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1.1.

- DEFINICIONES DE ELECTROQUMICA

1. La electroqumica estudia la conversin de la energa elctrica a energa qumica en


las celdas electrolticas, as como la conversin de la energa qumica a energa
elctrica en las celdas galvnicas o pilas voltaicas, y celdas combustible, as mismo
estudia los fenmenos en los sistemas autodestructivos o corrosin.(Apolinar
Quinte Villegas- 2005).

1.2.- DEFINICIONES DE INGENIERAELECTROQUMICA


De la misma manera presento algunos conceptos vertidos por diferentes autores a
cerca de la Ingeniera Electroqumica

1. Ingeniera Electroqumica.- Es uno de los diversos sectores de la aplicacin de la


Ingeniera de los Procesos de transformacin Fsico Qumico (IPTFQ) que se ocupa
del diseo, escalamiento, operacin, control, simulacin y optimizacin de procesos
industriales, en las cuales la materia prima por el paso de la corriente es
transformada por medio de reacciones electroqumicas a productos tiles para los
seres humanos, as como del estudio de los procesos qumicos donde las reacciones
qumicas producen electricidad.

Ing. Electroqumica

Ing. Bioqumica Ing. Qumica

IPTFQ

Ing. Metalrgica Ing. Del Medio Ambiente

Otros

Fig. 1. La Ing. Electroqumica y la IPTFQ


2. Ingeniera Electroqumica.- Implica diseo caracterizacin y operacin de
componentes, montajes y procesos que implican la interconversin de energa
qumica y elctrica, comprensin y desarrollo de materiales prcticos y procesos
que impliquen transferencia de carga en la superficie del electrodo.

La Ingeniera Electroqumica abarca los siguientes aspectos:


Procesos electroqumicos, en los que los materiales sufren cambios requeridos en
composicin, distribucin de energa o estado fsico.
Productos resultantes
Aplicacin del proceso o productos a final til.

1.3.- CONCEPTOS FUNDAMENTALES EN ELECTROQUMICA

Celda electroltica
Es un recipiente o depsito donde ocurre o se realiza la electrolisis, puede ser de
vidrio o plstico en el laboratorio de tamaos pequeos de un volumen mximo de
20 litros. En las plantas industriales las celdas electrolticas son de diferentes
materiales por ejemplo la Anaconda Cooper Mining Company para la obtencin de
zinc emplea como material el hormign forrado con plomo de 3.124 m de largo,
0.864 m de ancho y 1.448 m de profundidad, donde tiene sumergidos dentro del
electrolito 33 nodos y 32 ctodos, conectados a una fuente externa de corriente
elctrica continua.
Fig. 2. Celda Electroltica

Electrolito
Actualmente se conocen como electrolito verdadero y electrolito potencial.
Es la sustancia que en estado lquido, solido o fundido, es capaz de descomponerse
por efecto de la corriente elctrica y es a partir de dicha descomposicin que se
obtienen los productos deseados en los electrodos.
Electrolitos lquidos: soluciones acuosas de NaCl, CuCl2, CuSO4, etc.

Electrolitos solidos
Cationes conductores: AgCl, AgBr, CuCl, Cu2Mg3(PO4)3, AgI,
Aniones Conductores: ZrO2, CaF2. BaF2

