Introduccin a las Reacciones Orgnicas

Tipos de Reacciones
Segn el cambio estructural producido en los reactivos:

REACCIN DE ADICIN

REACCIN DE ELIMINACIN

REACCIN DE SUSTITUCIN

REACCIN DE TRANSPOSICIN
(REORDENAMIENTO)
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Reacciones de Adicin:
Ocurren cuando las molculas insaturadas (aquellas que poseen dobles o
triples enlaces o son ciclos) incorporan dos tomos o grupos de tomos
disminuyendo la insaturacin de la molcula original.

C C + AB C C
A B
sustrato reactivo producto

Ejemplos: Br Br
a) CH3 CH CH2 + Br Br CH3 CH CH2
propeno bromo 1,2-dibromopropano

Br CH3 Br Br
Br2 Br2
b) H3C CH3 H3C CH3
H3C Br Br Br
2-butino
2,3-dibromo-2-buteno 2,2,3,3-tetrabromobutano

+
O H2O / H HO
c)
OH
Oxirano 1,2-etanodiol
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Reacciones de Adicin:
Ejemplos:
Electrfila:
CH3CH=CH2 + H2 CH3CH2CH3
CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CHClCH2Cl
CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3

CH3CH=CH2 + H2O (H+) CH3CHOHCH3

Nuclefila: CN

CH3COCH3 + HCN H3C C CH3

OH
2-hidroxi-2-metilpropanonitrilo
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Reacciones de Eliminacin:
Dos tomos o grupos de tomos que se encuentran en carbonos
adyacentes se eliminan generndose un doble o triple enlace. Es la
reaccin opuesta a la adicin.

C C + Z C C + ZAB
A B
sustrato reactivo productos

Ejemplos:
etanol
CH3 CH CH CH3 + KOH CH3 CH CH CH3 + KCl + HOH
Cl H
2-clorobutano hidrxido de 2-buteno
potasio (mayoritario)

CH3 CH CH CH3 + 2 KOH CH3 C C CH3 + 2 KBr + 2 HOH

Br Br
2,3-dibromobutano hidrxido de 2-butino
potasio
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Reacciones de Sustitucin
Son aqullas en las que un tomo o grupo de tomos del sustrato son
sustituidos por un tomo o grupo de tomos del reactivo.

RA + B RB + A
sustrato reactivo productos

Ejemplos:
H Cl
Luz
CH3 CH CH3 + Cl Cl CH3 CH CH3 + H Cl
propano cloro 2-cloropropano cloruro de
hidrgeno

CH3 CH2 Br + KC N CH3 CH2 C N + KBr

bromoetano cianuro propanonitrilo bromuro
de potasio de potasio
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Reacciones de Transposicin:
Esta clase de reacciones consisten en un reordenamiento de los tomos
de una molcula que origina otra con estructura distinta
R H R H

R C C X R C C R

R H X H

Ejemplos:

cat. CH3 CH CH3

CH3 CH2 CH2 CH3
CH3
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LAS REACCIONES COMUNES PUEDEN SER COMBINACIN DE DIVERSOS

TIPOS DE REACCIN:
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Rupturas Homolticas
Es propia de dos tomos enlazados y que no tienen una gran diferencia en
electronegatividad como ocurre en las molculas apolares. Cada tomo
"se lleva" un electrn de cada pareja de electrones de enlace: da lugar a
radicales libres. As se mide la Energa de Disociacin de Enlace.

A . + B.
Los productos pueden ser
A:B tomos libres o grupos de
tomos.
Por ejemplo:

CH3 Cl CH3 . + Cl .
radical tomo de
metilo cloro

Para la ruptura de un enlace se necesita aporte de

energa: calor, luz, presencia de un radical, etc.
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Rupturas Heterolticas
Es propia de dos tomos cuya electronegatividad es diferente (enlaces
polarizados). El tomo electronegativo "se lleva" los dos electrones de
enlace: da lugar a iones. En general este proceso es menos costoso
energticamente que la ruptura homoltica. Se favorece en presencia de
solventes polares.
Puede ocurrir de dos formas:
- +
1) A:B A: + B
anin catin
+ -
2) A:B A + B:
catin anin
Por ejemplo:
CH3 CH3 -
CH3 C Br CH3 C+ + Br
CH3 CH3
bromuro de terc-butilo catin terc-butilo ion bromuro
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Rupturas Heterolticas
Ejemplo: Indica la ruptura heteroltica ms probable en cada uno
de los siguientes compuestos:

a) bromoetano
b) 2-propanol
c) 2-cloro-2-metil-propano

a) CH3CH2Br CH3CH2+ + Br
b) CH3CHOHCH3 (CH3)2CH+ + OH
c) (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl
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Tipos de Reactivos:
Los reactivos pueden ser:

Electroflicos (producto de una ruptura heteroltica).

Nucleoflicos (producto de una ruptura heteroltica).

Radicales Libres (producto de una ruptura homoltica).

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Reactivos Electroflicos:
Los reactivos electroflicos o electrfilos (del griego, amante de
electrones) son iones positivos, molculas con tomos sin octeto
completo (cidos de Lewis) o con enlaces muy polarizados, y por lo
tanto, aceptan electrones del sustrato.

CH3
+ CH3 C+
Electrfilos cargados H+ O N O
CH3
protn ion nitronio catin terc-butilo

Cl Br
Electrfilos neutros Cl Al Br Fe
Cl Br
tricloruro de aluminio tribromuro de hierro

Otros ejemplos: Br+, BF3, CH3+, carbocationes, etc.

