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FACULTAD DE INGENIERA
INFORME N2
Christian Gngora A.
Hernn Lara F.
Andrs Cerda
Roco Guerrero
Con estas energas de activacin, fue posible demostrar que la reaccin en estudio es de
tipo exotrmica, obtenindose un calor de reaccin de 14953,1685[cal mol1 ].
Tambin, mediante la aplicacin de la ecuacin de Vant Hoff se obtuvo un calor de
reaccin equivalente a 14883,6235[cal mol1 ], con un error relativo del 0,4651%
entre el clculo mediante Arrhenius y Vant Hoff.
Por ltimo, el factor del efecto sal obtenido para la reaccin directa fue 1,3860,
mientras que para la reaccin inversa fue 9,6987.
NDICE
1. OBJETIVOS..................................................................................................................1
2. MARCO TERICO......................................................................................................2
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.......................................................................8
4. APARATOS Y ACCESORIOS..................................................................................10
5. DATOS........................................................................................................................11
6. RESULTADOS...........................................................................................................24
7. DISCUSIONES...........................................................................................................26
8. CONCLUSIONES.......................................................................................................28
9. RECOMENDACIONES........................................................................................... 29
10. NOMENCLATURA................................................................................................ 30
11. BIBLIOGRAFA...................................................................................................... 32
La reaccin, sigue una cintica de segundo orden reversible, elemental. Por lo tanto, la
ecuacin cintica es de la forma:
dCD
(rD ) = ( ) = k1 CD CB k 2 CP (2.3)
d
Dnde:
1
Saavedra Aldo, Guas y apuntes de laboratorio 1 y 2, Diseo de reactores I, pg. 3,
(2015)
2
En el equilibrio, la velocidad de reaccin es nula, por lo que es posible definir una
constante de equilibrio:
k CP,eq
K eq = k1 = C (2.4)
2 D,eq CB,eq
k1, = k1 CB (2.5)
dCD
(rD ) = ( ) = k1, CD k 2 CP (2.6)
d
= CD,0 CD = CP (2.7)
CD,0CD
XD = (2.8)
CD,0
Dnde:
dXD
(rD ) = CD,0 = CD,0 k1, (1 XD ) CD,0 k 2 XD (2.9)
d
3
k x
K eq = k1 = 1xD,eq (2.10)
2 D,eq
Dnde:
X D,eq : Conversin de equilibrio de D
El avance de una reaccin, puede ser medida a travs de una propiedad fsica del
sistema en reaccin. Dado que se trata de una decoloracin, se medir la absorbancia del
compuesto D.
La ley de Lambert-Beer, afirma que la absorbancia es directamente proporcional a la
concentracin de la especie absorbente2, por lo que de esta manera, la conversin de A
definida en funcin de la absorbancia es:
A0 A()
XD = (2.14)
A0
Dnde:
A0 : Absorbancia inicial registrada
A() : Absorbancia a travs del tiempo
De esta manera, la ecuacin 2.13 se convierte en:
A() Aeq
Ln ( ) = (k1, + k 2 ) (2.15)
A0 Aeq
2
Harris. D. 2003, Anlisis qumico cuantitativo, 6a edicin, Nueva York, Revert.
Pg: 411.
4
2.2. Efecto de la temperatura en la reaccin
Para la inmensa mayora de las reacciones, se ha encontrado que el factor dependiente
de la temperatura de ajusta a la ecuacin de Arrhenius 3, por lo cual realizando corridas
experimentales a varias temperaturas, se puede obtener los parmetros de Arrhenius
correlacionando linealmente la constante de velocidad con la temperatura, como
muestra la siguiente ecuacin:
E 1
Ln(k) = Ln(k f ) R T (2.16)
Dnde:
kf : Factor de frecuencia [s 1 ]
cal
E : Energa de activacin [ ]
mol
Dnde:
cal
Hteo : Calor de reaccin terico [mol]
3
Levenspiel, O. 2013, Ingeniera de las reacciones qumicas, 2 edicin, Nueva
York, Revert, Pg: 24.
