ENTRO UNIVERSITRIO FUNDAO SANTO ANDR

FACULDADE DE FILOSOFIA, CINCIAS E LETRAS

CAMILA NANES DA SILVA

RELATRIO FINAL
PROJETO DE INICIAO CIENTFICA

OBTENO DE BIOCOMBUSTVEL A PARTIR DA

REUTILIZAO DE LEO VEGETAL DE USO CULINRIO

SANTO ANDR
2012
 2

CAMILA NANES DA SILVA

RELATRIO FINAL
PROJETO DE INICIAO CIENTFICA

Projeto de iniciao cientfica apresentado Pro-

Reitoria de Pesquisa e Extenso junto ao,
Programa de Iniciao Cientfica do Centro
Universitrio Fundao Santo Andr.

Orientador:
Profa. Dra. Karem Soraia Garcia Marquez

SANTO ANDR
2012
 3

RESUMO

Dos diversos produtos obtidos da reciclagem atualmente, o biocombustvel

(derivado de biomassa renovvel) pode substituir parcial ou totalmente combustveis derivados de
petrleo e gs natural em motores a combusto ou em outro tipo de gerao de energia (ANP, 2010).
Este trabalho elucidou a obteno do bicombustvel utilizando leo de fritura residual, oriundo das
Cantinas do Centro Universitrio Fundao Santo Andr, para que no sejam descartados nas pias de
cozinha, resultando em graves impactos ao meio ambiente.

O leo vegetal extrado de plantas, que contm triglicerdeos, e sua maioria

extrada diretamente das sementes. Na prtica, se obtm o biodiesel e um subproduto
chamado glicerina, que pode ser utilizada para a fabricao de sabo caseiro, resinas, entre
outros materiais. O biocombustvel gerado a partir do leo traz considerveis vantagens
ambientais e econmicas para o pas em relao ao uso do combustvel fssil (leo diesel,
gasolina, querosene, etc.).

Foi obtido biodiesel pela reao de transesterificao do leo da cantina da FSA

com metanol em meio alcalino. Em seguida foram feitos vrios testes analticos para
caracterizar o biodiesel obtido.

Os primeiros resultados mostraram que o biodiesel obtido necessitava de

procedimentos mais adequados para a purificao. A partir desses resultados iniciais foi
proposta a pr-lavagem do leo e isto resultou em um biodiesel de melhor qualidade. Sendo
isto confirmado pelos ensaios de caracterizao que revelaram que o biodiesel obtido atende
aos parmetros da ANP.

Palavras-chave: Biocombustvel/ biodiesel, leo de cozinha, reciclagem, sustentabilidade.

 4

SUMRIO

LISTA DE FIGURAS 06

LISTA DE TABELAS 07

1. INTRODUO E OBJETIVO 08

2. FUNDAMENTAO TERICA 10

2.1 leo Vegetal 10

2.2 leo Diesel 10

2.3 Reutilizao do leo vegetal 11

2.4 Histrico do Biodiesel 11

2.5 Fontes em potencial de biodiesel 12

2.6 Reaes que ocorrem no processo de fabricao 15

2.7 Reao dos combustveis nos motores automotivos: o papel do biodiesel 17

2.8 Vantagens do Biodiesel 18

2.9 Desvantagens do Biodiesel 19

3. METODOLOGIA ANLISES LABORATORIAIS 20

3.1. Obteno do Biodiesel em laboratrio 20

3.2. Materiais utilizados 20

3.3. Reagentes utilizados 20

3.4. Procedimento realizado 21

 5

3.5. ANLISES LABORATORIAIS 23

3.5.1. Massa Especfica/ Densidade 24

3.5.2. Viscosidade 24

3.5.3. Teor de gua 24

3.5.4. Ponto de Fulgor 24

3.5.5. Corrosidade ao Cu2+ 24

3.5.6. ndice de Acidez 25

3.5.7. ndice de Iodo 25

3.5.8. ndice de Cetano 25

3.5.9. ndice de Saponificao 25

3.5.10. Anlise Cromatogrfica p C.G.I 25

3.5.11. Aspecto 26

3.5.12. Cor 26

3.5.13. Resultados 26

4. DISCUSSES 28

5. CONCLUSES 30

6. REFERNCIAS 31

7. ANEXO I 34
 6

LISTA DE FIGURAS

Figura 01 Biodiesel (B100) Produzido a partir da semente de soja 10

Figura 02 Potencialidade brasileira para a produo de combustveis Vegetais 14

Figura 03 Reao de transesterificao 16

Figura 04 Reao de Hidrxido de Potssio alcolico 21

Figura 05 Separao do biodiesel e da glicerina 22

Figura 06 Purificao do leo vegetal com gua 22

Figura 07 ster sendo purificado com gua 23

Figura 08 Resultado da anlise cromatogrfica 27

Figura 09 Diferena entre biodisel B100 purificado 29

 7

LISTA DE TABELAS

Tabela 01 Evoluo dos biocombustveis no Brasil a partir da dcada de 1970 12

Tabela 02 Fontes de matria-prima para biodiesel 13

Tabela 03 Principais produtores de soja do mundo 15

Tabela 04 Resultados das anlises fsico-qmicas 26

 8

1. INTRODUO E OBJETIVO

Durante anos, a qumica foi descrita pelo senso comum como principal causador
dos impactos ambientes. Este paradigma da sociedade est mudando mediante a juno do
desenvolvimento tecnolgico com o desenvolvimento sustentvel. A obrigatoriedade para que
as empresas estejam de acordo com normas ambientais, das quais so necessrios controles de
aspectos e impactos relacionados ao meio ambiente impulsionam profissionais das reas de
cincias e tecnologias a desenvolver produtos economicamente viveis e ambientalmente
favorveis ao crescimento da sociedade.

O desenvolvimento de produtos e servios surge da pretenso de atender s

necessidades e desejos dos consumidores, oferecendo-lhes alto valor agregado aos produtos e
servios disponveis. As empresas esto agregando valores sustentveis aos seus produtos em
funo do novo padro de consumo mundial: o consumo verde. Consumidor verde
aquele que tem maior conscientizao em relao ao impacto ambiental decorrente de todas as
atividades envolvidas no ciclo de vida de um produto (do processo de extrao das matrias-
primas ao descarte final).

Sendo o combustvel (de forma geral) um importante item de consumo que

impacta bruscamente ao meio ambiente, torna-se imprescindvel direcionar esforos
tecnolgicos para torn-lo ambientalmente menos prejudicial.

O reaproveitamento de alguns tipos de leos industriais feito por um processo de

"purificao", ou seja, filtrao do leo para a retirada das impurezas visando propici-lo a
servir como matria-prima para outros produtos. As impurezas filtradas so incineradas.

Biodiesel o nome dado a um tipo de combustvel produzido a partir de leos de

origem vegetal ou animal e de alcois como metanol ou etanol. Atravs de uma reao de
transesterificao, so obtidos steres e cidos graxos que possuem as mesmas caractersticas
de um leo diesel (PETROBRS, 2009). Devido possibilidade de reverso do processo de
transesterificao, o lcool (no caso agente transesterificante) colocado em excesso na fase
preparatria do biodiesel para possibilitar a separao das fases do biodiesel e da glicerina
formada durante o processo e tambm para aumentar o rendimento do ster (SCIELO, 2009)

Dentre os reagentes utilizados, o etanol tem desvantagem em relao ao metanol,

pois seu grau de pureza deve ser maior que 99% para que no ocorra saponificao no
produto.

