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UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

FACULTAD DE INGENIERA

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

INFORME N2

REACTOR BATCH ISOTRMICO: CINTICA DE LA DECOLORACIN


ALCALINA DE LA FENOLFTALENA

CURSO: Diseo de reactores I

INTEGRANTES: Amanda Cerda M.

Christian Gngora A.

Hernn Lara F.

PROFESOR: Aldo Saavedra F.

AYUDANTE(s): Valentina Cantilln

Andrs Cerda

Roco Guerrero

FECHA EXPERIENCIA: 15 de Mayo de 2017

FECHA DE ENTREGA: 5 de Junio de 2017


RESUMEN

La presente experiencia fue realizada el da 15 de Mayo de 2017 en el laboratorio de


cintica, ubicado en el segundo piso del Departamento de Ingeniera Qumica de la
Universidad de Santiago de Chile.

La finalidad de la experiencia consisti en estudiar cualitativa y cuantitativamente la


reaccin de descomposicin de la fenolftalena en ambiente alcalino en un Reactor
Discontinuo agitado, determinando su ecuacin de velocidad, constantes cinticas y
verificando el pseudo primer orden. Adems se analizaron los efectos de la temperatura
y adicin de sales en las constantes de velocidad.

En el transcurso de la experiencia se llevaron a cabo 2 corridas experimentales para la


reaccin en estudio, donde se estudi el efecto de la adicin de una sal, variando la
concentracin de NaCl en la solucin, operando isotrmicamente. Otras 5 corridas
experimentales fueron consideradas, las cuales fueron realizadas por otros grupos de
trabajo, con el fin de estudiar el efecto de la alcalinidad, variando la concentracin de
NaOH en la solucin, operando isotrmicamente y el efecto de la temperatura,
realizando corridas a distintas temperaturas.

Los parmetros de Arrhenius, correspondientes a energa de activacin y factor de


frecuencia, determinados para la reaccin directa e inversa respectivamente, son EA =
6860,1175 [cal mol1 ] y k f = 1,7929 103 [M1 s1 ]; EA = 21813,2860 [cal
mol1 ] y k f = 1,1074 1012 [s1 ].

Con estas energas de activacin, fue posible demostrar que la reaccin en estudio es de
tipo exotrmica, obtenindose un calor de reaccin de 14953,1685[cal mol1 ].
Tambin, mediante la aplicacin de la ecuacin de Vant Hoff se obtuvo un calor de
reaccin equivalente a 14883,6235[cal mol1 ], con un error relativo del 0,4651%
entre el clculo mediante Arrhenius y Vant Hoff.

Adems, se logr demostrar que la cintica de reaccin es un pseudo primer orden,


presentando un coeficiente de correlacin promedio de un 97,27% de ajuste.

Por ltimo, el factor del efecto sal obtenido para la reaccin directa fue 1,3860,
mientras que para la reaccin inversa fue 9,6987.
NDICE

1. OBJETIVOS..................................................................................................................1
2. MARCO TERICO......................................................................................................2
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.......................................................................8
4. APARATOS Y ACCESORIOS..................................................................................10
5. DATOS........................................................................................................................11
6. RESULTADOS...........................................................................................................24
7. DISCUSIONES...........................................................................................................26
8. CONCLUSIONES.......................................................................................................28
9. RECOMENDACIONES........................................................................................... 29
10. NOMENCLATURA................................................................................................ 30
11. BIBLIOGRAFA...................................................................................................... 32

APNDICE A: RESULTADOS INTERMEDIOS

APNDICE B: EJEMPLOS DE CLCULO


OBJETIVOS

1.1. Determinar experimentalmente la ecuacin de velocidad y las constantes cinticas


para la decoloracin alcalina de la fenolftalena en un reactor discontinuo agitado
(batch) a escala de laboratorio.
1.2. Estudiar cualitativa y cuantitativamente el equilibrio del dianin de fenolftalena en
solucin acuosa de hidrxido de sodio.
1.3. Verificar experimentalmente el pseudo primer orden de la reaccin en estudio.
1.4. Analizar el efecto de la fuerza inica de la solucin sobre la velocidad de reaccin.
2. TEORA

La fenolftalena es un indicador de pH que en disoluciones cidas permanece incoloro,


pero en disoluciones bsicas toma un color rosado, con un mximo de absorcin en los
550 nm.
El color es debido a la presencia de un dianin con formas resonantes, el cual mediante
una reaccin reversible y lenta, forma un trianin incoloro sin formas resonantes. La
reaccin global en estudio es1:
Ph2 + OH PhOH 3 (2.1)
Para simplificar el trabajo algebraico, se utilizara la siguiente notacin:
D+BP (2.2)
Dnde:
D : Dianin Ph2
B : In hidroxilo OH
P : Trianin PhOH 3

2.1 Cintica de reaccin

La reaccin, sigue una cintica de segundo orden reversible, elemental. Por lo tanto, la
ecuacin cintica es de la forma:

dCD
(rD ) = ( ) = k1 CD CB k 2 CP (2.3)
d

Dnde:

rD : Velocidad de descomposicin de D [mol s 1 ]

: Tiempo de reaccin [s]

k1 : Constante de velocidad directa [M 1 s1 ]

k2 : Constante de velocidad inversa [s1 ]

C : Concentracin molar del compuesto i[M]

1
Saavedra Aldo, Guas y apuntes de laboratorio 1 y 2, Diseo de reactores I, pg. 3,
(2015)

2
En el equilibrio, la velocidad de reaccin es nula, por lo que es posible definir una
constante de equilibrio:

k CP,eq
K eq = k1 = C (2.4)
2 D,eq CB,eq

Para esta reaccin en particular, se observa que la concentracin del in hidroxilo es


mucho mayor que la concentracin del dianin, por lo tanto es posible aseverar que la
variacin en la concentracin del hidroxilo ser despreciable con respecto a la variacin
de la concentracin del dianin, por lo que se deduce que la concentracin del hidroxilo
es constante a lo largo de la reaccin. Por esta razn se define una constante de pseudo
primer orden [s 1 ], como sigue:

k1, = k1 CB (2.5)

Introduciendo sta ltima ecuacin, en la ecuacin 2.3, se obtiene finalmente una


cintica de pseudo primer orden:

dCD
(rD ) = ( ) = k1, CD k 2 CP (2.6)
d

Al comienzo de la reaccin, no hay productos, por lo tanto la concentracin inicial de P


es nula. Considerando la extensin molar de la reaccin, se tiene:

= CD,0 CD = CP (2.7)

La conversin fraccional de A en productos es:

CD,0CD
XD = (2.8)
CD,0

Dnde:

CD,0 : Concentracin inicial del compuesto D [M]

XD : Conversin fraccional de D en productos

Introduciendo la ecuacin 2.7 y 2.8 en 2.6, y expresando la velocidad en trminos de


conversin, se obtiene:

dXD
(rD ) = CD,0 = CD,0 k1, (1 XD ) CD,0 k 2 XD (2.9)
d

En el equilibrio, la velocidad de descomposicin es nula, por lo que al realizar un


trabajo matemtico, se obtiene la siguiente expresin para la constante de equilibrio

3
k x
K eq = k1 = 1xD,eq (2.10)
2 D,eq

Luego, combinando ecuacin 2.9 y 2.10, se tendr:


dXD XD
= k1, (1 X ) (2.11)
d D,eq

Dnde:
X D,eq : Conversin de equilibrio de D

Separando variables e integrando:


XD k,
Ln (1 X )=X1 (2.12)
D,eq Deq

Otra forma de expresar la ecuacin 2.12 es:


C C
Ln (C D CD,eq ) = (k1, + k 2 ) (2.13)
D,0 D,eq

El avance de una reaccin, puede ser medida a travs de una propiedad fsica del
sistema en reaccin. Dado que se trata de una decoloracin, se medir la absorbancia del
compuesto D.
La ley de Lambert-Beer, afirma que la absorbancia es directamente proporcional a la
concentracin de la especie absorbente2, por lo que de esta manera, la conversin de A
definida en funcin de la absorbancia es:
A0 A()
XD = (2.14)
A0

Dnde:
A0 : Absorbancia inicial registrada
A() : Absorbancia a travs del tiempo
De esta manera, la ecuacin 2.13 se convierte en:
A() Aeq
Ln ( ) = (k1, + k 2 ) (2.15)
A0 Aeq

Para verificar el pseudo primer orden de la reaccin, es necesario graficar en el eje de


las abscisas y en el de las ordenadas Ln(A() Aeq ), para con una correlacin de
tipo lineal obtener como pendiente (k1, + k 2 ) y Ln(A0 Aeq ) como intercepto al eje de
las abscisas, obtenindose un coeficiente de correlacin R2 muy cercano a 1.

