REGULADORES DE pH

CAPITULO IV

REGULADORES DE pH

4.1Soluciones Reguladora de pH
4.2 Sistema de Carbonatos
4.3 Alcalinidad

4.1. SOLUCIONES REGULADORAS DE pH.

Solucin que, tiene la capacidad de resistir los cambios de pH, cuando se adicionan
pequeas cantidades de acido base fuerte. En una solucin reguladora de pH el cido
reacciona con cualquier base fuerte que se agregue a la solucin y la base reacciona con
cualquier cido fuerte que se agregue a la solucin, Un pH constante y bien regulado es
esencial para el adecuado funcionamiento de muchos procesos qumicos y biolgicos, que
se dan en los cuerpos receptores o que se dan en los diferentes sistemas de tratamiento de
residuales. (5)

La eficiencia del proceso de lodos activados disminuye marcadamente cuando el pH

baja a menos de 6. En la mayora de los casos esto no ta un mayor problema porque
las aguas naturales y residuales casi siempre estn reguladas en el intervalo de pH de 6.0 a
8.0 gracias al sistema de carbonatos.

Consideremos un cido monoprtico dbil: HA, de constante Ka, con una

concentracin Ca, y una sal de su base conjugada NaA de concentracin Cb.

La especie qumica A est presente en la solucin como el anin A- y como el cido HA, se
puede expresar la condicin de conservacin de materia (1)

?! ? ?? ?(! ? ? #G? #g ?? ?
?.G ? ? ? #g

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La condicin de electro neutralidad de la solucin es:

?.G ? ? ? ?( ? / ? ? ? ?/( ? ? ? ?! ? ?

Reemplazando [Na +] resulta:

# ? ?( ? / ? ? ? ?/( ? ? ? ?! ? ?

Reordenando queda:

?! ? ? ? # ? ? ??( ? / ? ? ? ?/( ? ??

Reemplazando (2) en (1) y reordenando se deduce (3)

??: ? ? ? ? ? ??? ? ? ? ? ? ??: ? ?? ?? ?

Sustituyendo en:

?? ? ? ? ??? ? ? ?? ? ? ? ??? ? ? ?? ? ? ? ? ? ??: ? ??

?: ? ?
??: ? ? ? ? ?? ? ? ? ?? ??: ? ?

Para que la solucin funcione como reguladora efectiva, Ca y Cb deben ser mayores de 10-2
M y adems se debe cumplir que 0,1< Ca / Cb<10

En consecuencia se puede desestimar [H3O+] y [OH-] frente a Ca y Cb, por lo cual la

expresin anterior se reduce a:
?? ? ? ? ?? ?
?: ?
??

Aplicando a ambos miembros el operador p (-log) y reordenando resulta:

?: ? ?: ? iIH ?: / ?:

De igual manera, si consideramos una solucin de base dbil B, de constante

Kb, con una concentracin Cb, y una sal de su cido conjugado BH de concentracin Ca. La
condicin de conservacin de materia es:

?? ? ? ??: ? ? ? ? ? ? ? ?
?? ?
??: ? ? ? ? ?

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La condicin de electro neutralidad es:

??: ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ??: ? ? ? ??: ? ?

Reemplazando [Cl-] resulta:

??: ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ??: ? ? ? ?:

Reordenando queda:

??: ? ? ? ? ? ? ???: ? ? ? ?? ? ? ? ??

Reemplazando (5) en (4) y reordenando se deduce:

?? ? ? ? ? ? ???: ? ? ? ?? ? ? ? ?? ?? ?

Teniendo en cuenta que:

??: ????: ? ? ??: ? ??:

?: ? ?
?? ? ?? ??? ? ? ? ?

?: ?? ??? ? ? ? ?
?: ? ?
?: ??: ? ?