Segundo a ANP (Agncia Nacional do Petrleo), em 2010 cerca de 45% da

energia e 18% dos combustveis so de fontes de energia renovveis.

H dois principais biocombustveis no Brasil: o etanol, extrado da cana-de-

acar; e o biodiesel, extrado de diversas fontes, como algas marinhas, leo de mamona, e de
fontes oleaginosas.

Este trabalho foi elaborado com o intuito de destacar a potencialidade brasileira

em fontes de energia renovveis, visando o carter econmico e sustentvel. Utilizou-se,
assim, o biodiesel como objeto de pesquisa e o seu processo de fabricao em laboratrio
 9

como forma de salientar, paulatinamente ao processo de fabricao industrial, as variveis

decorrentes do processo. Tendo como objetivo reproduzir em escala laboratorial o processo de
fabricao do biocombustvel, e assim propor destinos ambientalmente corretos para os
resduos causados pelas atividades antropognicas das cantinas da Fundao Santo Andr, e
incentivar a prtica da sustentabilidade, indicando as vantagens que so geradas diretamente e
indiretamente.
 10

2. FUNDAMENTEO TERICA

2.1. leo Vegetal

Formado por triglicerdeos, os leos vegetais so extrados geralmente das

sementes das plantas, porm outras partes das plantas tambm podem ser utilizadas.

Os leos vegetais so steres de glicerina e uma mistura de cidos graxos. So

insolveis em gua, porm solveis em solventes orgnicos. Seu descarte indevido gera
muitos problemas para a fauna e flora. Tambm provoca o entupimento de tubulaes
causando custos maiores para a limpeza das redes de esgoto. Por ser menos denso que a gua,
o leo forma uma fina camada em sua superfcie dificultando a passagem de luz e a oxidao,
comprometendo assim a vida aqutica. Ao entrar em contato com a gua do mar, gera o gs
metano (tendo em potencial causador do efeito estufa 21 vezes maior que o Dixido de
Carbono CO2), sendo um agente direto no aquecimento global (LAGOS, PONCHIROLLI
2009).

Figura 01: Biocombustvel B100 produzido a partir das sementes de soja

Fonte: Tau biodiesel (2008)

2.2. leo Diesel

um combustvel fssil,ou seja, um composto orgnico derivado do petrleo.

formado, basicamente, por hidrocarbonetos. Seu produto final formulado atravs da mistura
de querosene, gasleos, nafta pesada, diesel leve, diesel pesado.(UFMG, 2003).

Existem 3 tipos de leo diesel no mercado segundo a Petrobrs, os tipos A diesel

automotivo, utilizado em motores diesel e instalaes de pequeno porte; tipo B diesel
metropolitano, tambm usado para aplicao automotiva e difere do tipo Apor possuir no
mximo 0,5% de enxofre; e por fim o tipo D diesel martimo, produzido especialmente para
utilizao em embarcao martima, e difere do diesel A por ter em especificao seu ponto
de fulgor em no mnimo 60C. O comparativo deste trabalho realizado com o diesel
classificado como tipo A (diesel automotivo. (DEMEC UFMG, 2003).
 11

2.3. Reutilizao do leo vegetal

Estima-se que os leos descartados nas redes de esgotos encarecem o tratamento

da gua em 45%.

Existem mais de 400 postos de coleta para receber os leos usados dos lares
brasileiros (ECOOLEO 2009). Atualmente, a maioria do leo coletado nas grandes cidades j
transformada em biocombustvel (LAGOS, PONCHIROLLI, 2009).

2.4. Histrico do Biodiesel

Rudolph Criostian Carl Diesel (1858-1913) foi o inventor do motor a diesel. Sua
idia inicial era desenvolver motores mais potentes e mais econmicos que sustentassem os
veculos de maior porte. Entre 1911 e 1912, Rudolf Diesel fez a seguinte afirmao: O motor
diesel pode ser alimentado por leos vegetais e ajudar no desenvolvimento agrrio dos pases
que vierem a utiliz-lo. O uso de leos vegetais como combustvel pode parecer
insignificante hoje em dia, mas com o tempo tornar-se- importante, tanto quanto o petrleo e
o carvo so atualmente.
Na poca em que foi descoberto o combustvel a partir de leos vegetais, a idia
foi rapidamente descartada, pois o combustvel derivado de petrleo dispunha de matria-
prima em abundncia e com processos mais rpidos. Vale ressaltar que, naquela poca, no se
destacava os quesitos ambientais.
O primeiro biodiesel foi feito com leo de amendoim, no Japo, em 1940, e
atingiu mais trs patentes norte-americanas em 1950. J no Brasil, surgiram em 1975 as
primeiras pesquisas com o programa Pr-lcool. O projeto no vingou por questes
financeiras, e tambm porque no era um dos pontos mais importantes das estratgias
existentes naquela poca voltadas para projetos tecnolgicos futuros. J em 1983, devido ao
aumento no preo do petrleo, o governo criou o programa Oveg. Foram realizados os testes
com catalisadores e lcool etlico/metlico, gerando glicerina e os steres metlicos/etlicos.
Para realizar os testes pilotos no biodiesel, o Governo Federal contou com o apoio
de indstrias automobilsticas, universidades, indstrias de leos, entre outros. Os veculos
disponibilizados rodaram milhares de quilmetros com diferentes misturas de biodiesel.
Porm o auto custo para a produo do biodiesel acarretou no impedimento para a fabricao
em alta escala. A seguir a tabela 1 mostra a evoluo dos biocombustveis no Brasil desde
1970.
 12

Tabela 1. A evoluo dos biocombustveis a partir da dcada de 1970

(Fonte: ANP 2011)

2.5. Fontes em potencial de biodiesel

A gordura suna, de aves e tambm proveniente do abate de gado considerada

como material graxo residual e pode ser destinada produo de biodiesel.

No Brasil, sobram em mdia 500 mil toneladas de gorduras provenientes do abate

animal (Qumica Nova, 2009).
O biodiesel pode ser obtido de diferentes fontes de matria-prima, tais como
microalgas, leo de soja, coco entre outros. A seguir a tabela mostra um comparativo dentre
as fontes que podem ser utilizadas para a produo do biodiesel:
 13

Fonte de biodiesel Produtividade leo rea necessria

(L ha-1) (Mha)a

Milho 172 1540

Soja 446 594

Canola 1190 223

Coco 2689 99

leo de palma 5950 45

Microalgab 136900 2

Microalgac 58700 4,5

Tabela2. Fontes de matria-prima para biodiesel

Fonte: Qumica Nova Volume 32, Nmero 3, 2009

a
rea suficiente para atender a 50% da demanda de combustvel nos EUA,
b
variedades com 70% leo (por peso) na biomassa; c variedades com 30% leo (por peso) na biomassa.
 14

A figura 2 mostra a potencialidade brasileira para produo e consumo de

combustveis vegetais.