2
Harris. D. 2003, Anlisis qumico cuantitativo, 6a edicin, Nueva York, Revert.
Pg: 411.
4
2.2. Efecto de la temperatura en la reaccin
Para la inmensa mayora de las reacciones, se ha encontrado que el factor dependiente
de la temperatura de ajusta a la ecuacin de Arrhenius 3, por lo cual realizando corridas
experimentales a varias temperaturas, se puede obtener los parmetros de Arrhenius
correlacionando linealmente la constante de velocidad con la temperatura, como
muestra la siguiente ecuacin:
E 1
Ln(k) = Ln(k f ) R T (2.16)

Dnde:
kf : Factor de frecuencia [s 1 ]
cal
E : Energa de activacin [ ]
mol

T : Temperatura de operacin [K]


cal
R : Constante de los gases [molK]

De manera anloga es posible correlacionar la constante de equilibrio con la


temperatura a travs de la ecuacin linealizada de Vant Hoff (2.17), donde la pendiente
HR
obtenida es R
HR 1
Ln(K eq ) = (2.17)
R T

Dnde:
cal
Hteo : Calor de reaccin terico [mol]

Cuando la reaccin reversible es de tipo elemental, el calor de reaccin puede


expresarse como:
Hexp = E1 E2 (2.18)
Dnde:
cal
Hexp : Calor de reaccin experimental [ ]
mol
cal
E1 : Energa de activacin reaccin directa [mol]
cal
E2 : Energa de activacin reaccin inversa[mol]

En la experiencia se obtendrn valores experimentales y tericos del calor reaccin, en


la cual, el error relativo que presentan corresponden a:

3
Levenspiel, O. 2013, Ingeniera de las reacciones qumicas, 2 edicin, Nueva
York, Revert, Pg: 24.
5
Hteo Hexp
=| | 100 (2.19)
Hteo

Dnde:
: Error relativo en tanto por ciento

Es posible conocer los parmetros termodinmicos de energa libre y entropa,


combinando las ecuaciones 2.20 y 2.21.

G = H T S (2.20)
G = RT Ln(K eq ) (2.21)
Dnde:
cal
G : Energa libre de Gibbs [mol]
cal
S : Entropa [molK]

2.3. Efecto sal en la reaccin

El efecto sal, es un efecto que determina variaciones en las constantes de velocidad


dependiendo de la carga inica que posea la sal. La reaccin a analizar tiene
dependencia a la fuerza inica de la mezcla reaccionante. Por esta razn, se aplica la
ecuacin lmite de Brnsted-Debye:

Log(k) = Log(k od ) + 1,02 ZA ZB (2.22)

Dnde:

k od : Constante de velocidad a dilucin infinita

ZA : Carga inica del in A

ZB : Carga inica del in B

: Fuerza inica

La fuerza inica, se obtiene utilizando la siguiente ecuacin:

1
= 2 mi Zi2 (2.23)

Dnde:

6
mol
mi : Molalidad del compuesto i [ Kg ]

Existe una relacin lineal entre Log(k) y , cuya pendiente es 1,02 ZA ZB 4. Como
consecuencia se tiene que al aumentar la concentracin de los productos o introduciendo
electrolitos inertes en la solucin, aumentar la constante de velocidad de una reaccin
entre iones de igual signo o disminuir cuando se presenten iones de distinto signo. En
el caso que a lo menos uno de los reactivos sea una molcula neutra, la constante ser
independiente de la fuerza inica.

4
Saavedra Aldo, Guas y apuntes de laboratorio 1 y 2, Diseo de reactores I, pg. 9,
(2015)

7
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

P1
E
P2 B1 B2
B

Figura 3.1: Diagrama de flujo del sistema utilizado.

3.3. Procedimiento previo


Se ingres al laboratorio y se asegur de cumplir con las normas bsicas de
seguridad, es decir, uso de pantalones largos, zapatos, delantal, pelo tomado y
guantes para el manejo de reactivos.
3.4. Procedimiento experimental
3.4.1. Se mas la cantidad de NaOH a utilizar en la balanza sobre un vidrio reloj
previamente tarado. Se repiti el procedimiento para el NaCl. Se aadieron
ambas cantidades a un vaso precipitado de 1000 [mL] con 600 [mL] de
agua. Se agit hasta homogeneizar por completo la mezcla.
3.4.2. Se trasvas el contenido del vaso precipitado a un baln de tres bocas. Se
encendi el bao termostatado, colocndose en 23 [C] utilizando la perilla
P1. Se coloc el baln en conjunto con el agitador en el bao termostatado,
con el agitador completamente sumergido dentro del baln, todo afirmado
en el soporte.
3.4.3. Se introdujeron la manguera de succin y de descarga en el baln, sin que
tocaran el agitador. Se purg el sistema prendiendo la bomba B.
3.4.4. Se prendi es espectrofotmetro E, se ingres la longitud de onda
correspondiente con los botones B1 y B2, se gir la perilla P2 para dejar en
cero la absorbancia.
3.4.5. Se aadieron 0,4 [mL] de fenolftalena al baln y se comenz a tomar el
tiempo. Cada diez segundos se midi la absorbancia hasta que el valor se
mantuviera constante.

8
3.4.6. Se apagaron la bomba y el espectrofotmetro, se sacaron las mangueras de
dentro del baln y se sac el baln del soporte. Se vaci el contenido del
baln en los desechos corrosivos y se lav el material.
3.4.7. Se repiti el procedimiento completo para 5.22 [g] de NaCl y la misma
cantidad de NaOH.
3.4.8. Se recibieron los datos entregados por los ayudantes para la realizacin de
los clculos.

9
4. APARATOS Y ACCESORIOS

Tabla 4.1: Descripcin de los equipos utilizados.

Equipo Descripcin
Agitador Cantidad: 1
Marca: Jadever Sky
Balanza
Modelo: Sky-1500
Marca: Lab-Tec
Bao termostatado
Modelo: Trilab
Marca: Easy-Load, Masterflex L/S
Bomba peristltica
Modelo: 7518-00
Marca: Milton Roy Company
Espectrofotmetro
Modelo: Spectronic 20D

Tabla 4.2: Descripcin de los accesorios utilizados.

Accesorio Descripcin
Baln tres bocas Cantidad: 1
Cronmetro (celular) Marca: Samsung Galaxy S5 plus
Jeringa Cantidad: 1
Cantidad: 1
Vaso precipitado
Capacidad: 1000 [mL]
Vidrio reloj Cantidad: 2

Tabla 4.3: Descripcin de los materiales utilizados.

Accesorio Descripcin
Cloruro de sodio NaCl Cantidad: 13,92 [g]
Fenolftalena Volumen: 0,8 [mL]
Hidrxido de sodio NaOH Cantidad: 7,2 [g]

10
5. DATOS

Tabla 5.1: Concentraciones de NaOH y NaCl utilizadas en la experiencia con sus


respectivas temperaturas de trabajo.

Corrida NaOH [M] NaCl [M] T [C]


1 0,15 0,00 26
2 0,20 0,00 26
3 0,15 0,25 26
4 0,15 0,15 26
5 0,25 0,00 26
6 0,15 0,00 36
7 0,15 0,00 46

Tabla 5.2: Volumen de fenolftalena utilizado en todas las corridas.


Vph [mL] 0,4

Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental.

Absorbancia
Corrida Corrida
[] Corrida 3 Corrida 4 Corrida 5 Corrida 6 Corrida 7
1 2
10 0,840 0,720 0,323 0,315 0,323 0,333 0,320
20 0,768 0,714 0,328 0,310 0,332 0,324 0,319
30 0,750 0,698 0,322 0,309 0,324 0,315 0,306
40 0,736 0,668 0,315 0,304 0,314 0,310 0,298
50 0,710 0,640 0,310 0,300 0,309 0,303 0,288
60 0,700 0,620 0,304 0,297 0,300 0,298 0,276
70 0,690 0,602 0,300 0,293 0,290 0,290 0,268
80 0,670 0,588 0,293 0,286 0,283 0,285 0,256
90 0,660 0,562 0,287 0,284 0,273 0,276 0,248

11
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).

Corrida Corrida Corrida


[] Corrida 1 Corrida 2 Corrida 3 Corrida 4
5 6 7

100 0,642 0,538 0,280 0,280 0,266 0,270 0,238

110 0,626 0,516 0,270 0,275 0,260 0,265 0,230

120 0,610 0,504 0,269 0,269 0,250 0,258 0,220

130 0,610 0,482 0,262 0,266 0,240 0,250 0,209

140 0,588 0,460 0,255 0,261 0,233 0,242 0,203

150 0,570 0,438 0,250 0,258 0,225 0,238 0,193

160 0,562 0,420 0,243 0,253 0,219 0,230 0,186

170 0,546 0,408 0,238 0,250 0,210 0,223 0,180

180 0,538 0,396 0,236 0,244 0,205 0,218 0,172

190 0,532 0,380 0,229 0,240 0,195 0,210 0,168

200 0,522 0,354 0,223 0,235 0,189 0,208 0,160

210 0,510 0,349 0,215 0,230 0,183 0,201 0,153

220 0,508 0,340 0,210 0,228 0,174 0,194 0,150

230 0,490 0,328 0,210 0,225 0,170 0,190 0,140

240 0,480 0,330 0,205 0,194 0,168 0,186 0,138

250 0,460 0,309 0,200 0,213 0,160 0,180 0,132

260 0,444 0,300 0,196 0,210 0,155 0,172 0,128

270 0,438 0,291 0,191 0,208 0,145 0,169 0,120

280 0,430 0,290 0,188 0,204 0,140 0,168 0,118

290 0,412 0,289 0,180 0,200 0,133 0,163 0,112

12
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).