?? ? ? ? ??? ? ? ??: ? ? ? ?? ? ? ? ??
?: ?
? ? ? ??: ? ?? ?? ? ? ? ?
2
Considerando las condiciones que Ca y Cb deben ser ma de 10 M y adems que
0,1< Ca / Cb<10

Y desestimando [H3O+] y [HO-] frente a Ca y Cb resulta:

??
?: ? ?? ? ? ? ?
??

De donde :

?: ? ?: ? iIH?# ? / # ? ?

Capacidad reguladora: Es el nmero de moles de un cido base necesario para modificar

el pH de un litro de una disolucin en una unidad. (4)

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Capacidad reguladora par cido/base = 2.3 (CA x CB) / (CA + CB). La solucin presenta una
capacidad reguladora mxima cuando CA = CB.
Para una disolucin de una sal cida como el NaHCO3., la capacidad reguladora de
determina: 2.3 x 2C x ( K2/K1)1/2 La capacidad reguladora es proporcional a la concentracin
de la sal mientras que el pH es independiente de la concentracin
La composicin mineral de muchas aguas naturales, est regulada por un sistema
donde intervienen silicatos y carbonatos, donde el 95% de las aguas naturales se encuentran
a un pH (6-9). El pH regulado es esencial para muchos procesos qumicos y biolgicos que
intervienen en el tratamiento de aguas y residuos.
Se ha comprobado que la eficiencia del proceso de lodos activados disminuye
cuando el pH disminuye a menos de seis, esto no se presenta regularmente ya que el pH de
las aguas est entre (6 - 6.6) gracias al sistema de carbonatos.
En plantas de baja alcalinidad los bajos pH , pueden causar problema de operacin
donde la oxidacin del

NH4 + NO3-. Genera H+.

NH4+ + 2O 2 NO3-. + H2 O + 2H+

1 mol NH4+ genera 2 moles H+

En los procesos qumicos donde se utiliza alumbre (FeCl3) como coagulante y

precipitante en tratamiento de aguas residuales se encuentra problemas similares
generndose depresiones de pH. (5)

EJEMPLO 4.1:

Cual ser el consumo de HCO3 para un drenaje de 25 mg NH4+- N / litro.

(25mg N / L) x (1mol N / 14 mg) x ( 2mol H+ / 1 mol N) = (3.57 mol / L) H+

HCO3- + H+ H2 CO3 .

Como podemos observar 3.57 mol /L de H+ destruir 3.57moles de HCO3- .

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4.2. SISTEMA DE CARBONATOS.

El equilibrio se describe mediante la interaccin de CO2 y H2O. Dado que la

concentracin de cido carbnico (H2 CO3) es generalmente baja, las primeras dos
ecuaciones se combinan para formar el equilibrio descrito en la ecuacin. (3) Determinando
los valores de las constantes de disociacin K1 y K2 (las cuales varan con la temperatura y el
pH), podemos calcular las concentraciones relativas de los componentes de estas ecuaciones
de equilibrio. La figura 4.1 ilustra cmo vara el porcentaje de cada uno de los componentes
con el pH. (5)

Es evidente que las proporciones de las especies inicas de dixido de carbono son
alteradas significativamente por cambios en pH. a un pH < 6, CO2 es la especie dominante. A
valores de pH entre 7 y 9, HCO3- predomina, mientras que CO32- comienza a aumentar su
concentracin significativamente a valores de pH > 9. El sistema de carbonatos tiene
interacciones importantes con los procesos de fotosntesis y respiracin. Dichas
interacciones se ilustran en la figura 4.2 donde aparecen combinadas la primera y segunda
disociaciones de cido carbnico. (6)

Figura 4.1 Efecto delpH en la composicin del CO2 en agua

Fuente: www.uprm.edu/biology/pofs.../p2alcalinidad.

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Figura 4.2 Equilibrio CO2 Ca CO3 en los cuerpos de agua

Fuente: STANLEY E. MANAHAN, Introduccin a la Qumica Ambiental. 1ra, edicin.