5
Hteo Hexp
=| | 100 (2.19)
Hteo
Dnde:
: Error relativo en tanto por ciento
G = H T S (2.20)
G = RT Ln(K eq ) (2.21)
Dnde:
cal
G : Energa libre de Gibbs [mol]
cal
S : Entropa [molK]
Dnde:
: Fuerza inica
1
= 2 mi Zi2 (2.23)
Dnde:
6
mol
mi : Molalidad del compuesto i [ Kg ]
Existe una relacin lineal entre Log(k) y , cuya pendiente es 1,02 ZA ZB 4. Como
consecuencia se tiene que al aumentar la concentracin de los productos o introduciendo
electrolitos inertes en la solucin, aumentar la constante de velocidad de una reaccin
entre iones de igual signo o disminuir cuando se presenten iones de distinto signo. En
el caso que a lo menos uno de los reactivos sea una molcula neutra, la constante ser
independiente de la fuerza inica.
4
Saavedra Aldo, Guas y apuntes de laboratorio 1 y 2, Diseo de reactores I, pg. 9,
(2015)
7
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
P1
E
P2 B1 B2
B
8
3.4.6. Se apagaron la bomba y el espectrofotmetro, se sacaron las mangueras de
dentro del baln y se sac el baln del soporte. Se vaci el contenido del
baln en los desechos corrosivos y se lav el material.
3.4.7. Se repiti el procedimiento completo para 5.22 [g] de NaCl y la misma
cantidad de NaOH.
3.4.8. Se recibieron los datos entregados por los ayudantes para la realizacin de
los clculos.
9
4. APARATOS Y ACCESORIOS
Equipo Descripcin
Agitador Cantidad: 1
Marca: Jadever Sky
Balanza
Modelo: Sky-1500
Marca: Lab-Tec
Bao termostatado
Modelo: Trilab
Marca: Easy-Load, Masterflex L/S
Bomba peristltica
Modelo: 7518-00
Marca: Milton Roy Company
Espectrofotmetro
Modelo: Spectronic 20D
Accesorio Descripcin
Baln tres bocas Cantidad: 1
Cronmetro (celular) Marca: Samsung Galaxy S5 plus
Jeringa Cantidad: 1
Cantidad: 1
Vaso precipitado
Capacidad: 1000 [mL]
Vidrio reloj Cantidad: 2
Accesorio Descripcin
Cloruro de sodio NaCl Cantidad: 13,92 [g]
Fenolftalena Volumen: 0,8 [mL]
Hidrxido de sodio NaOH Cantidad: 7,2 [g]
10
5. DATOS
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental.
Absorbancia
Corrida Corrida
[] Corrida 3 Corrida 4 Corrida 5 Corrida 6 Corrida 7
1 2
10 0,840 0,720 0,323 0,315 0,323 0,333 0,320
20 0,768 0,714 0,328 0,310 0,332 0,324 0,319
30 0,750 0,698 0,322 0,309 0,324 0,315 0,306
40 0,736 0,668 0,315 0,304 0,314 0,310 0,298
50 0,710 0,640 0,310 0,300 0,309 0,303 0,288
60 0,700 0,620 0,304 0,297 0,300 0,298 0,276
70 0,690 0,602 0,300 0,293 0,290 0,290 0,268
80 0,670 0,588 0,293 0,286 0,283 0,285 0,256
90 0,660 0,562 0,287 0,284 0,273 0,276 0,248
11
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).
12
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).
Absorbancia
Corrida Corrida Corrida
[] Corrida 1 Corrida 2 Corrida 3 Corrida 4
5 6 7
300 0,410 0,272 0,172 0,193 0,129 0,156 0,110
13
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).
Absorbancia
14
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).
Absorbancia
15
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).
Absorbancia
16
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).
Absorbancia
17
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).
Absorbancia
18
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).
Absorbancia
19
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).
Absorbancia
20
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).
Absorbancia
21
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).
Absorbancia
2160 0,047 - - - - - -
2170 0,047 - - - - - -
2180 0,047 - - - - - -
2190 0,047 - - - - - -
2200 0,044 - - - - - -
22
Tabla 5.3: Absorbancias obtenidas para cada tiempo de reaccin en cada corrida
experimental (cont.).
Absorbancia
2220 0,044 - - - - - -
2230 0,041 - - - - - -
2240 0,040 - - - - - -
2250 0,041 - - - - - -
2260 0,041 - - - - - -
2270 0,041 - - - - - -
2280 0,040 - - - - - -
2290 0,041 - - - - - -
2300 0,044 - - - - - -
2310 0,041 - - - - - -
2320 0,041 - - - - - -
2330 0,041 - - - - - -
2340 0,041 - - - - - -
2350 0,043 - - - - - -
2360 0,046 - - - - - -
23
6. RESULTADOS
Tabla 6.1: Constante de velocidad directa e inversa para cada corrida experimental.
