Tema II: Ley Cero

Contenido:
1. Introduccin
Equilibrio trmico
2. Ley Cero
Temperatura emprica
3. Termometra
Termmetro
Escala de temperatura emprica
Tipos de termmetro
4. Escala de temperatura del gas ideal
Silabario:
Termodinmica Clsica.
Garca-Coln (GC).
Captulo 1. p. 21-31.

Calor y Termodinmica.
Zemansky-Dittman (ZD).
Captulo 1. Secciones 1-5 a 1-11.

Modern Thermodynamics.
Kandepudi-Prigogine (KP).
Sec. 1.3
1. Introduccin
2. Ley Cero de la Termodinmica
( )
Formalizando:
S A y C estn en equilibrio trmico: Que implica?
Existe:
f AC (X A ,YA , XC ,YC ) = 0 (1)

S B y C estn en equilibrio trmico: implica que existe:

fBC (X B ,YB , XC ,YC ) = 0 (2)

De la Ley Cero, sabemos que si A y B estn en equilibrio trmico,

f AB (X A ,YA , X B ,YB ) = 0 (3)

A que consecuencia nos lleva?

De (1) es posible escribir:

XC = g1 (X A ,YA ,YC )
Similarmente, de (2):

XC = g2 (X B ,YB ,YC )
Igualndolas:

g1 (X A ,YA ,YC ) = g2 (X B ,YB ,YC ) (4)

Para hacer compatibles las ecuaciones (3) y (4) (sistemas en equilibrio trmico, ojo),
debemos pensar en una forma funcional para g1 y g2 apropiada:

g1 = A (X A ,YA ) (YC ) + (YC ) (5)

g2 = B (X B ,YB ) (YC ) + (YC ) (6)
es decir, la dependencia en YC debe desaparecer.

Por lo tanto, sustituyendo (5) y (6) en (4), obtenemos:

A (X A ,YA ) = B (X B ,YB ) (7)

Procediendo de manera similar a la anterior, es posible obtener para el equilibrio

trmico entre B y C lo siguiente:

B (X B ,YB ) = C (XC ,YC ) (8)

Entonces, de (7) y (8) podemos escribir:

A (X A ,YA ) = B (X B ,YB ) = C (XC ,YC ) = cte (9)

Denotando:
cte Temperatura
Emprica
Podemos escribir la ec. (9) como:
A (X A ,YA ) = B (X B ,YB ) = C (XC ,YC ) = (10)

Los sistemas A, B y C en equilibrio trmico tienen una propiedad comn: su

temperatura .

Observemos de (10) que es posible escribir:

A (X A ,YA ) =
B (X B ,YB ) = (11)
C (XC ,YC ) =

En general, podemos escribir:

(12)
(X,Y ) =
Ecuacin de
Estado
Importante: La existencia de la ecuacin de estado de un sistema es
consecuencia de la Ley Cero de la Termodinmica, su forma analtica es hasta
aqu desconocida (agregado experimental.). Ser punto de partida en el Tema
siguiente.
Isoterma: Conjunto de estados termodinmicos de un sistema que tienen asociada un
mismo valor de la temperatura .

Isotermas correspondientes: se les

refiere como aquellas isotermas de dos
sistemas diferentes (A y B de las figuras) ='
que tienen asociado el mismo valor de la
temperatura emprica.
A (X ' A ,Y ' A ) = A (X "A ,Y "A ) = B (X ' B ,Y ' B ) = B (X "B ,Y "B ) =

La temperatura emprica es aquella variable cuyo valor numrico establece cuando dos
o ms sistemas en contacto trmico se encuentran o no en equilibrio trmico.
3. Termometra
Veamos, en general un sistema arbitrario (candidato a termmetro) tendr
asociadas un conjunto de isotermas, que relacionan a diferentes estados
termodinmicos (Xi,Yi) que tienen en comn el mismo valor de .

1 2 3 4
5 6
10
X
isotermas
del
sistema

Y
 1 2 3 4
5 6
10
X

x6

x5

x4

x3

x2

x1

0
Y*
Y

= f (X)
Escala de temperatura emprica
(13)
Diagramas de
Fase, Curvas de
coexistencia
 C
- 9 11-C a
4 d
2 0 - E01 de cel a
4 n
li b r aci del agu
Ca e
tripl ,680.00
n to
pu
to : $23
Cos
 (14)

Para obtener una secuencia de nmeros, Escala de Temperatura,

necesitamos poder determinar la constante a involucrada en la relacin
lineal de la ec. (14).
 (13)

(14)
(13)

(15)

ec. (15)

(16)
ec.(16)
(16):
(17)

(18)
4. Escala de temperatura de gas ideal
(19)
Ejercicio: En la tabla, las cifras de la fila superior representan la presin de
un gas en el depsito de un TGVC cuando el depsito se halla en las
condiciones del PT del agua. La fila inferior representan las lecturas
cuando el depsito esta rodeado de una sustancia a una temperatura
constante desconocida. Calcular la temperatura Tgi de esta sustancia.