Figura 2. Potencialidade brasileira para a produo e consumo de combustveis vegetais

(Fonte: CEPEA.ESALQ.USP/2006)
 15

Principais produtores de soja do mundo (em

milhes de toneladas*)

1 EUA 90

2 Brasil 65

3 Argentina 50

4 China 14,6

5 ndia 10

Tabela 3. Principais produtores de soja

*Fonte: Departamento de Agricultura dos Estados Unidos
(Usda); projeo 2010/2011

Conforme tabela 3, observa-se que o Brasil o segundo produtor mundial de soja

do mundo: tornando-se, assim, um produtor em potencial de matria-prima de biodiesel. Com
base nesses dados, foi criado um grupo chamado RTRS que, em portugus, significa
Associao Internacional de Soja Responsvel. Este projeto tem como responsabilidade
estabelecer que as normas de cultivo e leis ambientais sejam cumpridas pelos produtores
agrrios. Esta certificao objetiva que o cultivo da soja cresa sem prejudicar o meio
ambiente.
Uma das maiores preocupaes destacadas pela associao que, com o
crescimento do cultivo a partir de 2009, os agricultores no passem a utilizar reas
desmatadas para a produo agrcola. Um dos parceiros do projeto o grupo World Wide
Found for Nature (WWF), entidade considerada uma das maiores e mais responsveis
organizaes de conservao ambiental do mundo.
Em longo prazo, estima-se que, entre os associados, metade da produo agrcola esteja
certificada e que nos prximos 10 anos a certificao da soja seja um requisito primordial para
adentrar no mercado produtor.

2.6. Reaes que ocorrem no processo de fabricao

A reao qumica que ocorre recebe o nome de transesterificao ou alcolise:

um processo reversvel onde os triglicerdeos reagem com o lcool metlico na presena de
um catalisador cido ou bsico. Ocorre o craqueamento das molculas dos steres e outro
craquamento das molculas de lcool metlico; forma-se o subproduto glicerina/glicerol e o
ster metlico de cido graxo (biodiesel). A glicerina obtida no possui alta pureza, por este
motivo as indstrias farmacuticas e cosmticas no utilizam este subproduto como matria-
prima. Porm, pode ser utilizada para a fabricao de sabo caseiro e nas industrias de tintas e
revestimentos.
 16

A figura 3 mostra a reao de transesterificao entre o leo e o metanol:

Figura 03: Reao de transesterificao.

(fonte: quimica.dicas.zip.net, 2010)

O processo de transesterificao transformao de triglicerdeos em steres

metlicos de cidos graxos (reao de ster para outro ster de caractersticas distintas).
Tambm o processo mais utilizado para a produo dos steres metlicos, pois possuem
caractersticas semelhantes ao biodiesel e tambm por utilizar catalisadores lquidos baratos e
com rapidez no processo como bases fortes (a mais utilizada a soda custica). A reao de
transestericao necessita de matria-prima com alto teor de pureza, por esse motivo no
possvel a utilizao de etanol comercializado em postos de gasolina, pois no possui o teor
de pureza necessrio.

O Brasil um grande produtor de etanol (lcool etlico), o que proporcionaria uma

grande demanda de matria-prima. No entanto, etanol comercializado possui 5% de gua
favorecendo a saponificao do produto. Desta forma, o metanol mais apropriado para a
reao, porm sua desvantagem ser proveniente de fontes fsseis.

H outros processos para a obteno de steres metlicos, um deles a

esterificao, que apesar de ter nome semelhante a transesterificao, possui caractersticas
bem distintas.

A esterificao a formao de steres a partir da reao entre cidos graxos

livres e lcool, utiliza catalisadores cidos minerais, tal reao ocorre com mais rapidez em
comparao a reao de transesterificao com catalisadores cidos de Bronsted. A diferena
entre a reao de esterificao que ocorre pela reao entre cidos e alcois, j a
transesterificao ocorre pela transformao de steres em outros steres. Entretanto, o
processo de transesterificao rico em cidos graxos, favorecendo a saponificao (visto
que a reao de esterificao no forma sabo). A desvantagem de utilizar catalisadores
 17

cidos minerais o pH baixo, indicando carter cido, gerando problemas de corroso nos
motores. J na transesterificao, possvel controlar a saponificao com o excesso de
catalisadores e lcool. Outra desvantagem de utilizar catalisadores cidos de Bronsted na
transesterificao, a presena de altos teores de triglicerdeos, ou seja, quando no ocorre o
processo de pr-lavagem. preciso purificar o produto destilando o biodiesel em alta
temperatura e baixa presso. Na utilizao de catalisadores como bases orgnicas no ocorre a
saponificao na presena de triglicerdeos e fosfolipdios, tornando estes catalisadores mais
viveis para o processo, sendo que alguns deles so facilmente recuperveis e reutilizveis.

2.7. Reao dos combustveis nos motores automotivos: o papel do biodiesel

O biodiesel s pode ser utilizado para motores movidos a diesel, isso se deve a
taxa de octanagem. A taxa de octanagem a capacidade que o combustvel tem de suportar a
presso exercida pela compresso nos motores. Vejamos:

O lcool, a gasolina e o GNV (gs natural) possuem alta taxa de octanagem. Os

motores movidos por estes combustveis so denominados motores de 4 tempos: admisso,
compresso, combusto e escape. Ou seja, o combustvel inserido no motor e sofre a
compresso; a vela de ignio lana uma fasca para que ocorra a combusto, gerando a
energia suficiente para movimentar as vlvulas do motor. Os combustveis adulterados no
suportam a presso do motor, gerando combusto espontnea e causando problemas ao motor.

J no motor movido a biodiesel, o sistema diferente. No h vela de ignio para

que ocorra a combusto, j que no o combustvel em si que inflama e sim os vapores
gerados pelo aquecimento (tal fenmeno chamado de Ponto de Fulgor que consiste na
menor temperatura corrigida a presso de 760mmHg (1 atm), na qual a aplicao de uma
fasca causa ignio nos vapores produzidos). Alguns motores j tm cmara de aquecimento
para gerar os vapores. No caso do motor a biodiesel, no h vela e sim um sistema que injeta
ar comprimido no motor, que aumenta a presso de compresso sobre o biodiesel, gerando a
combusto.

O biodiesel composto de cadeia Carbnica, portanto ficam resduos ou fuligem

de Carbono na cmara do motor, assim como em todos os veculos, so necessrias limpezas
no motor, para melhor rendimento e durabilidade.
 18

2.8. Vantagens do Biodiesel

O biodiesel possui vantagem em relao ao combustvel fssil, pois derivado de

um leo vegetal reutilizado, ou seja, seu processo de fabricao agrega no s a questo
econmica como tambm a questo sustentabilidade ambiental.

uma fonte de energia renovvel com alto ponto de fulgor (menor temperatura na
qual o combustvel gera vapor e forma uma mistura inflamvel), tornando seu manuseio mais
seguro. Pois seu ponto de fulgor est acima de 150C

Tambm pode ser adaptvel aos motores dos automveis existentes no mercado.
Tem excelente lubricidade.

O custo dos produtos derivados de petrleo est ficando cada vez mais elevado
(devido aos altos valores gastos para busca por poos), tornando os produtos derivados dos
leos vegetais mais baratos.

O B100 o combustvel 100% biodiesel, ou seja sem a mistura em diesel fssil,

j o B5 por exemplo a mistura de 5% de biodiesel em diesel fssil comum. O B100 isento
de enxofre, que reagindo com o O2 e a umidade presente no ar, gera H2SO4, um dos
componentes causadores da chuva cida.