Corrida [ ] [ ]
1 1,5657 1,5143
2 1,0353 2,2949
3 1,9516 0,7257
4 1,5296 0,0565
5 1,8395 1,0118
6 2,2785 6,8228
7 3,8046 9,9303
Reaccin [ ]
Directa 1,7929103 [M 1 s 1 ] 6860,1175
Tabla 6.3: Calor de reaccin a partir de Arrhenius y Vant Hoff con su respectivo error.
[ ] -14953,1685
[ ] -14883,6235
% 0,4651
Corrida [ ] [ ]
5 181,8104 -60,0913 -3092,6996
6 46,7285 -55,7824 -2361,5144
7 38,3135 -53,8794 -2311,9888
24
Tabla 6.5: Ajuste de los datos obtenidos en cada corrida para comprobar el
pseudoprimer orden de la reaccin.
5 0,986 Si
6 0,9819 Si
7 0,9866 Si
Tabla 6.6: Factores tericos y experimentales para el efecto sal en la reaccin directa e
inversa.
25
7. DISCUSIONES
7.1. Los parmetros de Arrhenius, correspondientes a energa de activacin y factor de
frecuencia, determinados para la reaccin directa e inversa respectivamente, son
EA = 6860,1175 [cal mol1 ] y k f = 1,7929 103 [M 1 s 1 ]; EA =
21813,2860 [cal mol1 ] y k f = 1,1074 1012 [s1 ]. Con stas energas de
activacin, es posible obtener el calor total de la reaccin
7.2. Dado que los calores de reaccin obtenidos mediante Arrhenius y Vant Hoff son
negativos, siendo estos 14953,1685[cal mol1 ] y 14883,6235[cal mol1 ]
respectivamente, se comprueba que la reaccin es de tipo exotrmica. Dado que el
error relativo entre ambos mtodos de obtencin de este parmetro termodinmico
es del 0,4651%, un valor bastante pequeo, es posible apreciar que fueron
alcanzadas las condiciones de equilibrio qumico para las reacciones, ya que la
ecuacin de Vant Hoff, se aplicara en un estado de equilibro.
Por otra parte, dado que la entalpa y la entropa son negativas, para los intervalos
de temperaturas en las cuales se oper, se tendr que la reaccin es espontanea solo
en un cierto rango de temperaturas, y que la espontaneidad ira disminuyendo a
medida que aumenta la temperatura, lo cual, se ve reflejado en el aumento paulatino
que presenta la energa libre de Gibbs con la temperatura (Tabla 6.4).
7.3. La regresin lineal aplicada entre e logaritmo natural de la diferencia de cada
absorbancia con la absorbancia de equilibrio, en funcin de la temperatura de
operacin arroj coeficientes de correlacin desde aceptables, hasta buenos, siendo
la media aritmtica de estos valores 97,27% de ajuste, confirmando la cintica
esperada, correspondiente a un pseudo primer orden. Dado que el intervalo de
medicin de absorbancia era de 10[s], no se pudo obtener un mejor ajuste, pero si
se dispusiera de un equipo que registrase datos en intervalos menores, el ajuste sera
muy prximo a la unidad.
7.4. Sobre el efecto sal en la reaccin, se observa que los valores de los factores
experimentales obtenidos no son los mismos que los tericos, ya que a la reaccin
se le agreg NaCl. El agregar sal a una solucin tiene varios efectos, uno de ellos es
que aumenta la fuerza inica de la solucin, mientras ms fuerte la sal mayor es la
fuerza inica, razn por la cual se obtuvieron valores de factor experimental de
1,3860 para la reaccin directa, y de 9,6984 para la reaccin inversa, siendo que se
esperaban valores cercanos a 2,0400 y 1,0200 respectivamente (tabla 6.6). Es decir,
26
que el efecto de la sal en la reaccin produjo un error de 32,1 y 850,8529%
respectivamente (tabla 6.6).
