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OBJETIVOS
Determinar la presin de vapor del agua y del etanol puros a diversas temperaturas.
Calcular el calor de evaporacin (o calor latente de vaporizacin) tanto del agua como del
etanol, esto como resultado de la relacin temperatura-presin utilizando la ecuacin de
Clapeyron.
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL6
Verificar que todas las uniones entre los materiales estn debidamente ajustadas y
selladas, usando vaselina como agente de sellado. Este procedimiento es necesario para
evitar la perdida de vacio del sistema.
Verificar que el termmetro con el que se registran las temperaturas, este completamente
sumergido dentro de la sustancia a estudiar, esto para garantizar una buena medicin de
temperatura.
Enseguida se procede a abrir la llave que conecta la tubera de vaco con el manmetro de
mercurio (llamada en el dibujo vlvula de paso al manmetro).
Se verifica que la vlvula de paso al ambiente est cerrada para no perder el vaco que se
va a generar.
Luego se enciende la bomba de vaco hasta que el manmetro indique que la presin del
sistema est lo ms baja y estable a la que puede llegar con la ayuda de esa bomba.
Luego de registrar la temperatura estable del equilibrio, se lee el valor de las alturas del
manmetro de mercurio (h1 y h2).
En primer lugar se desarrollar la ecuacin de la regla de las fases de Gibbs para determinar el
nmero de variables independientes que definen el sistema bajo estudio.
Para el nmero de variables independientes que hay en un sistema de dos fases en equilibrio se
pueden plantear las siguientes ecuaciones:5
T T Ec. 1
P P Ec .2
Partiendo de estas condiciones, se puede llegar a que para un sistema heterogneo, el nmero de
variables independientes es igual a:
#V . I . F (C 1) Ec. 4
Donde F es el nmero de fases y C el nmero de componentes.
Al restar el nmero de ecuaciones del nmero de variables se llega a los grados de libertad del
sistema:
CF 2 Ec. 6
Con lo cual se establece que para una sustancia pura en equilibrio de dos fases, se tiene un grado
de libertad, esto es, si se conoce la presin por ejemplo, se conoce de manera inmediata la
temperatura del sistema y viceversa.
Luego de tener el nmero de grados de libertad del sistema lo que sigue a continuacin es el
desarrollo de la ecuacin de Clapeyron, que relaciona las propiedades termodinmicas presin y
temperatura partiendo de la ecuacin de equilibrio de dos fases.
Ec.7
d d Ec.8
d d Ec. 9
Y como:
d sdT vdP Ec. 10
s dT v dP s dT v dP Ec. 11
dP s s s
Ec. 12
dT v v v
H
s Ec. 13
T
dP H
Ec. 14
dT Tv
Como todos los trminos de la parte derecha de la ecuacin anterior son positivos, el cambio de la
presin es directamente proporcional a un cambio en la temperatura.
Para presiones bajas se puede hacer la aproximacin que el volumen del liquido es despreciable
comparado con el del gas, con lo cual se tiene que V =Vg. Adicionalmente para el gas se tiene la
consideracin de gas ideal, esto es, Z=1 (Z es el factor de compresibilidad).
Con dLnP =dP/P, y d(1/T) =-dT/T2 se reemplaza en la ecuacin de Clapeyron (Ec. 14) y
adicionalmente se multiplica y divide por R (constante de los gases) para llegar a:
dLnP HT 2 H
Ec. 15
d (1 / T ) TvP RZ
Como Z=1 como parte de las consideraciones realizadas, entonces se obtiene la ecuacin de
Clausius-Clapeyron que es la permite hallar el calor latente de vaporizacin para una sustancia
pura como funcin nicamente de la presin y la temperatura.
dLnPsat
H lv R Ec. 16
d (1 / T )
6. TABLA DE DATOS
A continuacin se muestran las tablas con los resultados obtenidos de temperatura y
alturas del manmetro para el agua y el etanol.
