040 8 1,32420091
BALANZA
SENSIBILIDAD (0,01G) 690 43800 22 0,34657534
PICNMETRO 100cc. 135,5 43800 1 0,00309361
VISCOSMETRO
ROCKFIELD 2566 43800 6 0,35150685
BAO DE AGUA 5L 298,7 52560 18 0,10229452
TERMMETRO
DIGITAL 17,5 8760 8 0,01598174
CRONMETRO 16,23 17520 25 0,02315925
TOTAL 2,48534342

PRESUPUESTO ENSAYO TRACCIN Y PELADO

MATERIAL UNIDADES PRECIO UNIDAD TOTAL

BLOQUE HORMIGN 10 0,15 1,5
MADERA CORTADA A MEDIDA 50 0,1 5
TABLERO AGLOMERADO 10 3 30
PESOS DE 10Kg 4 5,5 22
PESOS DE 5KG 2 3 6
PESOS DE 1Kg 5 0,5 2,5
TOTAL 67

Teniendo en cuenta el total de las horas empleadas en el laboratorio para

realizar el trabajo completo y sabiendo que el precio por hora del empleado es de 30
se puede calcular el coste total de los ensayos.

HORAS EMPLEADAS PRECIO/HORA TOTAL ()

70 30 2100
Presupuesto

PRESUPUESTO TOTAL

A continuacin se detalla el coste total:

CONCEPTO TOTAL EUROS

MATERIAL 53,53
REACTIVOS 19,6
INSTRUMENTAL 2,48
ENSAYOS 67
TIEMPO LABORATORIO 2100
TOTAL 2242.61
7. CONCLUSIONES
Conclusiones

Tras haber realizado los ensayos con las distintas series de muestras,
partiendo de una formulacin base y aumentando el porcentaje de carga en
cada una de ellas, se demuestra que:

Al aumentar el porcentaje de carga en las muestras la adhesividad

disminuye, como se demuestra en los ensayos de traccin y de pelado.
En la gran mayora de pruebas realizadas para valorar la adhesividad, la
rotura se produca por un fallo de adhesin y no de cohesin, es decir, la
unin entre el adhesivo y los sustratos era la zona por donde se rompa
el enlace, y rara vez se produca una rotura entre los enlaces internos
del aglomerado o de la masilla acrlica. La masilla posee un pequeo
mdulo de elasticidad, de ah que su ensayo de traccin consiga
aguantar mayores pesos que en el ensayo de pelado.

Estos enlaces internos pueden ser fuertes, como los interatmicos de las
cadenas polimricas, o enlaces intermoleculares dbiles de traccin
entre distintas cadenas (enlaces de Van der Waals).
Por tanto, la cohesin del adhesivo es la mxima resistencia esperable
de una unin adhesiva.

Los principales fallos de adhesin se producen en las series de

acrlicas 4, 8 y 12, cuyo porcentaje de carga dominante es del 30% y los
principales fallos de cohesin aparecen en las mismas series. Este
empeoramiento en el producto se debe a que las partculas de carga no se
impregnan de resina y perjudican al ligante de la resina acrlica. Si se
impregnasen las partculas de carga, pasaran a formar parte del enlace y
favoreceran la parte interna del ligante, aumentando la cohesin y en cierto
modo la adhesin

Al aumentar el porcentaje de carga dominante y disminuir la cantidad de

grupos acrlicos que pierden agua y polimerizan, el tiempo de reaccin y de
curado disminuye en cada serie, adems de apreciarse un cambio de color
en el producto final que evoluciona del blanco (color de la resina), al
amarillento- amarronado (debido al color de la carga).
Conclusiones

Cuanto ms amarilla sea la masilla, ms rpido polimerizar. Por el

contrario, cuanto ms blanca sea la resina, ms tiempo tardar en
polimerizar.

Todas las reacciones ensayadas son poco endotrmicas, llegando en

algunos casos a alcanzar unos pocos grados por debajo de la temperatura
ambiente. Al aplicarle calor, la masilla reacciona desprendiendo agua por
evaporacin, lo que ayuda al proceso de polimerizacin.
8.BIBLIOGRAFA
Bibliografa

Adhesin de polmeros y elastmeros mediante adhesivos de contacto.

Martn Martnez, Jos Miguel, 1993.
Adherencia y adhesivos. Houwink, 1978.
Ciencia de los polmeros. Billmeyer, Fred W., 1978.
Adhesivos industriales. Liesa Mestres, Francisco, 1990.
Adhesivos. Houwink, 1978.
Principales polmeros comerciales, D. Ing. Qumica y Nuclear; lvarez
Blanco, Silvia; Vincent Vela, M Cinta (Universidad Politcnica de
Valencia).
Ciencia y Tecnologa de Materiales Polimricos, L. Garrido, L. Ibarra y C.
Marco
Ciencia y tecnologa de polmeros, D. Ing. Qumica y Nuclear; lvarez
Blanco, Silvia; Vincent Vela, M Cinta.
www.pslc.ws/spanosh
www.tq.educ.ar
www.wikipedia.com
pslc.ws/spanish/crystal.htm
www.mtas.es/insht/plastico
9. ANEXOS
 Anexos

Cdigo 0
Descripcin / Description
Esmalte acrlico monocomponente de base acuosa de curado en
horno.
Usos / Applications
Recubrimiento de alta dureza, adherencia y brillo para la aplicacin
directa sobre metal. Adhiere sobre chapa de hierro o aluminio. Posee
muy buena resistencia a la intemperie.
Vehculo / Vehicle
Resinas acrlica y melamnica en dispersin acuosa.
Pigmento / Pigment
Dixido de titanio y otros, segn color.
Relacin de Mezcla

Peso Especfico 1.23

Punto de Inflamacin

Vida til de la mezcla

Aditivos Especiales

Slidos en volumen 39 %
Espesor seco recomendado 25-35 micrones
Rendimiento 13 m2/ litro con un espesor de 30 micrones.
Color Blanco teido. Otros, segn pedido.
Brillo

Nmero de manos 1.
Secado Tacto

Secado Duro

Repintado Minimo

Repintado mximo

Limpieza y Dilucion Agua.

Tiempo de Almacenamiento 12 meses.
Tratamiento Previo Limpiar y desengrasar la chapa a pintar. Es aconsejable un tratamiento de fosfatizado para
obtener mejor proteccin anticorrosiva.
Aplicacion Homogeneizar el contenido del envase. Aplicar sin diluir o con una mnima cantidad de agua.
En caso de ser necesario aumentar la viscosidad, agregar Aditivo Regulador de Viscosidad
(cdigo: 9220000) mezclando con una esptula. La cantidad sugerida puede variar entre 0,1y
0,5 %. Utilizar soplete convencional con aire o soplete airless, dejar orear de 10 a 15 minutos y
hornear.
Sistema a utilizar

Precauciones de Seguridad Producto NO INFLAMABLE. Ver ficha de seguridad.

Riesgos Ambientales

Primeros Auxilios