Por otro lado, al observar las constantes de velocidad obtenidas para la reaccin
directa e inversa para las corridas 1,3 y 4 en la tabla 6.1, se observa que el valor de
k1 aument para la tercera corrida, que era lo esperado para ambas constantes en
ambas corridas (3 y 4), ya que al agregar una sal a una solucin, aumenta la fuerza
inica, como se mencion anteriormente, lo que provoca que se forme un complejo
inico altamente cargado que interaccione ms con su atmsfera y por tanto la
constante de reaccin aumente. Las constantes k1 de la corrida 3 y las constantes k2
de la corrida 3 y 4 no presentaron este aumento con respecto a las constantes k 1 y k2
de la corrida 1, lo que va en contra de lo que debera ocurrir. Esto puede atribuirse a
errores experimentales dentro del procedimiento experimental, que provocaron que
el efecto de la sal se viera disminuido y/o anulado.
27
8. CONCLUSIONES
8.1. Los valores obtenidos de las constantes de velocidad directa en cada corrida fueron
1,5657 102 , 1,0353 102 , 1,95167 102 , 1,5296 102 , 1,8395 102 ,
1
2,2785 102 y 3,8046 102 [Ms], e inversa fueron 1,5143 104 , 2,2949
104 , 7,2574 105 , 5,6545 106 , 1,0118 104 , 6,8228 104 y 9,9303
1 1
104 [ ] respectivamente, con parmetros de Arrhenius de k f = 1,7929 103 [ ]
s Ms
cal 1
y EA = 6860,1175 [mol ] para la reaccin directa, y de k f = 1,1074 1012 [ s ] y
cal
EA = 21813,2860 [mol ] para la reaccin inversa.
28
9. RECOMENDACIONES
9.1. Se recomienda verificar que las mangueras no tengan burbujas a la hora de realizar
la experiencia para no afectar la medicin de absorbancia. Para eso, se debe purgar
completamente el sistema.
9.2. Se recomienda tener especial cuidado con las mangueras antes de iniciar las
mediciones, fijndose que estas no estn tocando al agitador, para que no exista la
posibilidad de que se salgan durante la medicin.
29
10. NOMENCLATURA
cal M L2
Calor de reaccin H [ ] [ 2 ]
mol Mol
Carga inica Z - -
Concentracin C [ M] [Mol]
Constante de equilibrio K - -
cal M L2
Constante de los gases R [ ] [ 2 ]
mol K Mol T
Conversin fraccional X - -
Dianin D - -
cal M L2
Energa de activacin E [ ] [ 2 ]
mol Mol
cal M L2
Energa libre de Gibbs G [ ] [ 2 ]
mol Mol
cal M L2
Entropa S [ ] [ 2 ]
mol K Mol T
Trianin P - -
mol Mol
Velocidad de descomposicin (-r) [ ] [ ]
s
30
Tabla 10.2: Subndices utilizados.
Subndice Smbolo
Dianin D
Dilucin infinita od
Equilibrio eq
Especie i
Experimental exp
Frecuencia f
Inicial o
Reaccin directa 1
Reaccin inversa 2
Terico teo
Superndice Smbolo
Orden de reaccin n
pseudo
31
11. BIBLIOGRAFA
11.1. Saavedra Aldo, Guas y apuntes de laboratorio 1 y 2, Diseo de reactores I, pg.
3, (2015).
11.2. Harris. D. 2003, Anlisis qumico cuantitativo, 6a edicin, Nueva York,
Revert. Pg: 411.
11.3. Levenspiel, O. 2013, Ingeniera de las reacciones qumicas, 2 edicin, Nueva
York, Revert, Pg: 24.
32
APNDICE A: RESULTADOS INTERMEDIOS
Aeq
Corrida 1 2 3 4 5 6 7
( )
Corrida 1 2 3 4 5 6 7
33
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).
( )
Corrida 1 2 3 4 5 6 7
34
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).
( )
Corrida 1 2 3 4 5 6 7
35
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).
( )
Corrida 1 2 3 4 5 6 7
36
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).
( )
Corrida 1 2 3 4 5 6 7
37
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).
( )
Corrida 1 2 3 4 5 6 7
38
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).
( )
Corrida 1 2 3 4 5 6 7
39
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).
( )
Corrida 1 2 3 4 5 6 7
-3,2702 -4,1997 - - - - -
-3,9120 - - -3,9633 - - -
-3,9120 - - -3,9633 - - -
-3,9120 - - -4,2687 - - -
-3,9120 - - -4,4228 - - -
-3,9120 - - -4,4228 - - -
-3,9120 - - -4,7105 - - -
-3,9120 - - -4,7105 - - -
-3,9120 - - -4,7105 - - -
-3,9120 - - -4,7105 - - -
-3,9120 - - -4,7105 - - -
40
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).