Sistema de carbonatos en agua dulce: Los carbonatos y bicarbonatos presentes en

cuerpos naturales de agua dulce se originan generalmente del desgaste y disolucin de rocas
en la cuenca que contienen carbonatos tales como la piedra caliza. A pesar de que la piedra
caliza no es muy soluble en agua pura, su disolucin es promovida por la presencia de CO2
disuelto en el agua (CO2 atmosfrico o CO2 generado en sedimentos ricos en materia
orgnica). El CO2 reacciona con el agua para generar pequeas cantidades de cido
carbnico, el cual disuelve entonces las rocas de carbonato en la cuenca, lo que a su vez
contribuye a la alcalinidad del agua.
Lagos ubicados en regiones donde abunda la roca caliza presentan una alcalinidad
alta, al igual que una capacidad amortiguadora alta. En regiones donde el lecho rocoso est
compuesto mayormente de granito y otras rocas gneas pobres en carbonatos,
generalmente encontramos lagos y corrientes con una alcalinidad baja y una pobre
capacidad amortiguadora. Dichos cuerpos de agua son a nudo ms susceptibles al
impacto de la lluvia cida. Otras zonas donde encontramos lagos y corrientes con baja
alcalinidad son reas que reciben una precipitacin abundante. En dichas reas la mayora

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de los carbonatos expuestos y disponibles se han disuelto y han sido lavados a lo largo del
tiempo.

Figura 4.3 Origen de CaCO3 y HCO3- en los cuerpos de agua dulce

Fuente: www.uprm.edu/biology/pofs.../p2alcalinidad

Figura 4.4 Origen de bicarbonato y carbonato en el ambiente marino

Fuente: www.uprm.edu/biology/pofs.../p2alcalinidad

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Sistema de Carbonatos en Agua de Mar: El CO2 atmosfrico se difunde en el agua

de mar, combinndose qumicamente con el agua para producir el in de bicarbonato in
hidronio, tal y como ocurre en agua dulce. El carbonat combina con calcio para producir
carbonato de calcio. Este ltimo se puede precipitar depositndose en el lecho marino,
removiendo as CO2 del agua de mar. S el pH del agua de mar baja significativamente, dichas
reacciones pueden revertir hacia la formacin de CO2.

Efecto del pH en Sistema del Carbonato: El efecto del pH sobre el por ciento de
composicin de las especies de carbono que integran el sistema de carbonato, es
bsicamente el mismo para agua dulce y para agua salada. No obstante, se observa una
diferencia pequea, aunque consistente, entre el patrn de curvas para agua dulce y el de
agua salada. El por ciento de composicin de bicarbonato o carbonato, a un pH dado, es
mayor en el agua salada que en agua dulce. El grado de disolucin de un in en una solucin
donde hay iones comunes a ste es menor al que se observa en agua pura (efecto del in
comn). En este caso, el grado de disolucin de un in que no es comn (bicarbonato) a los
presentes en la solucin (agua de mar), es mayor al que se observa en agua pura (efecto
salino o efecto del in no-comn) (Petrucci, 1989). La explicacin para este fenmeno es que
segn aumenta la concentracin inica total de una solucin, las atracciones interinicas
cobran mayor importancia, promoviendo stas la solubilidad de sales no comunes en la
solucin. (5)

4.3. ALCALINIDAD

La alcalinidad de una muestra de agua es su capacidad para reaccionar o neutralizar

iones hidronio (H+) hasta un valor de pH igual a 4,5. La alcalinidad es causada principalmente
por los bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos presentes en solucin y, en menor grado, por
los boratos, fosfatos y silicatos, que puedan estar presentes en la muestra. (6)

En la mayora de los cuerpos de aguas naturales, la al se halla asociada al

sistema carbonato, esto es, a los carbonatos, bicarbonatos y cido carbnico presentes.
Por esta razn la alcalinidad suele tomarse como un indicativo de la concentracin de estas
sustancias, sin que ello quiera decir que la alcalinidad se deba exclusivamente al sistema