Absorbancia
Corrida Corrida Corrida
[] Corrida 1 Corrida 2 Corrida 3 Corrida 4
5 6 7
300 0,410 0,272 0,172 0,193 0,129 0,156 0,110

310 0,400 0,269 0,170 0,190 0,122 0,152 0,108

320 0,398 0,260 0,166 0,190 0,115 0,146 0,103

330 0,390 0,249 0,162 0,188 0,116 0,142 0,103

340 0,388 0,232 0,155 0,184 0,110 0,140 0,100

350 0,380 0,230 0,150 0,180 0,109 0,138 0,100

360 0,369 0,209 0,146 0,174 0,106 0,132 0,100

370 0,352 0,210 0,142 0,170 0,100 0,126 0,099

380 0,348 0,209 0,138 0,166 0,100 0,124 0,099

390 0,339 0,209 0,135 0,163 0,099 0,120 0,088

400 0,334 0,200 0,133 0,160 0,093 0,119 0,088

410 0,329 0,189 0,130 0,158 0,090 0,110 0,080

420 0,325 0,180 0,127 0,156 0,088 0,109 0,080

430 0,310 0,170 0,125 0,150 0,082 0,106 0,073

440 0,309 0,169 0,120 0,150 0,080 0,102 0,073

450 0,308 0,169 0,115 0,143 0,073 0,100 0,070

460 0,297 0,160 0,111 0,140 0,070 0,100 0,077

470 0,292 0,160 0,110 0,139 0,070 0,100 0,076

480 0,288 0,155 0,110 0,137 0,069 0,100 0,073

490 0,281 0,150 0,108 0,134 0,066 0,098 0,072

13
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).

Absorbancia

[] Corrida 1 Corrida 2 Corrida 3 Corrida 4 Corrida Corrida Corrida


5 6 7
500 0,270 0,140 0,102 0,132 0,063 0,095 0,070

510 0,269 0,139 0,100 0,130 0,060 0,093 0,070

520 0,268 0,139 0,100 0,126 0,059 0,096 0,070

530 0,267 0,135 0,100 0,123 0,055 0,090 0,070

540 0,259 0,132 0,100 0,116 0,052 0,089 0,070

550 0,255 0,129 0,100 0,113 0,051 0,089 0,070

560 0,250 0,122 0,100 0,113 0,050 0,090 0,064

570 0,240 0,118 0,099 0,110 0,044 0,088 0,063

580 0,239 0,113 0,097 0,109 0,040 0,083 0,063

590 0,233 0,113 0,090 0,108 0,040 0,080 0,061

600 0,228 0,110 0,089 0,106 0,040 0,076 0,061

610 0,223 0,109 0,088 0,100 0,040 0,073 0,061

620 0,212 0,109 0,083 0,100 0,039 0,072 0,061

630 0,210 0,103 0,080 0,099 0,038 0,070 0,061

640 0,209 0,100 0,073 0,099 0,035 0,070 0,061

650 0,207 0,100 0,072 0,098 0,033 0,070 0,061

660 0,201 0,100 0,070 0,096 0,030 0,069 0,061

670 0,192 0,100 0,070 0,095 0,030 0,069 0,061

680 0,188 0,100 0,070 0,091 0,025 0,069 0,061

14
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).

Absorbancia

[] Corrida 1 Corrida 2 Corrida 3 Corrida 4 Corrida Corrida Corrida


5 6 7
690 0,189 0,100 0,070 0,090 0,024 0,069 0,061

700 0,183 0,100 0,070 0,089 0,026 0,065 0,061

710 0,170 0,100 0,070 0,089 0,026 0,062 0,061

720 0,170 0,100 0,069 0,089 0,026 0,060 0,064

730 0,169 0,098 0,068 0,089 0,025 0,060 0,063

740 0,169 0,094 0,063 0,085 0,024 0,060 0,064

750 0,162 0,093 0,060 0,082 0,020 0,066 0,066

760 0,164 0,093 0,058 0,082 0,016 0,066 0,068

770 0,160 0,083 0,056 0,081 0,016 0,067 0,064

780 0,155 0,083 0,057 0,080 0,014 0,066 -

790 0,145 0,083 0,052 0,073 0,013 0,064 -

800 0,147 0,083 0,048 0,073 0,013 0,066 -

810 0,146 0,081 0,044 0,074 0,010 0,065 -

820 0,146 0,073 0,044 0,077 0,010 0,066 -

830 0,142 0,071 0,044 0,075 0,010 0,066 -

840 0,142 0,070 0,040 0,072 0,010 0,058 -

850 0,140 0,070 0,040 0,070 0,010 0,056 -

860 0,140 0,069 0,040 0,070 0,010 0,054 -

870 0,138 0,069 0,040 0,068 0,010 0,053 -

15
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).

Absorbancia

[] Corrida 1 Corrida 2 Corrida 3 Corrida 4 Corrida Corrida


Corrida 7
5 6
880 0,127 0,069 0,040 0,064 0,012 0,053 -

890 0,127 0,069 0,040 0,065 0,010 0,053 -

900 0,127 0,069 0,040 0,066 0,010 0,050 -

910 0,127 0,069 0,040 0,063 0,015 0,050 -

920 0,127 0,069 0,038 0,062 0,016 0,050 -

930 0,126 0,069 0,036 0,059 0,016 0,050 -

940 0,120 0,069 0,035 0,058 0,016 0,050 -

950 0,125 0,069 0,032 0,059 0,013 0,050 -

960 0,126 0,069 0,030 0,056 0,011 0,050 -

970 0,120 0,068 0,030 0,056 0,010 0,050 -

980 0,127 0,068 0,031 0,053 0,011 0,049 -

990 0,120 0,068 0,030 0,052 0,011 0,049 -

1000 0,111 0,067 0,030 0,050 0,013 0,049 -

1010 0,110 0,066 0,028 0,050 0,013 0,049 -

1020 0,109 0,063 0,028 0,050 0,013 0,049 -

1030 0,109 0,060 0,026 0,048 0,010 0,049 -

1040 0,105 0,060 0,024 0,046 0,010 0,049 -

1050 0,100 0,060 0,026 0,043 0,010 0,053 -

1060 0,100 0,063 0,026 0,040 0,010 0,055 -

16
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).

Absorbancia

[] Corrida 1 Corrida 2 Corrida 3 Corrida 4 Corrida Corrida


Corrida 7
5 6
1070 0,100 0,063 0,026 0,040 0,010 0,052 -

1080 0,100 0,064 0,026 0,040 0,010 0,053 -

1090 0,100 0,067 0,023 0,040 0,010 0,053 -

1100 0,100 0,063 0,022 0,040 0,010 0,056 -

1110 0,100 0,063 0,022 0,041 - 0,007 -

1120 0,099 0,060 0,023 0,040 - 0,007 -

1130 0,095 0,067 0,022 0,040 - 0,049 -

1140 0,096 0,066 0,020 0,040 - 0,049 -

1150 0,096 0,063 0,020 0,039 - 0,050 -

1160 0,096 0,057 0,024 0,039 - 0,049 -

1170 0,093 0,060 0,022 0,039 - 0,049 -

1180 0,091 0,069 0,016 0,038 - - -

1190 0,090 0,068 0,017 0,032 - - -

1200 0,090 0,068 0,017 0,032 - - -

1210 0,090 0,068 0,014 0,030 - - -

1220 0,090 0,069 0,013 0,030 - - -

1230 0,086 0,070 0,014 0,029 - - -

1240 0,082 0,070 0,010 0,028 - - -

1250 0,083 0,064 0,013 0,024 - - -

17
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).

Absorbancia

[] Corrida 1 Corrida Corrida Corrida Corrida Corrida Corrida


2 3 4 5 6 7
1260 0,080 0,058 0,014 0,024 - - -

1270 0,080 0,059 0,016 0,025 - - -

1280 0,073 0,059 0,017 0,023 - - -

1290 0,088 0,061 0,020 0,020 - - -

1300 0,088 0,061 0,021 0,020 - - -

1310 0,088 0,056 0,022 0,020 - - -

1320 0,088 0,054 0,020 0,020 - - -

1330 0,088 0,057 0,013 0,016 - - -

1340 0,088 0,056 0,013 0,016 - - -

1350 0,088 0,056 0,013 0,016 - - -

1360 0,070 0,055 0,014 0,021 - - -

1370 0,070 0,057 0,016 0,020 - -

1380 0,070 0,056 0,016 0,020 - - -

1390 0,070 0,054 0,012 0,015 - - -

1400 0,070 0,057 0,010 0,013 - - -

1410 0,070 0,057 0,011 0,013 - - -

1420 0,070 0,053 0,011 0,010 - - -

1430 0,070 0,054 0,011 0,010 - - -

1440 0,070 0,054 0,011 0,010 - - -

18
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).

Absorbancia

[] Corrida 1 Corrida Corrida Corrida Corrida Corrida Corrida


2 3 4 5 6 7
1450 0,070 0,054 0,013 0,010 - - -

1460 0,070 0,052 0,013 0,010 - - -

1470 0,070 0,050 0,010 0,010 - - -

1480 0,070 0,051 0,011 0,009 - - -

1490 0,070 0,051 0,010 0,009 - - -

1500 0,070 0,051 0,009 0,009 - - -

1510 0,070 0,051 0,010 0,009 - - -

1520 0,070 0,051 0,010 0,009 - - -

1530 0,061 0,051 0,010 0,009 - - -

1540 0,065 0,051 0,010 0,008 - - -

1550 0,064 0,051 0,010 0,006 - - -

1560 0,067 0,051 - 0,004 - - -

1570 0,066 0,048 - 0,006 - - -

1580 0,066 0,049 - 0,004 - - -

1590 0,069 0,049 - 0,001 - - -

1600 0,068 0,051 - 0,001 - - -

1610 0,059 0,055 - 0,001 - - -

1620 0,057 0,067 - 0,001 - - -

1630 0,057 0,067 - 0,001 - - -

19
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).