O biodiesel B5 reduz a fumaa preta em 13%. (FAPESP, 2003)

O biodiesel puro diminui a emisso de dixido de carbono em 46% e de material

particulado em 68% em relao a derivados de petrleo.

O petrleo extrado de jazidas considerado pesado, ou seja, no completa o seu

ciclo de maturao e sofre um ciclo de degradao natural. Por este motivo, o Brasil necessita
importar o diesel para consumo no pas. Com o biodiesel, estima-se em queda de 33% do
valor de importao, o que resulta em um total de US$350 milhes.

A produo do biodiesel em escala industrial tem uma potencialidade de

empregos diretos e indiretos.
 19

2.9. Desvantagens do Biodiesel

A grande demanda de matrias-primas como a soja, mamona, entre outros

produtos para a produo de biocombustvel poderia gerar a escassez dos nutrientes do solo,
pois seriam utilizadas em maior quantidade mediante o fato de serem consumidas no processo
de fabricao de biodiesel e na fabricao de produtos alimentcios. O solo deve ser tratado e
os nutrientes repostos.

O custo dos alimentos utilizados para a produo dos biocombustveis pode sofrer
grande variao, pois assim como o combustvel lcool sofre aumento com a baixa safra da
cana-de-acar, os biocombustveis tambm sofreriam alteraes quando houvesse escassez
destas matrias-primas.

O desmatamento em excesso das florestas, podendo causar a extino de espcies

locais. No deve ser feito para aproveitamento de terras para o plantio de espcies que so
matrias-primas de biodiesel.

Aps a utilizao de valores acima de 50% de biodiesel o consumo do

combustvel aumenta em 11%. Pois o biodiesel possui poder calorfico (capacidade do
combustvel em suportar a compresso do motor sem entrar em combusto) em mdia de 3%
a 4% menor em comparao ao diesel, assim consome uma quantidade maior de combustvel
com misturas acima de 50%.
 20

3. METODOLOGIA ANLISES LABORATORIAIS

3.1. Obteno do Biodiesel em laboratrio

3.2. Materiais utilizados

Erlenmeyer de 200 mL

Suporte universal

Agitador Magntico

Chapa de aquecimento

Termmetro

Bquer de 500 mL

Peneira

Bagueta de vidro

Funil de decantao

Balana analtica

Fita indicadora (Universal; pH 0-14)

Proveta de 100 mL

Condensador

3.3. Reagentes utilizados

Metanol p.A.

NaOH p.A

leo de cozinha das cantinas da Fundao Santo Andr.

HCl concentrado

gua destilada

Indicador fenolftalena

Soluo de Wijs
 21

Figura 04
Hidrxido de Potssio alcolico
Fonte: Camila Nanes (2011)

3.4. Procedimento

 Preparao de Hidrxido de Sdio: misturar em um erlenmeyer, 1,75 g NaOH e 100

mL de metanol e deixar sob agitao no agitador magntico at que se dissolva o hidrxido de
sdio.

 Fazer quatro lavagens com gua destilada para retirar as impurezas e separar no filtro
de decantao. Com uma peneira, filtrar o leo de cozinha para retirar as impurezas restantes
e colocar 300ml no agitador magntico. Sob agitao constante e temperatura de 60C,
adicionar a soluo alcolica de hidrxido de sdio. Deixar agitando por 15 minutos. A
reao pode ser observada mediante formao de uma colorao marrom escuro (isso ocorre
devido a formao dos steres). Logo em seguida, a soluo voltar a colorao inicial. Foi
acrescentado glicerol puro para melhorar o arraste da glicerina presente na reao.

 Colocar em um funil de decantao e deixar em repouso por 1 dia. Formar-se- um

sistema bifsico: a glicerina que o subproduto mais denso fica em baixo, e o biodiesel
menos denso fica por cima. Abrir o funil de decantao e recolher primeiro a glicerina em
seguida o biodiesel.

 O pH foi neutralizado com soluo aquosa de HCl 0,5%. A confirmao d-se pela
adio de algumas gotas de fenolftalena (se ocorreu neutralizao, no haver mudana de
cor). Aps a reao, foi colocado a mistura (biodiesel) no funil de decantao para que ocorra
separao do ster da fase contendo glicerina. Retirar o excesso de gua com NaCl anidro.
 22

As figuras 4, 5, 6 e 7 mostram algumas etapas do processo de obteno de

biodiesel em laboratrio.

Figura 05. Separao do biodiesel e da glicerina obtidos em laboratrio.

Fonte: Camila Nanes da Silva (2011)

Figura 06. Purificao do leo vegetal

Fonte: Camila Nanes da Silva (2011)
 23

Figura 07. ster sendo purificado

Fonte: Camila Nanes da Silva (2011)

3.5. ANLISES LABORATORIAIS

Foram feitas vrias anlises de laboratrio para estabelecer a qualidade do biodiesel. Estas
so:

ndice de Iodo

ndice de Saponificao

ndice de Acidez

ndice de Cetano

Corrosidade ao Cu2+

Fluidez/ Viscosidade 40C (Viscosidade Cinemtica)

Ponto de Fulgor (Volatilidade)

Contaminao com gua (Mtodo Karl Fisher)

Cromatografia gasosa

Massa especfica/ densidade

Aspecto e cor
 24

3.5.1. Massa Especfica/ Densidade

A densidade do biodiesel est diretamente ligada com a estrutura molecular das
suas molculas. Quanto maior o comprimento da cadeia carbnica do alquister, maior ser a
densidade (atingindo uma estabilidade), no entanto esse valor decrescer quanto maior for o
nmero de insaturaes presentes na molcula.
A densidade a relao entre massa e volume, ou seja, d=m/v ( Fonte:UFS 2010 ).

3.5.2. Viscosidade

A viscosidade a medida da resistncia de um fluido ao fluxo quando submetido

a uma tenso. A viscosidade do biodiesel aumenta com o comprimento da cadeia carbnica e
com o grau de saturao e tem influncia no processo de queima na cmara de combusto do
motor. Alta viscosidade ocasiona heterogeneidade na combusto do biodiesel, devido
diminuio da eficincia de atomizao na cmara de combusto, ocasionando a deposio de
resduos nas partes internas do motor. A viscosidade utilizada para o biodiesel a cinemtica
sua unidade dada em 1 cSt ou contistoke = 1mm2. s-1 ou seja cSt. (Fonte: UFS 2010)

3.5.3. Teor de gua

A gua, alm de promover a hidrlise do biodiesel resultado em cidos graxos

livres, tambm est associada proliferao de micro-organismos, corroso em tanques de
estocagem com deposio de sedimentos. Como o biodiesel apresenta certo grau de
hidroscopicidade (absorve gua), o teor de gua dever ser monitorado durante o
armazenamento. (Fonte UFS 2010)

3.5.4. Ponto de Fulgor

O ponto de fulgor a temperatura mnima onde observada a liberao de

vapores de um lquido em quantidade suficiente para formar uma mistura inflamvel com o
ar. Para o biodiesel, os valores de ponto de fulgor so, consideravelmente, mais elevados que
os valores encontrados para o diesel para o diesel mineral. Para o biodiesel puro o valor do
ponto de fulgor encontra-se prximo aos 170C, porm, mnimas quantidades de lcool
adicionados ao biodiesel ocasionam um decrscimo bastante significativo neste valor. Este
comportamento torna o ponto de fulgor um parmetro muito importante quanto segurana
no armazenamento e no transporte, principalmente quando a transesterificao foi realizada
com metanol que, alm de altamente inflamvel, apresenta elevada toxidez. (Fonte UFS 2010)

3.5.5. Corrosidade ao Cobre

O ensaio de corrosidade ao cobre um parmetro estabelecido para determinar a

capacidade potencial do combutvel causar corroso em peas metlicas, que podem ser do
motor ou do tanque de armazenamento. Esta propriedade est associada presena de cidos
ou de compostos de enxofre. A necessidade deste parmetro tem sido discutida, visto que j
 25

existe um mtodo para determinao de acidez e no biodiesel o teor de enxofre muito baixo.
(Fonte UFS 2010)

3.5.6. ndice de Acidez

O monitoramento da acidez no biodiesel de grande importncia durante a

estocagem, na qual a alterao dos valores neste perodo pode significar a presena de gua.
Anlise titulomtrica com soluo de NaOH padronizada 0,1 mol/L.