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carbonato. Las aguas subterrneas relativamente antiguas que discurren por estratos
arenosos constituyen una buena excepcin, en donde la inidad tambin se halla
relacionada a los silicatos disueltos. La alcalinidad, en la mayora de los cuerpos de aguas
naturales, tiene su origen en el sistema carbonato, debido a que el bixido de carbono y los
bicarbonatos forman parte del metabolismo de los organismos vivos, aerbicos o
anaerbicos, esta posibilidad es frecuente en la mayora de los cuerpos de agua que nos
rodean, el sistema carbonato est presente en todos ellos.

La alcalinidad, no slo representa el principal sistema amortiguador del agua dulce,

sino que tambin desempea un rol principal en la productividad de cuerpos de agua
naturales, sirviendo como una fuente de reserva para la fotosntesis. El bicarbonato
constituye la forma qumica de mayor contribucin a la alcalinidad. Dicha especie inica es
particularmente importante cuando hay gran actividad fotosinttica de algas o cuando hay
descargas industriales en un cuerpo de agua.

Dicha correlacin se debe en parte a que la disponibilidad del carbono es mayor en

lagos alcalinos y tambin al hecho de que las rocas sedimentarias que contienen carbonatos,
a menudo contienen tambin concentraciones relativamente altas de nitrgeno y fsforo
(en comparacin con el granito, otras rocas gneas y regiones donde el lecho rocoso ha sido
desgastado y lavado, los cuales generalmente contienen bajas concentraciones de estos dos
nutrientes limitantes y del CaCO3).

TABLA 4.1: RANGOS DE ALCALINIDAD

Fuente: SNOEYINK Y JENKINS, Qumica del Agua. 3ra edicin.

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Importancia de la Alcalinidad: Es importante en la capacidad tampn de un agua; en

la depuracin de un cuerpo receptor a las descargas industriales; en los procesos de
coagulacin qumica, ablandamiento, control de corrosin.

Una alcalinidad mnima de 20 mg de CaCO3 /L es necesaria para mantener la vida

acutica. Cuando las aguas tienen alcalinidades inferiores se vuelven muy sensibles a la
contaminacin, ya que no tienen capacidad para oponerse a las modificaciones que generen
disminuciones del pH (acidificacin).

La alcalinidad del agua que circula a travs del sistema de distribucin con tubos de
hierro debe estar dentro del rango de 30 hasta 100 mg/L como CaCO3, para prevenir
corrosiones serias; hasta 500 mg/L es aceptable; sin embargo este factor debe ser apreciado
desde un punto fijo de contenido pH, dureza, dixido d carbono y oxigeno disuelto. La
desaturacin mostrara sus efectos con accin corrosiva la cual mezclara hierro con el agua
tornndola roja. La sobresaturacin resultara con la de carbono de calcio en las
tuberas y calentadores de agua y en utensilios. Carbonato de potasio, bicarbonato de
potasio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, fosfatos e hidrxidos causan alcalinidad
en aguas naturales. Carbonato de calcio, bicarbonato de calcio, carbonato de magnesio y
bicarbonato de magnesio causan tanto dureza como alcalinidad en el agua. (6)

En un proceso de coagulacin la alcalinidad suficiente es necesaria para que

reaccione con el aluminio aadido e influya en el proceso de coagulacin. Insuficiente
alcalinidad causara que el aluminio quede en la solucin.

Determinacin de la alcalinidad La alcalinidad en el agua tanto natural como tratada,

usualmente es causada por la presencia de iones carbonatos ( CO3= ) y bicarbonatos ( HCO3+),
asociados con los cationes Na+ , K- Ca+2 y Mg+2 la alcalinidad se determina por titulacin la
muestra con una solucin valorada de un cido fuerte como el HCl H2SO4.; mediante dos
puntos sucesivos de equivalencia, indicado por medios tenciomtrico por dos
indicadores cido-base adecuados.