Absorbancia

[] Corrida 1 Corrida Corrida Corrida Corrida Corrida Corrida


2 3 4 5 6 7
1640 0,059 0,066 - 0,001 - - -

1650 0,060 0,063 - 0,001 - - -

1660 0,060 0,069 - - - - -

1670 0,060 0,065 - - - - -

1680 0,069 0,064 - - - - -

1690 0,069 0,062 - - - - -

1700 0,061 0,060 - - - - -

1710 0,069 0,066 - - - - -

1720 0,069 0,060 - - - -

1730 0,068 0,058 - - - - -

1740 0,063 0,053 - - - - -

1750 0,059 0,054 - - - - -

1760 0,055 0,058 - - - - -

1770 0,056 0,053 - - - - -

1780 0,053 0,057 - - - - -

1790 0,050 0,052 - - - - -

1800 0,055 0,050 - - - - -

1810 0,057 0,051 - - - - -

1820 0,057 0,051 - - - - -

20
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).

Absorbancia

[] Corrida 1 Corrida Corrida Corrida Corrida Corrida Corrida


2 3 4 5 6 7
1830 0,058 0,055 - - - - -

1840 0,057 0,056 - - - - -

1850 0,058 0,053 - - - - -

1860 0,053 0,055 - - - - -

1870 0,046 0,056 - - - - -

1880 0,051 0,051 - - - - -

1890 0,051 0,051 - - - - -

1900 0,062 0,050 - - - - -

1910 0,056 0,049 - - - - -

1920 0,056 0,050 - - - - -

1930 0,054 0,051 - - - - -

1940 0,053 0,051 - - - - -

1950 0,050 0,046 - - - - -

1960 0,047 0,046 - - - - -

1970 0,054 0,046 - - - - -

1980 0,051 0,046 - - - - -

1990 0,049 0,046 - - - - -

2000 0,050 0,043 - - - - -

2010 0,050 0,041 - - - - -

21
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).

Absorbancia

[] Corrida 1 Corrida Corrida Corrida Corrida Corrida Corrida


2 3 4 5 6 7
2020 0,050 0,046 - - - - -

2030 0,050 0,043 - - - - -

2040 0,050 0,051 - - - - -

2050 0,045 0,056 - - - - -

2060 0,046 0,052 - - - - -

2070 0,050 0,051 - - - - -

2080 0,057 0,051 - - - - -

2090 0,056 0,051 - - - - -

2100 0,050 0,041 - - - - -

2110 0,050 0,041 - - - - -

2120 0,050 0,041 - - - - -

2130 0,051 0,041 - - - - -

2140 0,050 0,041 - - - - -

2150 0,050 0,041 - - - - -

2160 0,047 - - - - - -

2170 0,047 - - - - - -

2180 0,047 - - - - - -

2190 0,047 - - - - - -

2200 0,044 - - - - - -

22
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).

Absorbancia

[] Corrida 1 Corrida Corrida Corrida Corrida Corrida Corrida


2 3 4 5 6 7
2210 0,044 - - - - - -

2220 0,044 - - - - - -

2230 0,041 - - - - - -

2240 0,040 - - - - - -

2250 0,041 - - - - - -

2260 0,041 - - - - - -

2270 0,041 - - - - - -

2280 0,040 - - - - - -

2290 0,041 - - - - - -

2300 0,044 - - - - - -

2310 0,041 - - - - - -

2320 0,041 - - - - - -

2330 0,041 - - - - - -

2340 0,041 - - - - - -

2350 0,043 - - - - - -

2360 0,046 - - - - - -

23
6. RESULTADOS

Tabla 6.1: Constante de velocidad directa e inversa para cada corrida experimental.

Corrida [ ] [ ]
1 1,5657 1,5143
2 1,0353 2,2949
3 1,9516 0,7257
4 1,5296 0,0565
5 1,8395 1,0118
6 2,2785 6,8228
7 3,8046 9,9303

Tabla 6.2: Parmetros cinticos de Arrhenius

Reaccin [ ]
Directa 1,7929103 [M 1 s 1 ] 6860,1175

Inversa 1,10741012 [s1 ] 21813,2860

Tabla 6.3: Calor de reaccin a partir de Arrhenius y Vant Hoff con su respectivo error.

[ ] -14953,1685

[ ] -14883,6235

% 0,4651

Tabla 6.4: Constante de equilibrio, y paras las corridas 5, 6 y 7.


Corrida [ ] [ ]

5 181,8104 -60,0913 -3092,6996
6 46,7285 -55,7824 -2361,5144
7 38,3135 -53,8794 -2311,9888

24
Tabla 6.5: Ajuste de los datos obtenidos en cada corrida para comprobar el
pseudoprimer orden de la reaccin.

Corrida Ajuste Pseudo primer orden Ajuste promedio


1 0,9821 Si
2 0,9239 Si
3 0,9852 Si
4 0,9632 Si 0,9727

5 0,986 Si
6 0,9819 Si
7 0,9866 Si

Tabla 6.6: Factores tericos y experimentales para el efecto sal en la reaccin directa e
inversa.

Reaccin Factor terico Factor experimental %


Directa 2,0400 1,3860 32,1000
Inversa 1,0200 9,6987 850,8529

25
7. DISCUSIONES
7.1. Los parmetros de Arrhenius, correspondientes a energa de activacin y factor de
frecuencia, determinados para la reaccin directa e inversa respectivamente, son
EA = 6860,1175 [cal mol1 ] y k f = 1,7929 103 [M 1 s 1 ]; EA =
21813,2860 [cal mol1 ] y k f = 1,1074 1012 [s1 ]. Con stas energas de
activacin, es posible obtener el calor total de la reaccin
7.2. Dado que los calores de reaccin obtenidos mediante Arrhenius y Vant Hoff son
negativos, siendo estos 14953,1685[cal mol1 ] y 14883,6235[cal mol1 ]
respectivamente, se comprueba que la reaccin es de tipo exotrmica. Dado que el
error relativo entre ambos mtodos de obtencin de este parmetro termodinmico
es del 0,4651%, un valor bastante pequeo, es posible apreciar que fueron
alcanzadas las condiciones de equilibrio qumico para las reacciones, ya que la
ecuacin de Vant Hoff, se aplicara en un estado de equilibro.
Por otra parte, dado que la entalpa y la entropa son negativas, para los intervalos
de temperaturas en las cuales se oper, se tendr que la reaccin es espontanea solo
en un cierto rango de temperaturas, y que la espontaneidad ira disminuyendo a
medida que aumenta la temperatura, lo cual, se ve reflejado en el aumento paulatino
que presenta la energa libre de Gibbs con la temperatura (Tabla 6.4).
7.3. La regresin lineal aplicada entre e logaritmo natural de la diferencia de cada
absorbancia con la absorbancia de equilibrio, en funcin de la temperatura de
operacin arroj coeficientes de correlacin desde aceptables, hasta buenos, siendo
la media aritmtica de estos valores 97,27% de ajuste, confirmando la cintica
esperada, correspondiente a un pseudo primer orden. Dado que el intervalo de
medicin de absorbancia era de 10[s], no se pudo obtener un mejor ajuste, pero si
se dispusiera de un equipo que registrase datos en intervalos menores, el ajuste sera
muy prximo a la unidad.
7.4. Sobre el efecto sal en la reaccin, se observa que los valores de los factores
experimentales obtenidos no son los mismos que los tericos, ya que a la reaccin
se le agreg NaCl. El agregar sal a una solucin tiene varios efectos, uno de ellos es
que aumenta la fuerza inica de la solucin, mientras ms fuerte la sal mayor es la
fuerza inica, razn por la cual se obtuvieron valores de factor experimental de
1,3860 para la reaccin directa, y de 9,6984 para la reaccin inversa, siendo que se
esperaban valores cercanos a 2,0400 y 1,0200 respectivamente (tabla 6.6). Es decir,

26
que el efecto de la sal en la reaccin produjo un error de 32,1 y 850,8529%
respectivamente (tabla 6.6).
Por otro lado, al observar las constantes de velocidad obtenidas para la reaccin
directa e inversa para las corridas 1,3 y 4 en la tabla 6.1, se observa que el valor de
k1 aument para la tercera corrida, que era lo esperado para ambas constantes en
ambas corridas (3 y 4), ya que al agregar una sal a una solucin, aumenta la fuerza
inica, como se mencion anteriormente, lo que provoca que se forme un complejo
inico altamente cargado que interaccione ms con su atmsfera y por tanto la
constante de reaccin aumente. Las constantes k1 de la corrida 3 y las constantes k2
de la corrida 3 y 4 no presentaron este aumento con respecto a las constantes k 1 y k2
de la corrida 1, lo que va en contra de lo que debera ocurrir. Esto puede atribuirse a
errores experimentales dentro del procedimiento experimental, que provocaron que
el efecto de la sal se viera disminuido y/o anulado.

27
8. CONCLUSIONES
8.1. Los valores obtenidos de las constantes de velocidad directa en cada corrida fueron
1,5657 102 , 1,0353 102 , 1,95167 102 , 1,5296 102 , 1,8395 102 ,
1
2,2785 102 y 3,8046 102 [Ms], e inversa fueron 1,5143 104 , 2,2949

104 , 7,2574 105 , 5,6545 106 , 1,0118 104 , 6,8228 104 y 9,9303
1 1
104 [ ] respectivamente, con parmetros de Arrhenius de k f = 1,7929 103 [ ]
s Ms
cal 1
y EA = 6860,1175 [mol ] para la reaccin directa, y de k f = 1,1074 1012 [ s ] y
cal
EA = 21813,2860 [mol ] para la reaccin inversa.