3.5.7. ndice de Iodo

O nmero de insaturaes no tem apenas efeito nos valores de densidade e de
viscosidade dos biodieseis, mas tambm de grande importncia na estabilidade oxidativa
dos biodieseis. Seus resultados so expressos em: gI2/ 100g (Fonte UFS 2010).Quanto maior
o nmero de insaturaes, maior ser a tendncia ao biodiesel sofrer oxidao.

3.5.8. ndice de Cetano

O ndice de Cetano est ligado qualidade de ignio. O ndice de cetano
apresenta correlao com o nmero de cetano, porm o teste de nmero de cetano poucos
laboratrios realizam no Brasil, alm de custar em mdia R$1.500,00 por anlise, enfim est
correlao permite que por sua praticidade o ndice de cetano possa substituir o nmero de
cetano. partir da correlao com o ndice de Iodo (quantidade de insaturaes) e com a
expresso descrita abaixo, possvel obter o ndice de Cetano.
ndice de Cetano = 63,627 0,0806 x ndice de Iodo (Fonte: UNICAMP 2011). Este mtodo
foi utilizado neste trabalho.

3.5.9. ndice de Saponificao

Este mtodo tem como finalidade a determinao de quanto do produto pode se
transformar em sabo. Seu mtodo titulomtrico utilizando soluo de KOH como titulante .
E seus resultados expressos em: mg KOH/g

3.5.10. Anlise Cromatogrfica por C.G.L.

Este mtodo analtico tem como princpio a interao entre os componentes da
amostra analisada com a fase estacionria da coluna cromatogrfica. Para tal, utilizou-se uma
fase estacionria apolar (coluna cromatogrfica OV-1) que melhor interagiria com os
componentes da amostra. A anlise cromatogrfica foi realizada na amostra como mtodo
analtico qualitativo, ou seja, apenas para evidenciar a presena de steres.
Para que no houvesse contaminao da coluna por glicerina residual, foram
adicionados gua e diclorometano na amostra (proporo 1:1) para que houvesse a separao
 26

da glicerina residual e do biodiesel. O biodiesel migraria para a fase orgnica (diclorometano)

e a glicerina para a fase inorgnica (gua) mediante interaes polares.

3.5.11. Aspecto
Anlise preliminar para que possam ser identificadas a presena de impurezas ou
turvao da amostra.

3.5.12. Cor
Este mtodo analtico simples visa atravs de comparativo prvio da amostra
identificar contaminantes no produto.

Pode-se observar os resultados encontrados em laboratrio em comparativo com a

especificao estabelecida nas regies mencionadas. A seguir a tabela 2 mostra os resultados
e os nveis mximos e mnimos estabelecidos pelo pela ANP 07/2008.

3.5.13. RESULTADOS

Brasil Valor encontrado

em laboratrio
Anlise Unidade ANP 07/2008

Aspecto ____ Lmpido, isento de Lmpido, isento de

impurezas. impurezas.

Cor ASTM ____ 3,0 3,0

Fluidez/ Viscosidade cSt 3,0 a 6,0 4,2

40C
Contaminante Mx. % vol 0,05 0,05
gua
Volatilidade Ponto C >100 >150
de Fulgor
ndice de Acidez mgKOH/g 0,50 0,031

*ndice de mgKOH/g Anotar 220,3

Saponificao
ndice de Iodo gI2/100g Anotar 6,61

Densidade 25C g/cm3 0,85 a 0,90 0,89

pH ____ Neutro Neutro/ Aprox. 7

ndice de Cetano ____ Anotar 419,4

Corrosidade ao ____ 1 1
Cobre (3h a 50C)
Tabela 4. Resultados das anlises fsico-qmicas
Fonte: Qumica Nova Padres da Qualidade do Biodiesel/ 2009
 27

Figura 08. Curva cromatogrfica por C.G.L. (Cromatografia gs-lquido)

Fonte: Camila Nanes (2011)

Nota: o pico de maior tamanho refere-se ao diclorometano utilizado para a

purificao da amostra; os picos menores referem-se aos steres (conclui-se, desta forma,
que a reao foi completa).
 28

4. DISCUSSES E CONSIDERAES SOBRE OS RESULTADOS

 O biodiesel foi obtido com sucesso em escala laboratorial contemplando a proposta

inicial do projeto. A obteno dos produtos ocorreu de acordo com o previsto, formando-se
um sistema bifsico bem definido. Procedeu-se separao das fases inferior (glicerina) e
superior (biodiesel), sendo esta ltima, obtida em maior quantidade. Porm os resultados
iniciais apresentaram valores que no estavam dentro dos parmetros da ANP. H
desvantagem de se fazer a lavagem com gua destilada a temperatura mdia de 85C na fase
ster e em seguida a lavagem com soluo de 5% de HCl(aq.) concentrado para neutralizar o
pH, pois ocasiona perda de produto final e diminui seu rendimento.

 Realizar 1 pr-lavagem com gua a 85C a 90C na fase leo no foi suficiente para a
limpeza das impurezas, ocasionando a necessidade de mais lavagens na fase ster, resultando
novamente na perda de produto.

 O processo mais vivel encontrado foi o de purificao do leo antes da reao de

transesterificao. Para isso, foram necessrias 4 lavagens com gua e agitao constante a
temperatura de 80 a 85C. Outro fator importante foi a utilizao de glicerina pura,
proporcionando um melhor separao do glicerol.

 Em todas as reaes de transesterificao, a fase ster (biodiesel) apresentou

densidade satisfatria. Foi possvel observar que, quanto maior a presena de gordura animal
apresentava o biodiesel, tanto a fase ster quanto a fase glicerol apresentavam colorao
escura e com grande turvao. Apresentavam tambm odor caracterstico de gordura.

 Um dos pontos a serem destacados a presena de cidos graxo livres (que provocam
a saponificao do produto). O excesso de lcool livre faz com que o ponto de fulgor caia
consideravelmente, mediante baixo ponto de fulgor do metanol. Esta citao foi comprovada,
j que os primeiros resultados apresentaram valores fora dos parmetros da ANP em funo
do excesso de lcool livre.