AGUA (Primer ensayo)
T [C] h 1 (cm) h 2 (cm)
67,0 17,5 -17,5
70,0 14,8 -16,0
72,0 14,0 -14,8
74,0 12,9 -13,0
76,6 10,8 -11,0
79,6 9,7 -9,8
81,4 8,3 -8,6
84,6 6,1 -6,5
86,1 3,8 -4,2
88,2 2,0 -2,4
92,0 0,0 0,0
Tabla 1. Datos de Temperatura y Presin para Agua. Primer ensayo
ETANOL
T [C] h 1 (cm) h 2 (cm)
51,7 16,8 -16,8
55,7 14,5 -14,5
61,5 12,0 -12,1
64,0 10,0 -10,1
65,5 8,0 -8,1
67,7 6,1 -6,4
70,8 4,9 -4,9
71,7 2,0 -2,3
72,5 1,2 -1,5
74,7 0,0 0,0
Tabla 3. Datos de Temperatura y Presin para Etanol
7. MUESTRA DE CALCULOS
Para la muestra de clculos tomamos el primer dato del primer ensayo con el agua (tabla1):
Registrando el valor de la densidad del mercurio para determinar las diferentes presiones a las que
se someti el sistema. A 18C (temperatura promedio del ambiente) la densidad del mercurio es:
13550,78 Kg/m3.2
Pmanometrica h * g * Ec. 17
LnP= 10,246
Realizando estas operaciones para cada uno de los datos obtenidos graficamos finalmente 1/T vs
H
LnP realizamos una regresin lineal y teniendo la pendiente que nos representa con
R
Para el caso de nuestro primer ensayo con el agua la recta que mejor representaba cada uno de
los datos del mismo fue y = -4780x + 24,35 con pendiente -4780 por lo tanto
Por otra parte, para definir los grados de libertad del sistema con la ecuacin de Gibbs se tiene
que:
1 2 2
1
Para una sustancia pura solo se requiere definir una propiedad para establecer el estado
termodinmico.
Y finalmente, en lo relacionado con los errores relativos tanto para la H vap y para las presin de
vapor, la forma de calcular estos es como sigue:
27,43 28,18
Errorrelativo * 100 %
27,43
Errorrelativo 2,75%
8. RESULTADOS
Los resultados obtenidos tanto para el agua como para el etanol se enlistan en las tablas a
continuacin, adems, se muestran las graficas con las que calculamos el valor de Hlv.
10.600
10.400
10.200
10.000
2.700E-03 2.750E-03 2.800E-03 2.850E-03 2.900E-03 2.950E-03 3.000E-03
1/T[|/k]
10.600
10.400
10.200
10.000
2.700E-03 2.750E-03 2.800E-03 2.850E-03 2.900E-03 2.950E-03 3.000E-03
1/T [1/k]
11.2
y = -4533.2x + 24.261
11 R = 0.9897
LnP
10.8
10.6
10.4
10.2
2.850E-03 2.900E-03 2.950E-03 3.000E-03 3.050E-03 3.100E-03
1/T [1/k]
9. ANLISIS DE RESULTADOS
Calores de Evaporacin
Para realizar un correcto anlisis de los resultados obtenidos en el laboratorio asociado a los
calores de evaporacin, es necesario reportar los valores de calor de evaporacin para el agua y el
etanol en el rango de temperaturas trabajado.
Es as como la tabla a continuacin, muestra los valores calor de evaporacin para el agua a
diferentes temperaturas1.
Para el etanol no fue posible encontrar valores del calor de evaporacin de manera directa para el
rango de temperaturas de inters, sin embargo se encontr una ecuacin que establece dicho
valor como una funcin de la temperara reducida (Tr). La ecuacin es:2
H lv C1* (1 Tr ) c 2
Ec 20
Con C1= 5,69e7, C2=0,3359 y Tr=T/Tc. Tc para el etanol es de 513,9k .Hvap se obtiene en J/Kmol,
pero luego se realizan algunas conversiones y se obtienen los datos en KJ/Kg. De esta manera se
construye una tabla con los valores del calor de evaporacin para el etanol.
La siguiente tabla resume los resultados tericos y experimentales para las dos sustancias
de estudio.
En primer lugar, observando la tabla 13 que resume los datos de calor de evaporacin
obtenidos en la practica y de la literatura. Se puede verificar lo acertado del mtodo
experimental usado para determinar por esta va los calores de evaporacin, ya que los
errores relativos no superan el 5% salvo el caso del etanol.
Correlacin [R]
Agua (primer ensayo) 0,99
Agua (segundo ensayo) 0,98
Etanol 0,99
Tabla 14. Resumen correlacin de datos
En general se puede decir que la correlacin de los datos es buena, con lo cual se
concluye que el ajuste de las curvas es aceptable. Esto significa que los datos presentan
poca dispersin respecto de la recta que se ajusto.
Tambin es claro que al tener un buen ajuste de datos el valor de la pendiente que es el
dato ltimo de inters, es bastante confiable y que se corrobora con el anterior anlisis del
H vap.
Presin de vapor
Para analizar las presiones de vapor a las diferentes temperaturas de trabajo se requiere
reportar los datos de presin de vapor ya sea de tablas o mediante ecuaciones como la de
Antoine.
Utilizando esta ltima alternativa se tiene la ecuacin de Antoine como:1
B
A
T C
P vap
e Ec. 21
Enseguida se muestran los valores de Pvap, para el etanol y el agua utilizando la ecuacin 13 y a las
temperaturas de trabajo.