8.2. Del estudio cuantitativo de la reaccin se obtuvieron los valores de calor de


reaccin experimental y terico presentados en la tabla 6.3, y las constantes de
equilibrio, energas libres de Gibbs y entropas presentadas en la tabla 6.4
8.3. La reaccin de pseudo primer orden se verific mediante la utilizacin del mtodo
experimental, el cual entreg valores de orden de reaccin entre 0,92 y 0,99, con un
promedio de 0,9727, valores aproximables a 1.
8.4. Para el efecto sal en la reaccin, las constantes de velocidad obtenidas para 0,25 y
0,15 [M] fueron de 1,95167 102 y 1,5296 102 para la reaccin directa, y de
7,2574 105 y 5,6545 106 para la reaccin inversa respectivamente. Y los
factores experimentales fueron de 1,3860 y 9,6984 para la reaccin directa e inversa
respectivamente.

28
9. RECOMENDACIONES
9.1. Se recomienda verificar que las mangueras no tengan burbujas a la hora de realizar
la experiencia para no afectar la medicin de absorbancia. Para eso, se debe purgar
completamente el sistema.
9.2. Se recomienda tener especial cuidado con las mangueras antes de iniciar las
mediciones, fijndose que estas no estn tocando al agitador, para que no exista la
posibilidad de que se salgan durante la medicin.

29
10. NOMENCLATURA

Tabla 10.1: Variables, smbolos, unidades y dimensiones.

Variable Smbolo Unidad Dimensin


Absorbancia A - -

cal M L2
Calor de reaccin H [ ] [ 2 ]
mol Mol

Carga inica Z - -
Concentracin C [ M] [Mol]
Constante de equilibrio K - -

cal M L2
Constante de los gases R [ ] [ 2 ]
mol K Mol T

Constante de velocidad k [s1 1n ] [s 1 1n ]

Conversin fraccional X - -
Dianin D - -

cal M L2
Energa de activacin E [ ] [ 2 ]
mol Mol

cal M L2
Energa libre de Gibbs G [ ] [ 2 ]
mol Mol

cal M L2
Entropa S [ ] [ 2 ]
mol K Mol T

Error relativo en porcentaje - -


Ion hidroxilo B - -
mol Mol
Molalidad m [ ] [ ]
kg M
mol Mol
Potencial inico [ ] [ ]
m3 L3
Temperatura T [K] [T]

Tiempo de reaccin [s] []

Trianin P - -
mol Mol
Velocidad de descomposicin (-r) [ ] [ ]
s

30
Tabla 10.2: Subndices utilizados.

Subndice Smbolo
Dianin D
Dilucin infinita od
Equilibrio eq
Especie i
Experimental exp
Frecuencia f
Inicial o
Reaccin directa 1
Reaccin inversa 2
Terico teo

Tabla 10.3: Superndices utilizados.

Superndice Smbolo
Orden de reaccin n
pseudo

31
11. BIBLIOGRAFA
11.1. Saavedra Aldo, Guas y apuntes de laboratorio 1 y 2, Diseo de reactores I, pg.
3, (2015).
11.2. Harris. D. 2003, Anlisis qumico cuantitativo, 6a edicin, Nueva York,
Revert. Pg: 411.
11.3. Levenspiel, O. 2013, Ingeniera de las reacciones qumicas, 2 edicin, Nueva
York, Revert, Pg: 24.

32
APNDICE A: RESULTADOS INTERMEDIOS

Tabla A.1: Absorbancias de equilibrio para cada corrida experimental.

Aeq

Corrida 1 2 3 4 5 6 7

0,050 0,041 0,010 0,001 0,010 0,049 0,061

Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de


equilibrio.

( )

Corrida 1 2 3 4 5 6 7

-0,2357 -0,3871 -1,1616 -1,1584 -1,1616 -1,2588 -1,3509

-0,3313 -0,3960 -1,1457 -1,1744 -1,1332 -1,2910 -1,3548

-0,3567 -0,4201 -1,1648 -1,1777 -1,1584 -1,3243 -1,4065

-0,3769 -0,4668 -1,1874 -1,1940 -1,1907 -1,3432 -1,4397

-0,4155 -0,5125 -1,2040 -1,2073 -1,2073 -1,3704 -1,4828

-0,4308 -0,5465 -1,2242 -1,2174 -1,2379 -1,3903 -1,5371

-0,4463 -0,5780 -1,2379 -1,2310 -1,2730 -1,4230 -1,5750

-0,4780 -0,6033 -1,2623 -1,2553 -1,2983 -1,4439 -1,6348

-0,4943 -0,6520 -1,2837 -1,2623 -1,3356 -1,4828 -1,6766

-0,5242 -0,6992 -1,3093 -1,2765 -1,3626 -1,5096 -1,7316

-0,5516 -0,7444 -1,3471 -1,2946 -1,3863 -1,5325 -1,7779

-0,5798 -0,7700 -1,3509 -1,3168 -1,4271 -1,5654 -1,8389

-0,5798 -0,8187 -1,3783 -1,3280 -1,4697 -1,6045 -1,9105

33
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).

( )

Corrida 1 2 3 4 5 6 7

-0,6199 -0,8699 -1,4065 -1,3471 -1,5006 -1,6451 -1,9519

-0,6539 -0,9238 -1,4271 -1,3587 -1,5371 -1,6660 -2,0250

-0,6694 -0,9702 -1,4567 -1,3783 -1,5654 -1,7093 -2,0794

-0,7012 -1,0024 -1,4784 -1,3903 -1,6094 -1,7487 -2,1286

-0,7174 -1,0356 -1,4872 -1,4147 -1,6348 -1,7779 -2,1982

-0,7298 -1,0818 -1,5187 -1,4313 -1,6874 -1,8264 -2,2349

-0,7508 -1,1616 -1,5465 -1,4524 -1,7204 -1,8389 -2,3126

-0,7765 -1,1777 -1,5847 -1,4740 -1,7545 -1,8839 -2,3860

-0,7809 -1,2073 -1,6094 -1,4828 -1,8079 -1,9310 -2,4191

-0,8210 -1,2483 -1,6094 -1,4961 -1,8326 -1,9590 -2,5383

-0,8440 -1,2413 -1,6348 -1,6451 -1,8452 -1,9878 -2,5639

-0,8916 -1,3168 -1,6607 -1,5512 -1,8971 -2,0326 -2,6451

-0,9314 -1,3509 -1,6820 -1,5654 -1,9310 -2,0956 -2,7031

-0,9467 -1,3863 -1,7093 -1,5750 -2,0025 -2,1203 -2,8302

-0,9676 -1,3903 -1,7260 -1,5945 -2,0402 -2,1286 -2,8647

-1,0161 -1,3943 -1,7720 -1,6145 -2,0956 -2,1716 -2,9759

-1,0217 -1,4653 -1,8202 -1,6503 -2,1286 -2,2349 -3,0159

-1,0498 -1,4784 -1,8326 -1,6660 -2,1893 -2,2730 -3,0576

-1,0556 -1,5187 -1,8579 -1,6660 -2,2538 -2,3330 -3,1701

34
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).

( )

Corrida 1 2 3 4 5 6 7

-1,0788 -1,5702 -1,8839 -1,6766 -2,2443 -2,3752 -3,1701

-1,0847 -1,6555 -1,9310 -1,6983 -2,3026 -2,3969 -3,2442

-1,1087 -1,6660 -1,9661 -1,7204 -2,3126 -2,4191 -3,2442

-1,1426 -1,7838 -1,9951 -1,7545 -2,3434 -2,4889 -3,2442

-1,1973 -1,7779 -2,0250 -1,7779 -2,4079 -2,5639 -3,2702

-1,2107 -1,7838 -2,0557 -1,8018 -2,4079 -2,5903 -3,2702

-1,2413 -1,7838 -2,0794 -1,8202 -2,4191 -2,6451 -3,6119

-1,2588 -1,8389 -2,0956 -1,8389 -2,4889 -2,6593 -3,6119

-1,2765 -1,9105 -2,1203 -1,8515 -2,5257 -2,7969 -3,9633

-1,2910 -1,9733 -2,1456 -1,8643 -2,5510 -2,8134 -3,9633

-1,3471 -2,0479 -2,1628 -1,9038 -2,6311 -2,8647 -

-1,3509 -2,0557 -2,2073 -1,9038 -2,6593 -2,9375 -

-1,3548 -2,0557 -2,2538 -1,9519 -2,7646 -2,9759 -

-1,3984 -2,1286 -2,2926 -1,9733 -2,8134 -2,9759 -4,1352

-1,4188 -2,1286 -2,3026 -1,9805 -2,8134 -2,9759 -4,1997

-1,4355 -2,1716 -2,3026 -1,9951 -2,8302 -2,9759 -4,4228

-1,4653 -2,2164 -2,3228 -2,0174 -2,8824 -3,0159 -4,5099

-1,5141 -2,3126 -2,3860 -2,0326 -2,9375 -3,0791 -4,7105

-1,5187 -2,3228 -2,4079 -2,0479 -2,9957 -3,1236 -4,7105

35
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).