Almacenaje de la muestra: La muestra deber analizarse de inmediato. Los

resultados de muestras almacenadas no son representativos.

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La alcalinidad se expresa como alcalinidad de fenolftalena o alcalinidad total. Ambas

formas se determinan por titulacin con cido sulfrico. Un cambio de color por un
indicador da el punto final.

Campo de aplicacin: Este mtodo, es aplicable para la determinacin de la

alcalinidad, en aguas naturales, domesticas, industriales y residuales. La medicin de la
alcalinidad, sirve para fijar los parmetros del tratamiento qumico del agua..

La titulacin se hace en dos fases: alcalinidad a la fenolftalena (titulamos la muestra

hasta un pH de 8.3) y alcalinidad total (titulamos la muestra hasta un pH de 4.5 utilizando
anaranjado de metilo o una mezcla de verde de bromocresol y rojo metilo como indicador:

(1) OH- + H+ H2O

(2) CO3 = + H+ HCO3-

(3) HCO3 - + H+ H2CO3

Cuando aadimos cido, se produce una cada gradual en el pH hasta llegar a 8.5. A
partir de ese punto se observa una cada rpida en el pH con una inflexin pobremente
definida alrededor del punto de equivalencia de 8.3. En este punto la mayor parte del CO32-
se ha convertido a HCO3- y el color de la fenolftalena cambia de rosado a incoloro. Con la
adicin de ms cido se produce una disminucin gradual del pH, hasta que llegamos a otro
punto de inflexin alrededor del pH 4.5. Este punto corresponde a la conversin de la mayor
parte del HCO3- a H2 CO3 y CO2. Aqu el color del indicador anaranjado de metilo cambia de
amarillo a rosa salmn.

Los resultados obtenidos de las determinaciones de alcalinidad a la fenolftalena y

alcalinidad total proveen un mtodo para la clasificacin estequiometria de las tres
principales formas de alcalinidad presentes en aguas superficiales (bicarbonato, carbonato e
hidrxido), asumiendo la ausencia de cidos dbiles inorgnicos u orgnicos (ej. silicio,
fosfrico y brico). Dicha clasificacin tambin presupone la incompatibilidad entre la
alcalinidad de hidrxidos y la alcalinidad de bicarbonato.

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Si las muestras de agua tienen un pH menor que 8.3, la titulacin se lleva a cabo en
una sola etapa. Se agregan unas gotas de indicador de anaranjado de metilo, apareciendo
una coloracin naranja, se titula con HCl, hasta la aparicin de un color rojo tenue.

pH 0 4 7 8.3 11 14

-I-----------------I---------------I----------I-------------I-----------------------------I

H2CO3 HCO32- CO3- OH -

Figura 4.5 Relacin de hidrxidos. Carbonatos y bicarbonatos con el pH

La alcalinidad a la fenolftalena mide todo el hidrxido presente y la mitad (1/2) de la

alcalinidad producida por carbonato (CO32-).
La alcalinidad de rojo-metilo mide la alcalinidad de bicarbonato inicial y la mitad del
carbonato, de estar ste presente. Todos los resultados se expresan como CaCO3 (mg/L)

VALORACIN DE CARBONATO ALCALINO: Las dos constantes de ionizacin del H2CO3 son:

K1 = 4.6 x 10-7 (pH1 = 6.34) y K2 = 5.6 x 10-11 (pK2 = 10.25).

1.- Cuando se agrega cido a la solucin alcalina ocurre la siguiente reaccin:

CO3= + H+ ------> HCO3- ,

a lo largo de la primera etapa de valoracin con cido, la concentracin de

[H+] = K2[HCO3-] / [CO3--].

Cuando nos encontramos a la mitad del primer punto de equivalencia.

