Qumica, Luz y Color

Los Avances de la Qumica y su Impacto en la Sociedad

CENQUIOR-CSIC, Madrid, 26 de noviembre de 2015

Pedro J. Campos

El 20 de diciembre de 2013, la Organizacin de las Naciones Unidas (ONU), en su

68 Asamblea Anual proclam 2015 como el:
Ao Internacional de la Luz y las Tecnologas basadas en la Luz.

http://www.light2015.org
http://www.luz2015.es

Hechos histricos 2015:

1015. Ibn Al-Haytham (Alhazen), estudios de ptica
1815, Fresnel, carcter ondulatorio de la luz
1865, Maxwell, teora electromagntica de propagacin de luz
1905, Einstein, efecto fotoelctrico
1915, Einstein, relatividad general, la luz en la cosmologa

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 http://www.light2015.org

Por qu
importa la luz

Fotnica Energa Impacto econmico Conectando el mundo ..

Temas
sobre la luz

Lseres La luz y la vida La luz y la naturaleza Fuentes de luz Arte y cultura

Y mucho ms:
Aplicaciones tecnolgicas, luces csmicas, luz para el desarrollo,
historias..
Y la Qumica y la luz???
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Revista Angewandte Chemie:

Nmero 39 de 2015, especial IYL, 21 de septiembre de 2015

Editorial del Prof. Thorsten Bach, Tech. Univ. Munich

More Chemistry with Light! More Light in Chemistry!

No encuentra conexin en Importancia de la conexin Luz-Qumica: Fotoqumica

IYL de la Qumica y la Luz
Por qu la Qumica es
ignorada cuando se
habla de la luz?
Nuevas estructuras, molculas, frmacos
Qumica con energa solar, fotosntesis artificial
Interdisciplinariedad fotoqumica:
Dispositivos moleculares accionados con luz
Imgenes biolgicas
OLEDs
Terapia fotodinmica
Fotovoltaica.

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 QUMICA Y LUZ

Otras contribuciones:
M.D.E. Forbes What We Talk About When We Talk About Light, ACS Cent. Sci. 2015, 1, 354.
M. Francl The enlightenment of chemistry, Nature Chemistry 2015, 7, 761.
J. Kemsley, Illuminating Chemistry, Chemical & Engineering News, october 12, 2015

Raymond Carver
1938-1988

Sello israel de 2015. Visin e IYL

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QUMICA Y LUZ: Fotoqumica

FOTOQUMICA: descripcin de los fenmenos fsicos y qumicos inducidos

por la absorcin de fotones en sistemas qumicos (tomos, molculas,
cristales...)
Importancia de procesos fotoqumicos
Primeras biomolculas: Atmsfera primitiva CH4,
NH3, H2O + h"

Fotosntesis: CO2 + H2O + h (CH2O)n + O2

Energa solar: Calor directo, MOST (Molecular Solar Thermal)

Conversin en electricidad
Conversin qumica

Procesos industriales: caprolactama, vitamina D, fotocloracin

(disolventes, insecticidas, polmeros..)
Un visionario, Giacomo Ciamician (1857-1922):
Energa solar en ridas regiones se levantarn
colonias industriales sin humo, ni chimeneas.
Bosques de tubos de vidrio se levantarn en las
llanuras y edificios de cristal crecern. (1912)
QUMICA VERDE
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 Historia de la Fotoqumica
Antigedad: Tecnologa solar Alejandro Magno, fotocromismo militar
Fuente de calor: Arqumedes (S. III, a.C.), A. Libavius (S.
XVI), espejos y lentes.
J. Priestley, A. Lavoisier (S. XVIII)

Primeras reacciones fotoqumicas

C.W. Scheele, 1777, descomposicin de AgCl por la luz

con liberacin de cloro y plata (Fotografa!)
J.W. Dbereiner, 1831, reduccin de oxalato de FeIII con
luz a FeII. Otras reducciones fotoqumicas de Ag, Pt, Ir
Fotoqumica orgnica, reaccin de la santonina. Anti-
helmntico natural sacado de plantas artemisia (1830).