( )
Corrida 1 2 3 4 5 6 7
-3,9120 - - -4,7105 - - -
-4,2687 -4,6052 - - - - -
-4,0745 -4,6052 - - - - -
-4,1352 -4,9618 - - - - -
-4,1352 -4,8283 - - - - -
-3,9633 -4,8283 - - - - -
-4,0174 -4,6052 - - - - -
-4,7105 -4,2687 - - - - -
-4,9618 -3,6497 - - - - -
-4,9618 -3,6497 - - - - -
-4,7105 -3,6889 - - - - -
-4,6052 -3,8167 - - - - -
41
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).
( )
Corrida 1 2 3 4 5 6 7
-4,6052 -3,5756 - - - - -
-4,6052 -3,7297 - - - - -
-3,9633 -3,7723 - - - - -
-3,9633 -3,8632 - - - - -
-4,5099 -3,9633 - - - - -
-3,9633 -3,6889 - - - - -
-3,9633 -3,9633 - - - - -
-4,0174 -4,0745 - - - - -
-4,3428 -4,4228 - - - - -
-4,7105 -4,3428 - - - - -
-5,2983 -4,0745 - - - - -
-5,1160 -4,4228 - - - - -
- -4,1352 - - - - -
- -4,5099 - - - - -
-5,2983 -4,7105 - - - - -
-4,9618 -4,6052 - - - - -
-4,9618 -4,6052 - - - - -
-4,8283 -4,2687 - - - - -
- -4,1997 - - - - -
42
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).
( )
Corrida 1 2 3 4 5 6 7
- -4,4228 - - - - -
- -4,2687 - - - - -
- -4,1997 - - - - -
-6,9078 -4,6052 - - - - -
-6,9078 -4,6052 - - - - -
-4,4228 -4,7105 - - - - -
-5,1160 -4,8283 - - - - -
-5,1160 -4,7105 - - - - -
-5,5215 -4,6052 - - - - -
-5,8091 -4,6052 - - - - -
- -5,2983 - - - - -
- -5,2983 - - - - -
-5,5215 -5,2983 - - - - -
- -5,2983 - - - - -
- -5,2983 - - - - -
- -6,2146 - - - - -
- - - - - - -
- -5,2983 - - - - -
- -6,2146 - - - - -
43
Tabla A.2: Logaritmos de la diferencia de absorbancias con la absorbancia de
equilibrio (cont).
( )
Corrida 1 2 3 4 5 6 7
- - - - - - -
- - - - - - -
- - - - - - -
- - - - - - -
-4,9618 - - - - - -
-5,1160 - - - - - -
- - - - - - -
- - - - - - -
- - - - - - -
- - - - - - -
- - - - - - -
- - - - - - -
44
0 500 1000 1500 2000 2500
0
-1
-2
Ln(A-Aeq)
-3
-4
-5
-6
-7
[s]
0,9821
+ 0,0025
( ) -0,2543
0,8255
15,5092
[ ] 2,3486
45
0
0 500 1000 1500 2000 2500
-1
-2
-3
Ln(A-Aeq)
-4
-5
-6
-7
[s]
0,9239
+ 0,0023
( ) -0,9945
0,4109
9,0222
[ ] 2,0705
46
0
0 500 1000 1500 2000
-1
-2
Ln(A-Aeq)
-3
-4
-5
-6
[s]
Figura A.3: Grfico de Ln(A-Aeq) en funcin del tiempo para concentracin de cloruro
de sodio (NaCl) igual a 0,25 [M] (corrida 3).
0,9852
+ 0,0030
( ) -0,9079
0,4134
40,3370
[ ] 2,9274
47
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
-1
-2
Ln(A-Aeq)
-3
-4
-5
-6
[s]
Figura A.4: Grfico de Ln(A-Aeq) en funcin del tiempo para concentracin de cloruro
de sodio (NaCl) igual a 0,15 [M] (corrida 4).
0,9632
+ 0,0023
( ) -0,9020
0,4068
405,7573
[ ] 2,2943
48
Tabla A.11: Logaritmos en base 10 para las constantes obtenidas en la experiencia 3 y
4, adems de las fuerzas inicas.