( )

Corrida 1 2 3 4 5 6 7

-1,5233 -2,3228 -2,4079 -2,0794 -3,0159 -3,0576 -4,7105

-1,5279 -2,3645 -2,4079 -2,1037 -3,1011 -3,1942 -4,7105

-1,5654 -2,3969 -2,4079 -2,1628 -3,1701 -3,2189 -4,7105

-1,5847 -2,4304 -2,4079 -2,1893 -3,1942 -3,2189 -4,7105

-1,6094 -2,5133 -2,4079 -2,1893 -3,2189 -3,1942 -

-1,6607 -2,5639 -2,4191 -2,2164 -3,3814 -3,2442 -

-1,6660 -2,6311 -2,4418 -2,2256 -3,5066 -3,3814 -

-1,6983 -2,6311 -2,5257 -2,2349 -3,5066 -3,4738 -

-1,7260 -2,6736 -2,5383 -2,2538 -3,5066 -3,6119 -

-1,7545 -2,6882 -2,5510 -2,3126 -3,5066 -3,7297 -

-1,8202 -2,6882 -2,6173 -2,3126 -3,5405 -3,7723 -

-1,8326 -2,7806 -2,6593 -2,3228 -3,5756 -3,8632 -

-1,8389 -2,8302 -2,7646 -2,3228 -3,6889 -3,8632 -

-1,8515 -2,8302 -2,7806 -2,3330 -3,7723 -3,8632 -

-1,8905 -2,8302 -2,8134 -2,3539 -3,9120 -3,9120 -

-1,9519 -2,8302 -2,8134 -2,3645 -3,9120 -3,9120 -

-1,9805 -2,8302 -2,8134 -2,4079 -4,1997 -3,9120 -

-1,9733 -2,8302 -2,8134 -2,4191 -4,2687 -3,9120 -

-2,0174 -2,8302 -2,8134 -2,4304 -4,1352 -4,1352 -

36
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).

( )

Corrida 1 2 3 4 5 6 7

-2,1203 -2,8302 -2,8134 -2,4304 -4,1352 -4,3428 -

-2,1203 -2,8302 -2,8302 -2,4304 -4,1352 -4,5099 -

-2,1286 -2,8647 -2,8473 -2,4304 -4,1997 -4,5099 -

-2,1286 -2,9375 -2,9375 -2,4769 -4,2687 -4,5099 -

-2,1893 -2,9565 -2,9957 -2,5133 -4,6052 -4,0745 -

-2,1716 -2,9565 -3,0366 -2,5133 - -4,0745 -

-2,2073 -3,1701 -3,0791 -2,5257 - -4,0174 -

-2,2538 -3,1701 -3,0576 -2,5383 - -4,0745 -

-2,3539 -3,1701 -3,1701 -2,6311 - -4,1997 -

-2,3330 -3,1701 -3,2702 -2,6311 - -4,0745 -

-2,3434 -3,2189 -3,3814 -2,6173 - -4,1352 -

-2,3434 -3,4420 -3,3814 -2,5770 - -4,0745 -

-2,3860 -3,5066 -3,3814 -2,6037 - -4,0745 -

-2,3860 -3,5405 -3,5066 -2,6451 - -4,7105 -

-2,4079 -3,5405 -3,5066 -2,6736 - -4,9618 -

-2,4079 -3,5756 -3,5066 -2,6736 - - -

-2,4304 -3,5756 -3,5066 -2,7031 - - -

-2,5639 -3,5756 -3,5066 -2,7646 - - -

-2,5639 -3,5756 -3,5066 -2,7489 - - -

37
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).

( )

Corrida 1 2 3 4 5 6 7

-2,5639 -3,5756 -3,5066 -2,7334 - - -

-2,5639 -3,5756 -3,5066 -2,7806 -5,2983 - -

-2,5639 -3,5756 -3,5756 -2,7969 -5,1160 - -

-2,5770 -3,5756 -3,6497 -2,8473 -5,1160 - -

-2,6593 -3,5756 -3,6889 -2,8647 -5,1160 - -

-2,5903 -3,5756 -3,8167 -2,8473 - - -

-2,5770 -3,5756 -3,9120 -2,9004 - - -

-2,6593 -3,6119 -3,9120 -2,9004 - - -

-2,5639 -3,6119 -3,8632 -2,9565 - - -

-2,6593 -3,6119 -3,9120 -2,9759 - - -

-2,7969 -3,6497 -3,9120 -3,0159 -5,8091 - -

-2,8134 -3,6889 -4,0174 -3,0159 -5,8091 - -

-2,8302 -3,8167 -4,0174 -3,0159 -5,8091 - -

-2,8302 -3,9633 -4,1352 -3,0576 - - -

-2,9004 -3,9633 -4,2687 -3,1011 - - -

-2,9957 -3,9633 -4,1352 -3,1701 - -5,5215 -

-2,9957 -3,8167 -4,1352 -3,2442 - -5,1160 -

-2,9957 -3,8167 -4,1352 -3,2442 - -5,8091 -

-2,9957 -3,7723 -4,1352 -3,2442 - -5,5215 -

38
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).

( )

Corrida 1 2 3 4 5 6 7

-2,9957 -3,6497 -4,3428 -3,2442 - -5,5215 -

-2,9957 -3,8167 -4,4228 -3,2442 - - -

-2,9957 -3,8167 -4,4228 -3,2189 - - -

-3,0159 -3,9633 -4,3428 -3,2442 - - -

-3,1011 -3,6497 -4,4228 -3,2442 - - -

-3,0791 -3,6889 -4,6052 -3,2442 - - -

-3,0791 -3,8167 -4,6052 -3,2702 - - -

-3,0791 -4,1352 -4,2687 -3,2702 - - -

-3,1466 -3,9633 -4,4228 -3,2702 - - -

-3,1942 -3,5756 -5,1160 -3,2968 - - -

-3,2189 -3,6119 -4,9618 -3,4738 - - -

-3,2189 -3,6119 -4,9618 -3,4738 - - -

-3,2189 -3,6119 -5,5215 -3,5405 - - -

-3,2189 -3,5756 -5,8091 -3,5405 - - -

-3,3242 -3,5405 -5,5215 -3,5756 - - -

-3,4420 -3,5405 - -3,6119 - - -

-3,4112 -3,7723 -5,8091 -3,7723 - - -

-3,5066 -4,0745 -5,5215 -3,7723 - - -

-3,5066 -4,0174 -5,1160 -3,7297 - - -

39
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).

( )

Corrida 1 2 3 4 5 6 7

-3,7723 -4,0174 -4,9618 -3,8167 - - -

-3,2702 -3,9120 -4,6052 -3,9633 - - -

-3,2702 -3,9120 -4,5099 -3,9633 - - -

-3,2702 -4,1997 -4,4228 -3,9633 - - -

-3,2702 -4,3428 - -3,9633 - - -

-3,2702 -4,1352 -5,8091 - - - -

-3,2702 -4,1997 -5,8091 - - - -

-3,2702 -4,1997 - - - - -

-3,9120 -4,2687 - -3,9120 - - -

-3,9120 - - -3,9633 - - -

-3,9120 - - -3,9633 - - -

-3,9120 - - -4,2687 - - -

-3,9120 - - -4,4228 - - -

-3,9120 - - -4,4228 - - -

-3,9120 - - -4,7105 - - -

-3,9120 - - -4,7105 - - -

-3,9120 - - -4,7105 - - -

-3,9120 - - -4,7105 - - -

-3,9120 - - -4,7105 - - -

40
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).

( )

Corrida 1 2 3 4 5 6 7

-3,9120 - - -4,7105 - - -

-3,9120 -4,6052 - -4,8283 - - -

-3,9120 -4,6052 - -4,8283 - - -

-3,9120 -4,6052 - -4,8283 - - -

-3,9120 -4,6052 - -4,8283 - - -

-3,9120 -4,6052 - -4,8283 - - -

-4,5099 -4,6052 - -4,8283 - - -

-4,1997 -4,6052 - -4,9618 - - -

-4,2687 -4,6052 - - - - -

-4,0745 -4,6052 - - - - -

-4,1352 -4,9618 - - - - -

-4,1352 -4,8283 - - - - -

-3,9633 -4,8283 - - - - -

-4,0174 -4,6052 - - - - -

-4,7105 -4,2687 - - - - -

-4,9618 -3,6497 - - - - -

-4,9618 -3,6497 - - - - -

-4,7105 -3,6889 - - - - -

-4,6052 -3,8167 - - - - -

41
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).

( )

Corrida 1 2 3 4 5 6 7

-4,6052 -3,5756 - - - - -

-4,6052 -3,7297 - - - - -

-3,9633 -3,7723 - - - - -

-3,9633 -3,8632 - - - - -

-4,5099 -3,9633 - - - - -

-3,9633 -3,6889 - - - - -

-3,9633 -3,9633 - - - - -

-4,0174 -4,0745 - - - - -

-4,3428 -4,4228 - - - - -

-4,7105 -4,3428 - - - - -

-5,2983 -4,0745 - - - - -

-5,1160 -4,4228 - - - - -

- -4,1352 - - - - -

- -4,5099 - - - - -

-5,2983 -4,7105 - - - - -

-4,9618 -4,6052 - - - - -

-4,9618 -4,6052 - - - - -

-4,8283 -4,2687 - - - - -

- -4,1997 - - - - -

42
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).

( )

Corrida 1 2 3 4 5 6 7

- -4,4228 - - - - -

- -4,2687 - - - - -

- -4,1997 - - - - -

-6,9078 -4,6052 - - - - -

-6,9078 -4,6052 - - - - -

-4,4228 -4,7105 - - - - -

-5,1160 -4,8283 - - - - -

-5,1160 -4,7105 - - - - -

-5,5215 -4,6052 - - - - -

-5,8091 -4,6052 - - - - -

- -5,2983 - - - - -

- -5,2983 - - - - -

-5,5215 -5,2983 - - - - -

- -5,2983 - - - - -

- -5,2983 - - - - -

- -6,2146 - - - - -

- - - - - - -

- -5,2983 - - - - -

- -6,2146 - - - - -

43
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).