Etanol
T[C] Psat[KPa]
51,7 32,05
55,7 38,65
61,5 50,26
64,0 56,11
65,5 59,88
67,7 65,80
70,8 74,98
71,7 77,84
72,5 80,46
74,7 88,04
Tabla 16.Pvap Etanol usando Ec Antoine
Con los valores de las presiones de vapor obtenidos por medio de la ecuacin de Antoine,
se tiene un criterio para comparar los valores de las presiones de vapor obtenidos por
medio de la experimentacin. Esta comparacin se hace por medio del clculo de los
errores relativos de cada uno de los valores de presin de vapor a distintas temperaturas
de trabajo y posteriormente se hace el promedio de estos valores para determinar el
error relativo promedio.
Agua Primer ensayo
T
[C] Psistema[Pa] Psistema[KPa] Psat[KPa](Antoine) Error Relativo%
67,0 28181,35 28,18 27,43 2,75
70,0 33758,85 33,76 31,26 8,01
72,0 36414,80 36,41 34,05 6,94
74,0 40265,94 40,27 37,06 8,66
76,6 45710,64 45,71 41,29 10,70
79,6 48764,99 48,76 46,68 4,46
81,4 52217,72 52,22 50,19 4,04
84,6 57928,02 57,93 56,98 1,67
86,1 64036,71 64,04 60,41 6,00
88,2 68817,43 68,82 65,51 5,05
92,0 74660,53 74,66 75,65 1,31
Tabla 18. Comparacin Pvap Agua usando Ec Antoine y Pvap Agua Experimental. Primer ensayo
Donde el error promedio es de 5,42%, el cual consideramos aceptable para la practica. Dicha
diferencia entre lo obtenido experimentalmente y lo obtenido mediante al ecuacin de Antoine
podra atribuirse a pequeas fugas del sistema que al final alteraron frgilmente los resultados.
En este ensayo el promedio de los errores es de 5,46% que corresponde al mismo orden de
magnitud del primer ensayo y la conclusin puede considerarse similar
Etanol
T[C] Psistema[Pa] Psistema[KPa] Psat[KPa](Antoine) Error Relativo%
51,7 30040,5 30,0 32,05 6,26
55,7 36149,2 36,1 38,65 6,47
61,5 42656,3 42,7 50,26 15,13
64,0 47968,2 48,0 56,11 14,50
65,5 53280,1 53,3 59,88 11,02
67,7 58060,8 58,1 65,80 11,77
70,8 61646,4 61,6 74,98 17,79
71,7 68950,2 69,0 77,84 11,42
72,5 71075,0 71,1 80,46 11,66
74,7 74660,5263 74,7 88,04 15,20
Tabla 20. Comparacin Pvap Etanol usando Ec Antoine y Pvap Etanol Experimental.
Para el etanol, el promedio de los errores relativos es de 12,12% que sin duda es muy superior
respecto al promedio obtenido para las dos pruebas con el agua. Al igual que en el agua, en el caso
con el etanol se puede aludir pequeas fugas del sistema, adems, como el ensayo se realiz
despus de hacer la practica para el agua, es posible que hallan quedado trazas de agua en el
baln que afectaron el valor registrado para las presiones. A esta afirmacin se puede llegar al
observar los valores de presin calculadas con la ecuacin de Antoine y los obtenidos
experimentalmente, ya que la desviacin de estos ltimos respecto de los primeros es negativa,
es decir, al haber agua en la muestra de etanol, la presin de vapor de la muestra se reduce, como
ocurre con los valores obtenidos experimentalmente.
10. CONCLUSIONES
Verificar que las uniones y empalmes de los equipos estn debidamente selladas para
evitar la prdida de vaco que se usa en la prctica.
Es conveniente comenzar el procedimiento con el sistema que contiene la muestra a
temperatura ambiente, puesto que si no se espera a que se haya enfriado, cuando se vaya
a realizar otra prueba, la presin de vapor va a tener error. Se puede enfriar con una
corriente de aire.
Es muy conveniente verificar que el baln de tres bocas quede completamente seco antes
de introducir alguna muestra, puesto que si no se hace de esta forma, se genera una
mezcla que no va a tener la presin de vapor de la sustancia pura.
Los costos de los materiales usados en la prctica de laboratorio no son muy elevados, sumando
un total de $13.500 pesos entre las muestras y los servicios.
De otra forma, el costo total de los equipos usados es $2475.000, que no es un costo muy elevado
de equipos en una sola prueba, pero si es considerable si se relaciona con el costo de los
materiales y servicios.
BIBLIOGRAFIA