[HCO3-] = [CO3--] y pH = pK2 = 10.25.

2.- Cuando se va alcanzando el primer punto de estequiomtrico, [HCO3-] se hace mayor y

[CO3--] menor. Este da lugar a un aumento de [H+] y a una disminucin del pH, llegndose al
primer punto estequiomtrico la disolucin contiene solamente HCO3 - .

[H+] = (K1K2 )1/2 , el pH = 8.30.

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Figura 4.6 Curva de Valoracin del carbonato sdico.

Fuente: www.uprm.edu/biology/pofs.../p2alcalinidad

La fenolftalena el azul de timol son indicadores adecuados. El punto final de la primera

etapa de la valoracin es poco pronunciado.

4.-En la segunda etapa de la valoracin se calcula el pH a partir de la primera constante de

ionizacin:

[H+] = (K1[H2CO3]) / [HCO3].

5.- En el segundo punto estequimetrico la disolucin contiene H2CO3 entonces:

[H+] = (K1[H2CO3])1/2

Valor que viene a caer en el punto medio del intervalo de viraje del anaranjado de metilo. El
punto final de esta valoracin puede exaltarse considerablemente por ebullicin de la
disolucin para descomponer el H2CO3 con desprendimiento de CO2-, la disolucin queda
entonces prcticamente neutra y la adicin de una o dos gotas de cido diluido da lugar a
una variacin grande de pH que se pone de manifiesto por una transicin intensa al color del
indicador en su forma cida.

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EJEMPLO 4.2:

Una muestra de agua de 50 ml, se le agrega anaranjado metilo y se titula con

cido sulfrico 0.02N, gastndose un volumen en la etapa de titulacin de 7 ml, determine
usted la alcalinidad de la muestra, exprselo en mg/L de CaCO3.

Datos: [ H2SO4] = 0.02N; Vmuestra = 0,050 L; Vgtitulante = 7 ml

Reaccin:
( ? 3/ ? ? ?#/ ? ?? ? ?3/ ? ?? ? ( ? #/ ?
?#/ ? ?? ? ? ( ? ? ( ? #/ ?

Clculos:

0.02 m-equivalentes x 7ml = 0.14 m-equivalentes H2SO4

ml
0.14 m-eq H2SO4 x 1m-eq CaCO3 x 50 mg CaCO3 = 140 mg /L CaCO3
0,050L 1m-eq H2SO4 1m-eq CaCO3

EJEMPLO 4.3:

El agua residual de un proceso de intercambio inico contiene 0,1mol de NaOH por

litro, se debe neutralizar parcialmente la solucin por adicin de cido sulfrico antes de la
descarga, si el pH final que se requiere es de 10 qu volumen de una solucin 1M de H2SO4
debe agregarse por litro de agua residual.

Balance de cargas:

NaOH : Na+ + OH- (1)

H2SO4 2 H+ + SO42- (2)

Na+ + H+ = OH- + 2 SO42- (3)

(0,1/1+Va) + (1 x 10-10 ) = 1x10-4 + 2 ( 1M x Va )/ ( 1+Va)

La concentracin de H+ se desprecia por ser muy pequea respecto a (0,1/1+Va)

quedando la ec. (3)

Anlisis Qumico Un Enfoque Ambiental 85

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(0,1/1+Va) = ( 1x10-4 ) + 2 ( Va )/ ( 1+Va)

0,1 = 2Va + 1x10-4 + 1x10-4 Va

0,1 - 1x10-4 = 2Va + 1x10-4 Va

0,0999 = 2,0001Va

Va = 0,0499L de H2SO4

Respuesta: Se requiere 49, 90 ml para que disminuya el pH a 10, al agregarle 0, 1ml mas se
disminuir el pH a 7 , determinndose segn la ecuacin.

VA NA = VB NB
(V) (2) = (0, 1) (0, 1)
V = 50ml

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