( )

Corrida 1 2 3 4 5 6 7

- - - - - - -

- - - - - - -

- - - - - - -

- - - - - - -

-4,9618 - - - - - -

-5,1160 - - - - - -

- - - - - - -

- - - - - - -

- - - - - - -

- - - - - - -

- - - - - - -

- - - - - - -

44
0 500 1000 1500 2000 2500
0

-1

-2
Ln(A-Aeq)

-3

-4

-5

-6

-7
[s]

Figura A.1: Grfico de Ln(A-Aeq) en funcin del tiempo para concentracin de


hidrxido de sodio (NaOH) igual a 0,15 [M] (corrida 1).

Tabla A.3: Correlacin y coeficiente de correlacin R2 para el grfico de la Figura A.1.

Ecuacin ln(A Aeq ) = 0,0025 0,2543

0,9821

Tabla A.4: Datos obtenidos a partir del grfico de la Figura A.1.

+ 0,0025
( ) -0,2543
0,8255
15,5092
[ ] 2,3486

45
0
0 500 1000 1500 2000 2500
-1

-2

-3
Ln(A-Aeq)

-4

-5

-6

-7
[s]

Figura A.2: Grfico de Ln(A-Aeq) en funcin del tiempo para concentracin de


hidrxido de sodio (NaOH) igual a 0,2 [M] (corrida 2).

Tabla A.5: Correlacin y coeficiente de correlacin R2 para el grfico de la Figura A.2.

Ecuacin ln(A Aeq ) = 0,0023 0,9945

0,9239

Tabla A.6: Datos obtenidos a partir del grfico de la Figura A.2.

+ 0,0023
( ) -0,9945
0,4109
9,0222
[ ] 2,0705

46
0
0 500 1000 1500 2000
-1

-2
Ln(A-Aeq)

-3

-4

-5

-6
[s]

Figura A.3: Grfico de Ln(A-Aeq) en funcin del tiempo para concentracin de cloruro
de sodio (NaCl) igual a 0,25 [M] (corrida 3).

Tabla A.7: Correlacin y coeficiente de correlacin R2 para el grfico de la Figura A.3.

Ecuacin ln(A Aeq ) = 0,003 0,9079

0,9852

Tabla A.8: Datos obtenidos a partir del grfico de la Figura A.3.

+ 0,0030
( ) -0,9079
0,4134
40,3370
[ ] 2,9274

47
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800

-1

-2
Ln(A-Aeq)

-3

-4

-5

-6
[s]

Figura A.4: Grfico de Ln(A-Aeq) en funcin del tiempo para concentracin de cloruro
de sodio (NaCl) igual a 0,15 [M] (corrida 4).

Tabla A.9: Correlacin y coeficiente de correlacin R2 para el grfico de la Figura A.4.

Ecuacin ln(A Aeq ) = 0,0023 0,902

0,9632

Tabla A.10: Datos obtenidos a partir del grfico de la Figura A.3.

+ 0,0023
( ) -0,9020
0,4068
405,7573
[ ] 2,2943

48
Tabla A.11: Logaritmos en base 10 para las constantes obtenidas en la experiencia 3 y
4, adems de las fuerzas inicas.

Experiencia ( ) ( )
3 -1,7096 -4,1392 0,2500 0,5000
4 -1,8154 -5,2476 0,1500 0,3873

-1,7000
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
-1,7200

-1,7400
log10(k1)

-1,7600

-1,7800

-1,8000

-1,8200

-1,8400

Figura A.5: Representacin de 10 (1 ) en funcin de la raz de la fuerza


inica ().

Tabla A.12: Correlacin y coeficiente de correlacin R2 para la curva de la Figura A.5.

Ecuacin log10 (k1 ) = 0,939 2,1791

1,000

49
0,0000
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
-1,0000

log10(k2) -2,0000

-3,0000

-4,0000

-5,0000

-6,0000

Figura A.6: Representacin de 10 (2 ) en funcin de la raz de la fuerza


inica ().

Tabla A.13: Correlacin y coeficiente de correlacin R2 para la curva de la Figura A.6.

Ecuacin log10 (k 2 ) = 9,8347 9,0566

1,000

0
0 200 400 600 800 1000 1200
-1

-2
Ln(A-Aeq)

-3

-4

-5

-6

-7
[s]

Figura A.7: Grfico de Ln(A-Aeq) en funcin del tiempo para concentracin de


hidrxido de sodio (NaOH) igual a 0,25 [M] y a una temperatura de 26C (Corrida 5).

50
Tabla A.14: Correlacin y coeficiente de correlacin R2, para la curva de la figura A.7.

Ecuacin ln(A Aeq ) = 0,0047 0,7885

0,9860

Tabla A.15: Datos obtenidos a partir del grafico de la Figura A.7.

+ 0,0047
( ) -0,7885
0,4645
45,4526
[ ] 5,5988

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
-1

-2

-3
Ln(A-Aeq)

-4

-5

-6

-7
[s]

Figura A.8: Grfico de Ln(A-Aeq) en funcin del tiempo para concentracin de


hidrxido de sodio (NaOH) igual a 0,15 [M] y a una temperatura de 36C (Corrida 6).

Tabla A.16: Correlacin y coeficiente de correlacin R2, para la curva de la figura A.8.

Ecuacin ln(A Aeq ) = 0,0041 1,0687

0,9819

51
Tabla A.17: Datos obtenidos a partir del grafico de la Figura A.8.

+ 0,0041
( ) -1,0687
0,3925
7,0093
[ ] 3,4177

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
-1

-2
Ln(A-Aeq)

-3

-4

-5

-6

-7
[s]

Figura A.9: Grfico de Ln(A-Aeq) en funcin del tiempo para concentracin de


hidrxido de sodio (NaOH) igual a 0,15 [M] y a una temperatura de 46C (Corrida 7).

Tabla A.18: Correlacin y coeficiente de correlacin R2, para la curva de la figura A.9.

Ecuacin ln(A Aeq ) = 0,0067 1,0482

0,9866

52
Tabla A.19: Datos obtenidos a partir del grafico de la Figura A.9.

+ 0,0067
( ) -1,0482
0,4116
5,7470
[ ] 5,7070

Tabla A.20: Temperatura, logaritmo natural de la constante de velocidad directa (k1) y


la inversa de la temperatura, para las experiencia 5, 6 y 7.
Experiencia [] ( ) / [ ]
5 299,15 -3,9957 0,0033
6 309,15 -3,7817 0,0032
7 319,15 -3,2689 0,0031

0,0000
0,0031000 0,0031500 0,0032000 0,0032500 0,0033000 0,0033500 0,0034000
-0,5000
-1,0000
-1,5000
-2,0000
Ln(k1)

-2,5000
-3,0000
-3,5000
-4,0000
-4,5000
1/T

Figura A.10: Representacin de ln(k1 ) en funcin de la inversa de la temperatura, para


las 3 corridas.

53
Tabla A.21: Correlacin y coeficiente de correlacin R2, para la curva de la figura
A.10.

1
Ecuacin ln(k1 ) = 3452,5 ( ) + 7,4935
T

0,9380

Tabla A.22: Temperatura, logaritmo natural de la constante de velocidad directa (k2) y


la inversa de la temperatura, para las experiencia 5, 6 y 7.
Corrida [] ( ) / [ ]
5 299,15 -9,1986 0,0033
6 309,15 -7,2901 0,0032
7 319,15 -6,9147 0,0031

0,0000
0,003100 0,003150 0,003200 0,003250 0,003300 0,003350 0,003400
-1,0000

-2,0000

-3,0000

-4,0000
Ln(k2)

-5,0000

-6,0000

-7,0000

-8,0000

-9,0000

-10,0000
1/T[K]

Figura A.11: Representacin de (2 ) en funcin de la inversa de la temperatura, para


las 3 corridas.

54
Tabla A.23: Correlacin y coeficiente de correlacin R2 para la curva de la figura A.11.

1
Ecuacin ln(k1 ) = 10978 ( ) + 27,733
T

0,8817

Tabla A.24: Constante de equilibrio, logaritmo natural de la contante de equilibrio y la


inversa de la temperatura, para las corridas 5, 6 y 7.

Corrida ( ) [] / [ ]
5 181,8104 5,2030 299,15 0,0033
6 46,7285 3,8444 309,15 0,0032
7 38,3135 3,6458 319,15 0,0031

6,0000

5,0000

4,0000

3,0000
Keq

2,0000

1,0000

0,0000
0,0031 0,00315 0,0032 0,00325 0,0033 0,00335 0,0034

1/T[K]

Figura A.12: Representacin de ln( ) en funcin de la inversa de la temperatura,


para las 3 corridas.

55
Tabla A.25: Correlacin y coeficiente de correlacin R2, para la curva de la figura
A.12.

1
Ecuacin ln(K eq ) = 7490,5 ( ) 20,015
T

0,8572

Tabla A.26: Datos de pendiente e intercepto de la figura A.10.

/ [] 3452,5000
( , ) 7,4916

Tabla A.27: Datos de pendiente e intercepto de la figura A.11.

/ [] 10978

( , ) 27,7330

Tabla A.28: Datos de pendiente e intercepto de la figura A.12.

/ [] 7490,5000
( ,, ) -20,0150

56
APNDICE B: EJEMPLOS DE CLCULO

Los procedimientos presentados en B.1 y B.2 se repiten para todas las corridas
experimentales, as se obtienen los valores a utilizar en los grficos ln(A Aeq) v/s .
Los ejemplos a continuacin, se realizarn respecto a los datos de la corrida
experimental n 1.