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Comienzos de la Fotoqumica
Fotoqumica de la santonina
H. Trommsdorff, 1834, santonina se vuelve amarilla al sol y sus cristales se
rompen. Propone que se forma una modificacin isomrica.
W. Heldt (1847) lo confirma, santoninas blanca y amarilla son idnticas en
composicin pero diferentes en su construccin molecular 1839-1904
Fausto A. Sestini (1866-82) y despus S. Cannizzaro (1876-86) estudian las
reacciones y proponen estructuras de los fotoproductos.
En 1965 se identifican todos los fotoproductos (J.D.M. Asher, G.A. Sim,
J.Chem.Soc. 1965, 1584).
Fotodimerizacin de antraceno
J. Fritzsche en 1867 observ que el antraceno en benceno daba un slido
insoluble (parafoteno) con la luz solar. Como formaba antraceno al fundir, 1826-1910
concluy que era un polmero.
En 1891 se determina la masa molecular (dmero) y Linebarger (1892)
propone la estructura que se confirma en 1966 por difraccin de rayos X.

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 Comienzos de la Fotoqumica
Otros primitivos fotoqumicos
Escuela fotoqumica italiana: 1860-1914
F. Sestini, Escuela Agraria, Pisa. Santonina.
S. Cannizzaro, 1826-1910, Univ. Palermo, Roma.
Santonina.
G. Ciamician, Univ. Roma (1885) Bolonia
(1889-1921). Santonina, fotoreducciones.
Escuela Fotoqumica de Bolonia.
W.H. Perkin, 1838-1907 C.T. Liebermann, 1842-1914
P. Silber, Bolonia, colaborador de Ciamician. Isomerizacin cis-trans Dimerizacin timoquinona.
de alquenos Primer proceso [2+2]
E. Paterno, 1847-1935, Palermo y Roma,
discpulo de Cannizzaro. Cicloadicin [2+2].

Emanuele Paterno Ciamician y Silber en Bolonia Ciamician en la terraza de Bolonia

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Qumica, luz y color

Isaac Newton (1642-1727)

Robert Boyle (1627-1691)

Los colores de la luz solar

El espectro de la luz
Newton, 1666

Experimental History of Colours, 1664

Teora de los colores,
Newton, Opticks, 1704 El color como herramienta qumica:
Qumica Analtica
(Boyle Summer School, Irlanda, 2016)
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 Qumica, luz y color

Robert Bunsen
1811-1899
Espectroscopa
Espectroscopio de Bunsen y Kirchhoff (1860) - Emisin
- Absorcin
- Atmica
Luces atmicas - Molecular: IR, RMN, UV..
Lseres

Lser de rub (1960) T. Maiman

G. Claude, 1902 (1927-2007)

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Qumica, luz y color

Luminiscencia: emisin espontnea de Quimioluminiscencia: emisin de luz por
radiacin (luz visible..) despus de que una reaccin qumica
una sustancia haya absorbido energa
Lenta oxidacin del fsforo blanco
Luminol y la deteccin de sangre
Bioluminiscencia: emisin de luz
de organismos vivos

Luz qumica

Electroluminiscencia: Emisin de luz en respuesta al paso

de una corriente elctrica o a un campo elctrico intenso.
Estos materiales suelen ser semiconductores.
Descubierto en 1907 en SiC y es el fundamento de los
modernos LED (Light Emitting Diode, Biard, Holonyak, 1962)

La Qumica y los LEDs (ledes)?

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 Qumica, luz y color
Ledes: requieren compuestos semiconductores
Semiconductores metlicos: GaAlAs (rojo, 660 nm), GaP (verde, 555), GaN (azul, 470),
InGaN (azul, alta intensidad, PNF 2014)
Polmeros orgnicos semiconductores: OLED

Ledes esenciales para la Qumica

Luces monocromticas, fras y a bajo precio

poli(p-fenileno vinileno).

Tira de led RGB

Otra herramienta fundamental para la Qumica (Fotoqumica)

Luces monocromticas de alta intensidad

LSERES (Fotoqumica)
Fuentes de radiacin en tcnicas espectroscpicas
(MALDI, LIF, IR-Raman, etc.)
Estudios mecansticos (deteccin de intermedios, LFP,
espectroscopia Pump-probe...)
Separacin isotpica: fotoionizacin, fotodisociacin, etc

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Qumica, luz y color

Color: Sensacin producida por la luz que impresiona los
rganos visuales y que depende de la longitud de onda (RAE).
Estructura del ojo:

Fo
t
Fotn
n
Fotorreceptores
3 tipos de conos
Varios tipos de protenas opsinas
Eritropsina, sensible a ~ 650 nm (rojo)
Cloropsina, ~ 530 nm (verde)
Cianopsina, ~ 430 nm (azul)

El cerebro interpreta los colores segn los estmulos de los conos

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 Qumica, luz y color
La Qumica utiliza la Naturaleza como modelo: Sistemas Biomimticos
Ejemplo: Retinal como modelo de interruptores y motores moleculares

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Qumica, luz y color

La Qumica utiliza la Naturaleza como modelo: Sistemas Biomimticos
Ejemplo: Retinal como modelo de interruptores y motores moleculares

Fo
t
n

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 Qumica, luz y color
La Qumica utiliza la Naturaleza como modelo: Sistemas Biomimticos
Ejemplo: Retinal como modelo de interruptores y motores moleculares

Diseo computacional (D. Sampedro, Univ. Siena,

La Rioja)

Sntesis de prototipos (Univ. La Rioja)

Unin de interruptores a pptidos modelo

(Univ. La Rioja, Univ. Toronto) Proto%po'experimental'
Fo
t
n

J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 69606963

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Qumica, luz y color

Color: no solo depende del tipo de material, tambin de forma, tamao de partcula..
Nanociencia-Nanotecnologa
Ejemplos de relacin color-tamao

Suspensiones de CdSe/ZnS de
diferente tamao

Copa Licurgo, S. IV, Roma.

Luz reflejada, verde
Luz trasmitida, roja
Nanopartculas de Au
Estudiada por Faraday, S. XIX

Un camalen??
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 Qumica, luz y color
Los colores del camalen

Camalen comn
(Chamaeleo chamaeleon)
Sur de Espaa

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Fotoqumica en el siglo XXI

Volvemos a los retos de la Luz-Qumica (Fotoqumica)

Nuevas reacciones con Fotocatlisis enantioselectiva.

control de quiralidad Obtencin de nuevas estructuras (frmacos..)

Fotoqumica solar
Qumica con energa solar
Sistemas moleculares termo-solares (MOST)

Fotosntesis artificial

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 Fotoqumica en el siglo XXI
Retos de la Luz-Qumica (Fotoqumica)
Imgenes biolgicas
Aplicaciones biolgicas
(Fotobiologa)
Terapia fotodinmica

LEDes, OLEDes, Lseres

Nuevos compuestos
para tecnologa de la luz Fotovoltaica

Dispositivos moleculares fotocontrolados

(Interruptores y motores)
Fotofsica y Fotoqumica
a tiempos muy cortos Espectroscopias a escalas de
femto y attosegundos
Pump-probe
Femtoqumica
Fotoqumica
Computacional
Y OTROS MUCHOS RETOS.
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Muchas gracias
 Qumica, luz y color. Bibliografa
T. Bach, More Chemistry with light! More Light in Chemistry, Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54,
11294.
T. Bach, et al. Enantioselective Catalysis of Photochemical Reactions, Angew. Chem. Int. Ed.
2015, 55, 3872.
P. Edmons, A todo color, National Geographic Espaa, septiembre 2015, 80.
M.D.E. Forbes, What We Talk About When We Talk About Light, ACS Cent. Sci. 2015, 1, 354.
M. Francl, The enlightenment of chemistry, Nature Chemistry 2015, 7, 761.
N. Hoffmann, Photochemical Reactions as Key Steps in Organic Synthesis, Chem. Rev. 2008,
108, 1052.
J. Kemsley, Illuminating Chemistry, Chemical & Engineering News, october 12, 2015.
G. Nebbia, G.B. Kauffman, Prophet of Solar Energy: A Retrospective View of Giacomo
Ciamician, the Founder of Green Chemistry Chem. Educator 2007, 12, 362.
H. Roth, The Beginnings of Organic Photochemistry, Angew. Chem. Int. Ed. 1989, 28, 1193.

W. H. Brock, "Historia de la Qumica", Alianza Editorial, Madrid, 1998.

J. Hudson, "The History of Chemistry", Chapman & Hall, New York, 1994
N. Turro, V. Ramamurthy, J.C. Scaiano, Principles of Molecular Photochemistry, Univ. Sci.
Books, Sausalito, CA, 2009.
P. Suppan, Chemistry and Light, RSC, Cambridge, UK, 1994.
Qumica, luz y color- Los Avances de la Qumica - Pedro J. Campos 24