 Durante o processo em escala laboratorial, o biodiesel foi obtido em escala mxima de

rendimento de 92%, porm a necessidade da purificao da amostra j na fase ster acarretou
em perca de produto final. possvel concluir que o melhor resultado foi obtido atravs da
purificao prvia da amostra com 4 lavagens em gua destilada a temperatura mdia de
85C. Onde a obteno do ster metlico foi de 86,6%.

 Comparando-se os resultados analticos a partir do ster obtido aps uma nica

lavagem prvia apresentou aspecto turvo, e foram necessrias lavagens na fase ster. Em
todas as lavagens, foi possvel observar a formao de teia tanto na fase ster-glicerol (ps
lavagem), quanto na fase leo-gua (pr lavagem), o que caracterizava gordura animal.
 29

 O ster que foi purificado uma nica vez na fase leo foi submetido a lavagem com
gua destilada, a temperatura mdia de 85C na fase ster, para a retirada dos cidos graxos
livres e das impurezas restantes. Em seguida, foi submetido a uma lavagem com uma soluo
de 0,5% HCl(aq.) a 90C para neutralizar o pH. Logo aps, foi lavado com uma soluo de
KOH(aq.), pois como os cidos graxos so solveis em gua, a soluo bsica arrasta para o
fundo do bquer as impurezas. Foi adicionado tambm NaCl anidro no bquer para a reteno
da gua presente nas solues. Este processo apresentou resultados satisfatrios, porm em
escala industrial no vivel em comparao ao leo vegetal isento de impurezas, pois
acarretou em muitas etapas e seu rendimento cai a cada lavagem na fase ster.

Figura 09. Diferena entre biodiesel purificado.

O bquer da esquerda foi purificado com gua. O corpo de fundo NaCl (anidro)
utilizado para reter a gua da lavagem.
Fonte: Camila Nanes (2011).
 30

5. CONCLUSES

O biodiesel obtido apresentou resultados satisfatrios nas anlises fsico-qumicas.

Com um rendimento de 86,7 % de fase ster e 13,3% fase glicerol, este que foi submetido a
purificao prvia da amostra para a retirada das impurezas. O rendimento foi calculado a
partir da quantidade inicial da amostra, ou seja a partir da massa total de leo, foi verificado
quanto de leo se transformou em biodiesel e glicerol. O volume foi estabelecido em proveta
graduada.
Aps a anlise dos resultados obtidos verificou-se a necessidade de modificaes
no processo de purificao e quantidade de lavagens.
Aps a introduo da purificao na fase leo com 4 lavagens com gua destilada.
Essa modificao no procedimento levou a uma melhoria significativa da qualidade do
biodiesel obtido, sendo que os ensaios fsico-qumicos posteriores comprovaram que o mesmo
satisfaz aos padres da ANP.
 31

6. REFERNCIAS

AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO, GS NATURAL E BIOCOMBUSTVEIS

- DF / RJ / SP / BA. Disponvel em (www.anp.gov.br/biocombustivel) Acesso em 14 de
agosto de 2011.

AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO, GS NATURAL E

BIOCOMBUSTVEIS, Resoluo ANP n 7, de 19.3.2008 DOU 20.3.2008. Regulamento
Tcnico. Disponvel em (www.anp.gov.br) Acesso em 11 de novembro de 2011.

AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO, GS NATURAL E

BIOCOMBUSTVEIS. Resoluo ANP 42/2004. Disponvel em (www.anp.gov.br). Acesso
em 07 de outubro de 2011.

AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO, GS NATURAL E

BIOCOMBUSTVEIS. Resoluo ANP 15/2006. Disponvel (www.anp.gov.br). Acesso em
07 de outubro de 2011.

BIOCOM, Sustentabilidade Obteno de Biodiesel de leo de soja por via etanlica

utilizando KOH como catalisador. Disponvel em (www.abq.org.br/biocom). Acesso em 10
de setembro de 2011.

BIOTECNOLOGIA - Glicerol de biodiesel - Estratgias biotecnolgicas para o

aproveitamento do glicerol gerado da produo de biodiesel Disponvel em:
(www.biotecnologia.com.br) Acesso em: 17 de outubro de 2011.

CEPEA USP - Programa nacional de produo e uso de biodiesel: anlise das

principais metas e situao atual. Disponvel em : (www.cepea.esalq.usp.br). Acesso em 17
de novembro de 2011.

ECOOLEO, Reciclagem de leos Jundia-SP. Sustentabilidade. 2010 Disponvel em

(www.ecooleo.bio.br/) Acesso em 14 de agosto de 2011.

INSTITUTO DE QUMICA, Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP),

Campinas, SP. Determinao do nmero de Cetano de Biodiesel atravs da correlao com o
ndice de Iodo. Disponvel em (www.sec.sbq.org.br) Acesso em 25 novembro de 2011.

INSTITUTO DE QUMICA, Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP),

Campinas, SP. Mtodo rpido e de baixo custo para a determinao do ndice de Iodo de
biodiesel. Disponvel em (www.sec.sbq.org.br) Acesso em 15 de dezembro de 2011.
 32

LAGOS, Mariana, PONCHIROLLI. Osmar, Curitiba, Ano 2008, Caderno de iniciao

cientfica, 10PAIC p.103 a 133, Assunto: Impactos socioambientais da produo de biodiesel
a partir de leo residual de fritura.

QUMICA NOVA. So Paulo : Fontes de energia alternadas, v.32 n.3 p. 764 775.
2009.

QUMICA NOVA. Biodiesel de soja - Taxa de converso em steres etlicos,

caracterizao fsico-qumica e consumo em gerador de energia. vol.28 no.1 So
Paulo Jan./Feb. 2005. ISSN 0100-4042.

QUMICA NOVA. Produo de biocombustvel alternativo ao leo diesel atravs da

transesterificao de leo de soja usado em frituras - 2000 Disponvel em: (www.scielo.br).
Acesso em: 05de outubro de 2011.

QUMICA NOVA. Froehner, S.; Leithold, J.; Lima Jr.; L.F. 2007. Transesterificao
de leos vegetais: caracterizao por cromatografia em camada delgada. Qumica Nova,
30(8): 2016-2019. Disponvel em: (www.scielo.br). Acesso em: 23 de outubro de 2011.

QUMICA NOVA. Sustentabilidade Biodiesel: parmetros de qualidade e mtodos

analticos. Nova, Vol. 32, No. 6, 1596-1608, 2009. Disponvel em: (www.scielo.br). Acesso
em: 23 de outubro de 2011.

UNESP, Programa de ps-graduao em engenharia mecnica rea de conhecimento:

cincias trmicas - Produo de biodiesel a partir de leo residual reciclado e realizao
de testes comparativos com outros tipos de biodiesel e propores de mistura em um
moto-gerador. Disponvel em: (www.dem.feis.unesp.br). Acesso em: 16 de setembro de
2011.

UFRJ, Biodiesel uma experincia de desenvolvimento sustentvel. Disponvel em

(www.biodieselbr.com). Acesso em 15 de dezembro de 2011.

UFS, Encontro Sergipano de Engenharia de Petrleo Anlise de biodiesel e

enquadramento nas especificaes brasileiras. Disponvel em
(www.albertowj.files.wordpress.com). Acesso em 10 de dezembro de 2010.
 33

UFMG, O que biodiesel, testes e seus significados. Disponvel em:

(www.demec.ufmg.br) Acesso em 15 de outubro de 2011.