Experiencia ( ) ( )
3 -1,7096 -4,1392 0,2500 0,5000
4 -1,8154 -5,2476 0,1500 0,3873
-1,7000
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
-1,7200
-1,7400
log10(k1)
-1,7600
-1,7800
-1,8000
-1,8200
-1,8400
1,000
49
0,0000
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
-1,0000
log10(k2) -2,0000
-3,0000
-4,0000
-5,0000
-6,0000
1,000
0
0 200 400 600 800 1000 1200
-1
-2
Ln(A-Aeq)
-3
-4
-5
-6
-7
[s]
50
Tabla A.14: Correlacin y coeficiente de correlacin R2, para la curva de la figura A.7.
0,9860
+ 0,0047
( ) -0,7885
0,4645
45,4526
[ ] 5,5988
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
-1
-2
-3
Ln(A-Aeq)
-4
-5
-6
-7
[s]
Tabla A.16: Correlacin y coeficiente de correlacin R2, para la curva de la figura A.8.
0,9819
51
Tabla A.17: Datos obtenidos a partir del grafico de la Figura A.8.
+ 0,0041
( ) -1,0687
0,3925
7,0093
[ ] 3,4177
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
-1
-2
Ln(A-Aeq)
-3
-4
-5
-6
-7
[s]
Tabla A.18: Correlacin y coeficiente de correlacin R2, para la curva de la figura A.9.
0,9866
52
Tabla A.19: Datos obtenidos a partir del grafico de la Figura A.9.
+ 0,0067
( ) -1,0482
0,4116
5,7470
[ ] 5,7070
0,0000
0,0031000 0,0031500 0,0032000 0,0032500 0,0033000 0,0033500 0,0034000
-0,5000
-1,0000
-1,5000
-2,0000
Ln(k1)
-2,5000
-3,0000
-3,5000
-4,0000
-4,5000
1/T
53
Tabla A.21: Correlacin y coeficiente de correlacin R2, para la curva de la figura
A.10.
1
Ecuacin ln(k1 ) = 3452,5 ( ) + 7,4935
T
0,9380
0,0000
0,003100 0,003150 0,003200 0,003250 0,003300 0,003350 0,003400
-1,0000
-2,0000
-3,0000
-4,0000
Ln(k2)
-5,0000
-6,0000
-7,0000
-8,0000
-9,0000
-10,0000
1/T[K]
54
Tabla A.23: Correlacin y coeficiente de correlacin R2 para la curva de la figura A.11.
1
Ecuacin ln(k1 ) = 10978 ( ) + 27,733
T
0,8817
Corrida ( ) [] / [ ]
5 181,8104 5,2030 299,15 0,0033
6 46,7285 3,8444 309,15 0,0032
7 38,3135 3,6458 319,15 0,0031
6,0000
5,0000
4,0000
3,0000
Keq
2,0000
1,0000
0,0000
0,0031 0,00315 0,0032 0,00325 0,0033 0,00335 0,0034
1/T[K]
55
Tabla A.25: Correlacin y coeficiente de correlacin R2, para la curva de la figura
A.12.
1
Ecuacin ln(K eq ) = 7490,5 ( ) 20,015
T
0,8572
/ [] 3452,5000
( , ) 7,4916
/ [] 10978
( , ) 27,7330
/ [] 7490,5000
( ,, ) -20,0150
56
APNDICE B: EJEMPLOS DE CLCULO
Los procedimientos presentados en B.1 y B.2 se repiten para todas las corridas
experimentales, as se obtienen los valores a utilizar en los grficos ln(A Aeq) v/s .
Los ejemplos a continuacin, se realizarn respecto a los datos de la corrida
experimental n 1.
Para obtener los logaritmos naturales de las absorbancias se sigue la ecuacin (2.15);
con los datos de absorbancia en funcin del tiempo y la absorbancia en el equilibrio
(Tablas 5.3 y A.1, respectivamente).
Estos valores se presentan en la Tabla A.2 para todas las corridas experimentales.
Estos valores obtenidos se presentan en las Tablas A.4, A.6, A.8, A.10, A.15, A.17 y
A.19.
0,8255 0,050 k1
K eq = = 15,5092 =
0,050 k2
Estos valores para las pseudo constantes de equilibrio se presentan en las Tablas A.4,
A.6, A.8, A.10, A.15, A.17 y A.19.
57
k1 + k 2 = 0,0025
k1 } k1 = 2,3486 103 [s1 ]
= 15,5092
k2
Los valores para las constantes de pseudo primer orden (1 ) se encuentran en las Tablas
A.4, A.6, A.8, A.10, A.15, A.17 y A.19.