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Reactivos Nucleoflicos:
Los reactivos nucleoflicos o nuclefilos (del griego, que aman los
ncleos) son aniones o molculas que tienen pares de electrones no
compartidos y que pueden cederlos para formar nuevos enlaces. Actan
por lo tanto como bases de Lewis. Atacan a una zona de la molcula con
deficiencia de electrones.

- -
Nuclefilos cargados Cl HO
ion cloruro ion hidrxido

Nuclefilos neutros :NH3 R O H H O H

amonaco alcohol agua

Otros ejemplos: CN-, Br-, carbaniones, etc.

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Reactivos Electroflicos y Nucleoflicos

Ejemplos:

NUCLEFILOS ELECTRFILOS
ROH H+
RO NO2+ (in nitronio)
H2O NO+ (in nitrosonio)
RNH2 BF3, AlCl3
R CN Cationes metlicos: Na+
NH3 R3C+
OH CH3Cl, CH3CH2Cl
Halogenuros: Cl, Br Halgenos: Cl2 , Br2
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Ejercicio: Clasifica segn sean nuclefilos o electrfilos los

siguientes reactivos:
CH3NH2, I+, BF3, CH3CH2OH, CH3CN, Br,
CH3CH2O, CH3COO, Ca2+ .
Nuclefilos: CH3NH2, CH3CH2OH, CH3CN, Br, CH3CH2
O, CH3COO
Electrfilos: I+, BF3, Ca2+

Electrfilo Nuclefilo
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Reactivos Electroflicos y Nucleoflicos

Qu diferencia hay entre un cido y un electrfilo,
o entre una base y un nuclefilo?
La diferencia electrfilo/cido de Lewis o nuclefilo/base de Lewis se
basa en conceptos cinticos y termodinmicos

Acidez y basicidad son Electrofilia y nucleofilia son

conceptos termodinmicos: conceptos cinticos: un buen
cuando se afirma que una nuclefilo es una especie
base es fuerte se entiende qumica capaz de ceder un
que, en la reaccin con par de electrones a un
cidos, el equilibrio est carbono deficiente de
desplazado hacia la derecha electrones (electrfilo).

reaccin de una base fuerte con un cido

A H + B A- + H B

equilibrio desplazado a la derecha

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BASICIDAD
Se refiere a la capacidad de una especie para aceptar un protn y puede ser medida
por medio del pKa de su cido conjugado:

Aumento de la Fuerza de Basicidad

NUCLEOFICIDAD:
Llamada tambin Nucleofilia, se refiere a la capacidad de una especie para sustituir
el halgeno unido a un carbono en un haluro de referencia:

Nucleoficidad:

Aumento de la Fuerza del Nuclefilo

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Radicales Libres:
Los radicales libres presentan hidridacin sp2 en el tomo de carbono
deficiente en electrones y son planos. A diferencia de los carbocationes el
orbital p no est vaco sino que contiene al electrn desapareado

al igual que un carbocatin,

es una especie deficiente en
electrones porque le falta el
octeto alrededor del tomo de
carbono

Al igual que los carbocationes, los radicales tambin se estabilizan por el efecto
inductivo electrn-dador que ejercen las cadenas alqulicas
CH3 H H H
CH2 > H2C CH CH2 > H3C C > H3C C > H2C C > H C
CH3 CH3 H H

bencilo alilo terciario secundario primario

Aumento de la estabilidad de los radicales

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Radicales Libres:
Enlace C-H Radical Tipo H0

metilo 105

primario 98

primario 98

primario 98

secundario 95

terciario 92

Es ms fcil romper un enlace C-H de tipo terciario (92 kcal/mol) que uno secundario (95 kcal/mol)
o que uno primario (98 kcal/mol). Romper homolticamente el metano es especialmente difcil (105
kcal/mol). Cul es la razn?.
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Radicales Libres:

La diferencia de energa debe atribuirse a la diferente estabilidad de los radicales resultantes. As, el
radical terciario es 1.5 kcal/mol ms estable que el secundario y ste a su vez 3.5 kcal/mol ms que
el primario
Orden de estabilidad

Radical terciario > secundario > primario > CH3

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Carbocationes:
Un carbocatin tiene hibridacin sp2
con una estructura plana y ngulos
de enlace de 120

Orden de estabilidad de los carbocationes: depende principalmente de dos

factores, el grado de sustitucin y la resonancia que estabiliza al carbocatin
deslocalizando la carga positiva y creando enlaces adicionales con los
tomos adyacentes.
CH3 H H H
+ +
H3C C + > CH2 > H2C CH CH2 > H3C C + > H3C C + > H C+
CH3 CH3 H H
Terciario Bencilo Alilo Secundario Primario Metilo

Aumento de la Estabilidad del Carbocatin

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El efecto inductivo de las cadenas alifticas es una donacin de la densidad

electrnica de los enlaces sigma al centro catinico, lo que provoca una
estabilizacin del sistema al disminuir el dficit de densidad electrnica del
carbono sp2.

El efecto conjugativo o resonancia tambin contribuye a la estabilidad

de los carbocationes.

CH2 CH2 CH2 CH2 CH2

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Los carbocationes presentan una caracterstica muy importante que es la

transposicin

H -
La transposicin consiste + 1,2 H +
en la migracin de un H3C C CH2 H3C C CH3
tomo de hidrgeno o resto
H H
alquilo con su par de
electrones desde un H -
carbono adyacente hacia el + 1,2 H +
carbono con carga positiva, H3C C CH2 H3C C CH3
de manera que ahora la CH3 CH3
carga quedar en el
carbono de donde CH3 -
procedan los tomos que + 1,2 CH3 +
han migrado. H3C C CH2 H3C C CH2-CH3
CH3 CH3