B.1. Obtencin de logaritmos naturales de absorbancias

Para obtener los logaritmos naturales de las absorbancias se sigue la ecuacin (2.15);
con los datos de absorbancia en funcin del tiempo y la absorbancia en el equilibrio
(Tablas 5.3 y A.1, respectivamente).

ln(A Aeq) = ln(0,840 0,050) = 0,2357

Estos valores se presentan en la Tabla A.2 para todas las corridas experimentales.

B.2. Obtencin de la constante de pseudo primer orden

A partir de la pendiente e interseccin con la ordenada de los respectivos grficos de las


Figuras A.1, A.2, A.3, A.4, A.7, A.8 y A.9 donde se presenta el ln(A Aeq) v/s , se
obtienen las constantes de velocidad a partir del siguiente procedimiento. Tomando
como ejemplo la Figura A.1, se tiene:

k1 + k 2 = 0,0025 ; ln(Ao Aeq ) = 0,2543

Desde el segundo valor es posible despejar la absorbancia inicial de la muestra.

Ao = e0,2543 + 0,050 = 0,8255

Estos valores obtenidos se presentan en las Tablas A.4, A.6, A.8, A.10, A.15, A.17 y
A.19.

A partir de la ecuacin (2.10) se tiene:

0,8255 0,050 k1
K eq = = 15,5092 =
0,050 k2

Estos valores para las pseudo constantes de equilibrio se presentan en las Tablas A.4,
A.6, A.8, A.10, A.15, A.17 y A.19.

Finalmente con un sistema de ecuaciones entre la pendiente de la recta y el valor de la


pseudo constante de equilibrio se obtienen ambas constantes de velocidad.

57
k1 + k 2 = 0,0025
k1 } k1 = 2,3486 103 [s1 ]
= 15,5092
k2

Los valores para las constantes de pseudo primer orden (1 ) se encuentran en las Tablas
A.4, A.6, A.8, A.10, A.15, A.17 y A.19.

B.3. Obtencin de grficas de Arrhenius

A partir la ecuacin (2.16), se tiene la grfica de Arrhenius que consiste en una recta
entre el valores de ln(k) v/s 1T. Tomando como ejemplo la corrida 5, se tiene el
siguiente procedimiento para k1, k2 y T:

ln(k1 ) = ln(1,8395 102 ) = 3,9957

ln(k 2 ) = ln(1,0118 104 ) = 9,1986

1 1
= = 0,0033[K 1 ]
T (26 + 273,15)[K]

Estos valores se presentan en las Tablas A.20 y A.22. Posteriormente estos valores son
graficados obteniendo las Figuras A.10 y A.11. Desde su pendiente e interseccin en la
ordenada se obtienen los siguientes valores:

E A1
Figura A. 10 { R = 3452,5 [K]
ln(k f,1 ) = 7,4916

E A2
Figura A. 11 { R = 10978 [K]
ln(k f,2 ) = 27,733

Estos valores se presentan en las Tablas A.26 y A.27 para las figuras respectivas.

B.4. Obtencin de grfica de Vant Hoff

De la misma forma que para la grfica de Arrhenius, para la grfica de Vant Hoff se
necesita calcular el logaritmo natural de las constantes de equilibrio y el inverso de la
temperatura absoluta y luego graficarlas. As se traza una recta de ln(K eq ) v/s 1T.
Para la corrida 5 se tiene el siguiente procedimiento:

ln(K eq ) = ln(181,8104) = 5,2030

58
1 1
= = 0,0033 [K 1 ]
T (26 + 273,15)[K]

Luego a travs de la grfica de la Figura A.12, se obtienen los siguientes valores:

Hexp
= 7490,5 [K]
R
ln(k f,1,2 ) = 20,015

Estos valores obtenidos se presentan en la Tabla A.28.

B.5. Obtencin de la grfica lmite de Brnsted Debye

Para esta grfica es necesario tener el logaritmo en base 10 de las constantes de


velocidad de la reaccin directa (k1 ) e inversa (k 2 ) y adems la raz cuadrada de la
fuerza inica (), de esta manera se grfica log10 (k) , esta ltima la obtenemos a
travs de la ecuacin (2.14). Esto se realiza para las corridas experimentales 3 y 4, pero
tomaremos como ejemplo slo la primera de ellas:

1 1
= ([Na+ ] (+1)2 + [Cl ] (1)2 ) = ([Na+ ] + [Cl ])
2 2

A la solucin se le agrega cloruro de sodio que se disocia como:

NaCl(s) Na+ (ac) + Cl (ac)

Por lo tanto la concentracin de cationes sodio ser la misma que la concentracin de


aniones cloruro y la misma que la concentracin de sal [Na+ ] = [Cl ] = [NaCl]

1
= 2 [NaCl] = [NaCl]
2

Finalmente, para la corrida 3 se tendr que la fuerza inica ser:

= 0,25 [M]

1
= 0,25 [M] = 0,5 [M 2]

De esta forma para las constantes de velocidad de la corrida experimental 3 presentes en


la Tabla 6.1, se tiene:

59
log10 (k1 ) = log10 (1,9516 102 ) = 1,7096

log10 (k 2 ) = log10 (7,2574 105 ) = 4,1392

Estos valores se presentan en la Tabla A.11, y de esta manera se obtienen los grficos de
las Figuras A.5 y A.6.

B.6. Obtencin de las constantes de velocidad

A partir de la ecuacin 2.5 es posible obtener la constante de velocidad de la reaccin


directa a travs de los valores de la constante de pseudo primer orden como se muestra a
continuacin para la corrida 1:

2,3486 103 [s 1 ]
k1 = k1 [OH ] k1 = = 1,5657 102 [M 1 s1 ]
0,15 [M]

Del mismo modo que se estableci en la seccin B.2.1, se obtiene el valor de k2 para
cada corrida correspondiente. Para la primera corrida el valor obtenido es:

k 2 = 1,5143 104 [s 1 ]

Los valores para las constantes de velocidad de la reaccin directa (k1 ) he inversa (k 2 )
se presentan en la Tabla 6.1 para las 7 corridas experimentales.

B.7. Obtencin de Energa de Activacin y Factor de Frecuencia

EA
A partir de los valores obtenidos de las Figuras A.10 y A.11 ( R y ln(k f ))
fcilmente es posible despejar la energa de activacin para la reaccin directa, la
reaccin inversa y el factor de frecuencia para ambos casos igualmente. Para los
clculos correspondientes a k1 y k2 se tiene:

EA1 cal
R = 3452,5 [ K] E A1 = 3452,5 [ K] 1,987 [ ] = 6860,61175 [calmol]
mol K

E A2 cal cal
R = 10978 [K] EA2 = 10978[K] 1,987 [mol K] = 21813,286 [ mol]

ln(k f,1 ) = 7,4916 k f,1 = e7,4916 = 1,7929 103 [M 1 s1 ]

ln(k f,2 ) = 27,733 k f,2 = e27,733 = 1,1074 1012 [s1 ]

Estos valores se presentan en la Tabla 6.2.


60
B.8. Obtencin de la Constante de Equilibrio

Para este caso se debe recurrir a la ecuacin 2.4 a partir de la pseudo constante de
equilibrio. Para la corrida 5 se tiene:

K eq 45,4526
K eq =
= = 181,8104
[OH ] 0,25 [M]

Los valores de las constantes de equilibrio obtenidas se presentan en la Tabla 6.4.

B.9. Obtencin del Calor de Reaccin

Con las energas de activacin de la reaccin directa e inversa mostrados en la Tabla 6.2
obtenidas a travs de los grficos de Arrhenius de las Figuras A.10 y A.11, se obtiene el
calor de reaccin a partir de la ecuacin 2.18:

cal
Hteo = EA1 EA2 = (6860,1175 21813,286) [ ] = 14953,1685 [calmol]
mol

Anlogamente a partir de los valores de la Tabla A.28 es posible obtener a partir del
despeje, el calor de reaccin de la decoloracin de la fenolftalena:

Hexp cal
= 7490,5 [K] H = 70490,5[K] 1,987 [ ]
R mol K
= 14883,6235 [calmol]

Comparando ambos valores a travs de la ecuacin 2.19 del error relativo se tiene:

|14883,6235 + 14953,1685|
= 100 = 0,4651%
14953,1685

Ambos calores de reaccin, y el error obtenidos, se presentan en la Tabla 6.3.

B.10. Obtencin de Energa Libre de Gibbs y Entropa

A travs de las ecuaciones 2.20 y 2.21 es posible despejar G y S a partir de los


valores obtenidos del logaritmo natural de la constante de equilibrio para las corridas 5,
6 y 7 de las tablas A.24 y 6.3. Tomando como ejemplo de clculo la primera de ellas, se
tiene:

cal
G = 1,987 [ ] 299,15[K] 5,2029 = 3092,6996 [calmol]
mol K

61
cal
Hexp G (14953,1685 + 3092,6996) [mol]
S = = = 60,0913 [calmol K]
T 299,15 [K]

Estos valores obtenidos para la energa libre de Gibbs y la entropa se presentan en la


Tabla 6.4.

B.11. Pendientes de la grfica lmite de Brnsted Debye

Las pendientes obtenidas a partir de las Figuras A.5 y A.6 se tienen:

Para k1 , pendiente(m) = 1,386

Para k 2 , pendiente (m) = 9,6987

62

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