A partir la ecuacin (2.16), se tiene la grfica de Arrhenius que consiste en una recta
entre el valores de ln(k) v/s 1T. Tomando como ejemplo la corrida 5, se tiene el
siguiente procedimiento para k1, k2 y T:
1 1
= = 0,0033[K 1 ]
T (26 + 273,15)[K]
Estos valores se presentan en las Tablas A.20 y A.22. Posteriormente estos valores son
graficados obteniendo las Figuras A.10 y A.11. Desde su pendiente e interseccin en la
ordenada se obtienen los siguientes valores:
E A1
Figura A. 10 { R = 3452,5 [K]
ln(k f,1 ) = 7,4916
E A2
Figura A. 11 { R = 10978 [K]
ln(k f,2 ) = 27,733
Estos valores se presentan en las Tablas A.26 y A.27 para las figuras respectivas.
De la misma forma que para la grfica de Arrhenius, para la grfica de Vant Hoff se
necesita calcular el logaritmo natural de las constantes de equilibrio y el inverso de la
temperatura absoluta y luego graficarlas. As se traza una recta de ln(K eq ) v/s 1T.
Para la corrida 5 se tiene el siguiente procedimiento:
58
1 1
= = 0,0033 [K 1 ]
T (26 + 273,15)[K]
Hexp
= 7490,5 [K]
R
ln(k f,1,2 ) = 20,015
1 1
= ([Na+ ] (+1)2 + [Cl ] (1)2 ) = ([Na+ ] + [Cl ])
2 2
1
= 2 [NaCl] = [NaCl]
2
= 0,25 [M]
1
= 0,25 [M] = 0,5 [M 2]
59
log10 (k1 ) = log10 (1,9516 102 ) = 1,7096
Estos valores se presentan en la Tabla A.11, y de esta manera se obtienen los grficos de
las Figuras A.5 y A.6.
2,3486 103 [s 1 ]
k1 = k1 [OH ] k1 = = 1,5657 102 [M 1 s1 ]
0,15 [M]
Del mismo modo que se estableci en la seccin B.2.1, se obtiene el valor de k2 para
cada corrida correspondiente. Para la primera corrida el valor obtenido es:
k 2 = 1,5143 104 [s 1 ]
Los valores para las constantes de velocidad de la reaccin directa (k1 ) he inversa (k 2 )
se presentan en la Tabla 6.1 para las 7 corridas experimentales.
EA
A partir de los valores obtenidos de las Figuras A.10 y A.11 ( R y ln(k f ))
fcilmente es posible despejar la energa de activacin para la reaccin directa, la
reaccin inversa y el factor de frecuencia para ambos casos igualmente. Para los
clculos correspondientes a k1 y k2 se tiene:
EA1 cal
R = 3452,5 [ K] E A1 = 3452,5 [ K] 1,987 [ ] = 6860,61175 [calmol]
mol K
E A2 cal cal
R = 10978 [K] EA2 = 10978[K] 1,987 [mol K] = 21813,286 [ mol]
Para este caso se debe recurrir a la ecuacin 2.4 a partir de la pseudo constante de
equilibrio. Para la corrida 5 se tiene:
K eq 45,4526
K eq =
= = 181,8104
[OH ] 0,25 [M]
Con las energas de activacin de la reaccin directa e inversa mostrados en la Tabla 6.2
obtenidas a travs de los grficos de Arrhenius de las Figuras A.10 y A.11, se obtiene el
calor de reaccin a partir de la ecuacin 2.18:
cal
Hteo = EA1 EA2 = (6860,1175 21813,286) [ ] = 14953,1685 [calmol]
mol
Anlogamente a partir de los valores de la Tabla A.28 es posible obtener a partir del
despeje, el calor de reaccin de la decoloracin de la fenolftalena:
Hexp cal
= 7490,5 [K] H = 70490,5[K] 1,987 [ ]
R mol K
= 14883,6235 [calmol]
Comparando ambos valores a travs de la ecuacin 2.19 del error relativo se tiene:
|14883,6235 + 14953,1685|
= 100 = 0,4651%
14953,1685
cal
G = 1,987 [ ] 299,15[K] 5,2029 = 3092,6996 [calmol]
mol K
61
cal
Hexp G (14953,1685 + 3092,6996) [mol]
S = = = 60,0913 [calmol K]
T 299,15 [K]
62