UNICAMP, Dissertao de Mestrado - Mtodos titulomtricos alternativos para a

avaliao da qualidade do Biodiesel. Disponvel em: (www.bibliotecadigital.unicamp.br) .
Acesso em 24 de novembro de 2011.

ZANESCO, Marcos, Santo Andr, Ano 2010, Monografia de concluso de curso, p.10
a 23, Assunto Obteno do biodiesel utilizando leo de cozinha reaproveitado.
 34

7. Anexo I

Lei da Introduo do Biodiesel na Matriz Energtica Brasileira

Lei n11.097, de 13 de janeiro de 2005. Dispe sobre a introduo do biodiesel na matriz
energtica brasileira; altera as Leis ns 9.478, de 6 de agosto de 1997, 9.847, de 26 de outubro
de 1999 e 10.636, de 30 de dezembro de 2002; e d outras providncias.
O PRESIDENTE DA REPBLICA
Fao saber que o Congresso Nacional decreta e eu sanciono a seguinte Lei:
Art. 1. O art. 1 da Lei n 9.478, de 6 de agosto de 1997, passa a vigorar acrescido do inciso
XII, com a seguinte redao:
Art. 1.....................................................................................
XII - incrementar, em bases econmicas, sociais e ambientais, a participao dos
biocombustveis na matriz energtica nacional. (NR)
Art. 2. Fica introduzido o biodiesel na matriz energtica brasileira, sendo fixado em 5%
(cinco por cento), em volume, o percentual mnimo obrigatrio de adio de biodiesel ao leo
diesel comercializado ao consumidor final, em qualquer parte do territrio nacional.
1 O prazo para aplicao do disposto no caput deste artigo de 8 (oito) anos aps a
publicao desta Lei, sendo de 3 (trs) anos o perodo, aps essa publicao, para se utilizar
um percentual mnimo obrigatrio intermedirio de 2% (dois por cento), em volume.
Nota:
Pargrafo regulamentado pelo Decreto n 5.448, de 20.5.2005 DOU 24.5.2005 Efeitos a
partir de 24.5.2005.
2 Os prazos para atendimento do percentual mnimo obrigatrio de que trata este artigo
podem ser reduzidos em razo de resoluo do Conselho Nacional de Poltica Energtica -
CNPE, observados os seguintes critrios:
I - a disponibilidade de oferta de matria-prima e a capacidade industrial para
produo de biodiesel;
II - a participao da agricultura familiar na oferta de matrias-primas;
III - a reduo das desigualdades regionais;
IV - o desempenho dos motores com a utilizao do combustvel;
V - as polticas industriais e de inovao tecnolgica.
3 Caber Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis - ANP definir os
limites de variao admissveis para efeito de medio e aferio dos percentuais de que trata
este artigo.
4 O biodiesel necessrio ao atendimento dos percentuais mencionados no caput deste
artigo ter que ser processado, preferencialmente, a partir de matrias-primas produzidas por
agricultor familiar, inclusive as resultantes de atividade extrativista. (NR)
(Nota)
Art. 3. O inciso IV do art. 2 da Lei n 9.478, de 6 de agosto de 1997, passa a vigorar com a
seguinte redao:
Art. 2.....................................................................................
IV - estabelecer diretrizes para programas especficos, como os de uso do gs
natural, do carvo, da energia termonuclear, dos biocombustveis, da energia
solar, da energia elica e da energia proveniente de outras fontes alternativas;
(NR)
Art. 4. O art. 6 da Lei n 9.478, de 6 de agosto de 1997, passa a vigorar acrescido dos
incisos XXIV e XXV, com a seguinte redao:
Art. 6.....................................................................................
 35

XXIV - Biocombustvel: combustvel derivado de biomassa renovvel para uso

em motores a combusto interna ou, conforme regulamento, para outro tipo de
gerao de energia, que possa substituir parcial ou totalmente combustveis de
origem fssil;
XXV - Biodiesel: biocombustvel derivado de biomassa renovvel para uso em
motores a combusto interna com ignio por compresso ou, conforme
regulamento, para gerao de outro tipo de energia, que possa substituir parcial ou
totalmente combustveis de origem fssil. (NR)
Art. 5. O Captulo IV e o caput do art. 7 da Lei n 9.478, de 6 de agosto de 1997, passam a
vigorar com a seguinte redao:
CAPTULO IV
DA AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO, GS NATURAL E
BIOCOMBUSTVEIS
Art. 7 Fica instituda a Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e
Biocombustves - ANP, entidade integrante da Administrao Federal Indireta,
submetida ao regime autrquico especial, como rgo regulador da indstria do
petrleo, gs natural, seus derivados e biocombustveis, vinculada ao Ministrio
de Minas e Energia.
............................................................................................... (NR)
Art. 6. O art. 8 da Lei n 9.478, de 6 de agosto de 1997, passa a vigorar com a seguinte
redao:
Art. 8 A ANP ter como finalidade promover a regulao, a contratao e a
fiscalizao das atividades econmicas integrantes da indstria do petrleo, do gs natural e
dos biocombustveis, cabendo-lhe:
I - implementar, em sua esfera de atribuies, a poltica nacional de petrleo, gs natural e
biocombustveis, contida na poltica energtica nacional, nos termos do Captulo I desta Lei,
com nfase na garantia do suprimento de derivados de petrleo, gs natural e seus derivados,
e de biocombustveis, em todo o territrio nacional, e na proteo dos interesses dos
consumidores quanto a preo, qualidade e oferta dos produtos;.
VII - fiscalizar diretamente, ou mediante convnios com rgos dos Estados e do Distrito
Federal, as atividades integrantes da indstria do petrleo, do gs natural e dos
biocombustveis, bem como aplicar as sanes administrativas e pecunirias previstas em lei,
regulamento ou contrato;
...........................................................................................................
IX - fazer cumprir as boas prticas de conservao e uso racional do petrleo, gs natural,
seus derivados e biocombustveis e de preservao do meio ambiente;
XI - organizar e manter o acervo das informaes e dados tcnicos relativos s
atividades reguladas da indstria do petrleo, do gs natural e dos
biocombustveis;
XVI - regular e autorizar as atividades relacionadas produo, importao,
exportao, armazenagem, estocagem, distribuio, revenda e comercializao de biodiesel,
fiscalizando-as diretamente ou mediante convnios com outros rgos da Unio, Estados,
Distrito Federal ou Municpios;
XVII - exigir dos agentes regulados o envio de informaes relativas s operaes de
produo, importao, exportao, refino, beneficiamento, tratamento, processamento,
transporte, transferncia, armazenagem, estocagem, distribuio, revenda, destinao e
comercializao de produtos sujeitos sua regulao;
XVIII - especificar a qualidade dos derivados de petrleo, gs natural e seus
derivados e dos biocombustveis. (NR)
 36

Art. 7. A alnea d do inciso I e a alnea f do inciso II do art. 49 da Lei n 9.478, de 6 de

agosto de 1997, passam a vigorar com a seguinte redao:
Art. 49. ...................................................................................
I - ..............................................................................................
d) 25% (vinte e cinco por cento) ao Ministrio da Cincia e Tecnologia, para
financiar programas de amparo pesquisa cientfica e ao desenvolvimento
tecnolgico aplicados indstria do petrleo, do gs natural e dos
biocombustveis;
II - .............................................................................................
f) 25% (vinte e cinco por cento) ao Ministrio da Cincia e Tecnologia, para
financiar programas de amparo pesquisa cientfica e ao desenvolvimento
tecnolgico aplicados indstria do petrleo, do gs natural e dos
biocombustveis.
(NR)
Art. 8. O 1 do art. 1 da Lei n 9.847, de 26 de outubro de 1999, passa a vigorar com a
seguinte redao:
Art. 1.....................................................................................
1 O abastecimento nacional de combustveis considerado de utilidade pblica e abrange
as seguintes atividades:
I - produo, importao, exportao, refino, beneficiamento, tratamento,
processamento, transporte, transferncia, armazenagem, estocagem, distribuio, revenda,
comercializao, avaliao de conformidade e certificao do petrleo, gs natural e seus
derivados;
II - produo, importao, exportao, armazenagem, estocagem, distribuio,
revenda, comercializao, avaliao de conformidade e certificao do biodiesel;
III - comercializao, distribuio, revenda e controle de qualidade de lcool
etlico combustvel.
(NR)
Art. 9. Os incisos II, VI, VII, XI e XVIII do art. 3 da Lei n 9.847, de 26 de outubro de
1999, passam a vigorar com a seguinte redao:
Art. 3.....................................................................................
II - importar, exportar ou comercializar petrleo, gs natural, seus derivados e
biocombustveis em quantidade ou especificao diversa da autorizada, bem como dar ao
produto destinao no permitida ou diversa da autorizada, na forma prevista na legislao
aplicvel:
Multa - de R$ 20.000,00 (vinte mil reais) a R$ 5.000.000,00 (cinco milhes de
reais);
VI - no apresentar, na forma e no prazo estabelecidos na legislao aplicvel ou, na sua
ausncia, no prazo de 48 (quarenta e oito) horas, os documentos
comprobatrios de produo, importao, exportao, refino, beneficiamento,
tratamento, processamento, transporte, transferncia, armazenagem, estocagem, distribuio,
revenda, destinao e comercializao de petrleo, gs natural, seus derivados e
biocombustveis:
Multa - de R$ 20.000,00 (vinte mil reais) a R$ 1.000.000,00 (um milho de reais);
VII - prestar declaraes ou informaes inverdicas, falsificar, adulterar,
inutilizar, simular ou alterar registros e escriturao de livros e outros documentos exigidos na
legislao aplicvel, para o fim de receber indevidamente valores a ttulo de benefcio fiscal
ou tributrio, subsdio, ressarcimento de frete, despesas de transferncia, estocagem e
comercializao:
Multa - de R$ 500.000,00 (quinhentos mil reais) a R$ 5.000.000,00 (cinco
 37

milhes de reais);
XI - importar, exportar e comercializar petrleo, gs natural, seus derivados e
biocombustveis fora de especificaes tcnicas, com vcios de qualidade ou
quantidade, inclusive aqueles decorrentes da disparidade com as indicaes
constantes do recipiente, da embalagem ou rotulagem, que os tornem imprprios ou
inadequados ao consumo a que se destinam ou lhes diminuam o valor:
Multa - de R$ 20.000,00 (vinte mil reais) a R$ 5.000.000,00 (cinco milhes de
reais);
XVIII - no dispor de equipamentos necessrios verificao da qualidade,
quantidade estocada e comercializada dos produtos derivados de petrleo, do gs natural e
seus derivados, e dos biocombustveis:
Multa - de R$ 5.000,00 (cinco mil reais) a R$ 50.000,00 (cinqenta mil reais).
(NR)
Art. 10. O art. 3 da Lei n 9.847, de 26 de outubro de 1999, passa a vigorar acrescido do
seguinte inciso XIX:
Art. 3.....................................................................................
XIX - no enviar, na forma e no prazo estabelecidos na legislao aplicvel, as
informaes mensais sobre suas atividades:
Multa - de R$ 20.000,00 (vinte mil reais) a R$ 1.000.000,00 (um milho de
reais). (NR)
Art. 11. O art. 5 da Lei n 9.847, de 26 de outubro de 1999, passa a vigorar com a seguinte
redao:
Art. 5 Sem prejuzo da aplicao de outras sanes administrativas, a fiscalizao poder,
como medida cautelar:
I - interditar, total ou parcialmente, as instalaes e equipamentos utilizados se
ocorrer exerccio de atividade relativa indstria do petrleo, gs natural, seus
derivados e biocombustveis sem a autorizao exigida na legislao aplicvel;
II - interditar, total ou parcialmente, as instalaes e equipamentos utilizados
diretamente no exerccio da atividade se o titular, depois de outorgada a
autorizao, concesso ou 107 registro, por qualquer razo deixar de atender a alguma das
condies requeridas para a outorga, pelo tempo em que perdurarem os motivos que deram
ensejo interdio;
III - interditar, total ou parcialmente, nos casos previstos nos incisos II, VI, VII,
VIII, IX, XI e XIII do art. 3 desta Lei, as instalaes e equipamentos utilizados
diretamente no exerccio da atividade outorgada;
IV - apreender bens e produtos, nos casos previstos nos incisos I, II, VI, VII, VIII,
IX, XI e XIII do art. 3 desta Lei.
(NR)
Art. 12. O art. 11 da Lei n 9.847, de 26 de outubro de 1999, passa a vigorar acrescido do
seguinte inciso V:
Art. 11. A penalidade de perdimento de produtos apreendidos na forma do art. 5, inciso IV,
desta Lei, ser aplicada quando:
V - o produto apreendido no tiver comprovao de origem por meio de nota
fiscal.
(NR)
Art. 13. O caput do art. 18 da Lei n 9.847, de 26 de outubro de 1999, passa a vigorar com a
seguinte redao:
Art. 18. Os fornecedores e transportadores de petrleo, gs natural, seus derivados e
biocombustveis respondem solidariamente pelos vcios de qualidade ou quantidade, inclusive
aqueles decorrentes da disparidade com as indicaes constantes do recipiente, da embalagem
 38

ou rotulagem, que os tornem imprprios ou inadequados ao consumo a que se destinam ou

lhes diminuam o valor.
108
(NR)
Art. 14. O art. 19 da Lei n 9.847, de 26 de outubro de 1999, passa a vigorar com a seguinte
redao:
Art. 19. Para os efeitos do disposto nesta Lei, poder ser exigida a documentao
comprobatria de produo, importao, exportao, refino, beneficiamento, tratamento,
processamento, transporte, transferncia, armazenagem, estocagem, distribuio, revenda,
destinao e comercializao dos produtos sujeitos regulao pela ANP. (NR)
Art. 15. O art. 4 da Lei n 10.636, de 30 de dezembro de 2002, passa a vigorar
acrescido do seguinte inciso VII:
Art. 4.....................................................................................
VII - o fomento a projetos voltados produo de biocombustveis, com foco na
reduo dos poluentes relacionados com a indstria de petrleo, gs natural e seus derivados.
(NR)Art.
16. (VETADO)
Art. 17. (VETADO)
Art. 18. Esta Lei entra em vigor na data de sua publicao.

Braslia, 13 de janeiro de 2005; 184 da Independncia e 117 da Repblica.

LUIZ INCIO LULA DA SILVA
Luiz Paulo Teles Ferreira Barreto
Dilma Vana Rousseff
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