Electritos fundidos o electrolitos lquidos puros: NaCl, Na3AlF6, MgCl2

Ion: Cualquier partcula en las que hay un exceso de cargas elctricas, bien sean
positivas o negativas, el positivo se llama catin y se dirige al ctodo, el negativo
anin y se dirige al nodo.
Cationes (+) ------ Ctodo (-) Reduccin (gana electrones)
Aniones (-) ----nodo (+) Oxidacin (pierde electrones
Electrodos:
Son hilos, barras o placas generalmente metlicos, que al estar en contacto con el
electrolito logran que este entre en reaccin puesto que son los terminales de los
bornes de una batera o acumulador de corriente continua o fuente.
Estos electrodos pueden ser activos, cuando adems de conducir corriente elctrica
reaccionan participando en el proceso y por lo tanto sufren cambios qumicos durante
la electrolisis, por ejemplo los electrodos de Zn, Cu, Ag, Sn, Etc. los electrodos
inertes son aquellos cuya nica funcin es conducir la corriente elctrica y no sufren
cambio qumico durante el proceso, por ejemplo electrodos de Pt, Pd, C, Etc.
Estos electrodos son conocidos como ctodo y nodo.
Ctodo (-).- Es el electrodo que lleva e a la solucin electroltica o electrolito y es
donde ocurre la reduccin, su carga es negativa. Los iones que van al ctodo se
llaman cationes y son los iones positivos.
nodo (+).- Es el electrodo que saca los electrones de la solucin electroltica y es
donde ocurre la oxidacin, su carga es positiva. Los iones que se dirigen al nodo se
llaman aniones y son los iones negativos.
El material utilizado para los electrodos son variados como grafito, metales y tambin
metales lquidos como el mercurio y materiales gaseosos como el H 2, es decir que
existen electrodos slidos, lquidos y gaseosos.
Por ejemplo en la electro obtencin del Zinc la empresa Anaconda MiningCompany
emplea como nodo una placa de plomo y como ctodo una placa de aluminio de
1.143 m de largo, 0.622 m de ancho y 0.0048 m de espesor.
Una concepcin electroqumica moderna dice que un Electrodo es un sistema
polifsico en el que son establecidos o se tiende a establecer equilibrios
electroqumicos mediante intercambio de materia entre dos fases conductoras de
electricidad conectadas elctricamente entre s. Al menos una de las dos fases
limitantes de un electrodo es un conductor inico

Fuente Externa de corriente elctrica

La corriente elctrica es el flujo de electricidad a travs de un conductor electrnico.


En los procesos electrolticos se usan generadores de corriente continua como bateras
o acumuladores conectados en serie o rectificadores de corriente alterna en corriente
continua.

Magnitud Smbolo Unidad Abreviatura Relaciones en otras


unidades
Carga q Coulumb C C =A.s
Corriente I Amper A I = q /t; A = C/s
Diferencia de EoV Volt V E = IR ;V = A.V/A
Potencia P Watt W P = El ;W = V.A = J/s
Energa E Joule J Pt = Elt = Eq; J = VAs = VC
Resistencia R Ohm Ohm () R = E/I; Ohm = V/A
Conductancia C mho mho (-1) 1/R = I/E mho = A/V
Cantidad de F Faraday F F = It = A.s = C
electricidad Nequiv Nequiv Nequiv

Tabla 1. Unidades elctricas

ELECTROLISIS
Este fenmeno fue descubierto por el fsico y qumico ingls Michael Faraday en el ao
1820, procede de electro= hace referencia a la electricidad y lisis = que quiere decir ruptura.
La electrolisis consiste en la descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias
ionizadas denominadas electrolitos
El proceso electroltico consiste en lo siguiente:
Se disuelve el electrolito en el disolvente respectivo, o se funde con el fin de separar a esta
sustancia en sus iones, este electrolito se lleva a la celda electroltica en la proporcin y
composicin requerida.
A este electrolito que se encuentra en la celda se le aplica una corriente elctrica continua
mediante un par de electrodos conectados a una fuente de alimentacin elctrica externa,
estos electrodos estn sumergidos en la disolucin o electrolito.
Cada electrodo mantiene atrados a los iones de carga opuesta. Los iones positivos o
cationes, son atrados por el ctodo, mientras que los iones negativos o aniones son atrados
por el nodo, aspecto que se puede ver en la figura 3.
Fig. 3. Conduccin electroltica
En los electrodos se produce una trasferencia de electrones entre estos y los iones,
producindose nuevas sustancias.
Los iones negativos o aniones ceden electrones al nodo y los iones positivos o cationes
forman electrones en el ctodo. Ver fig. 4.

Fig. 4. Migracin de iones


Durante la electrolisis se producen una reaccin de la reduccin en el ctodo, estas
reacciones en los electrodos son qumicamente equivalentes y hay la misma transferencia
de electrones en el nodo y en el ctodo.
Las reacciones andica y catdica pueden dar como resultado un cambio en la composicin
del electrolito o bien no hay reaccin neta, y tan solo simple transferencia de masa del
nodo al ctodo.
LA electrolisis en soluciones acuosas se efectan a temperaturas que no exceden 70C en
este tipo de electrolisis estn las precipitacin electroltica de metales a partir de las
soluciones de lixiviacin en el cual se emplea el nodo insoluble, tambin se considera la
refinacin electroltica en el cual se utiliza un nodo soluble del metal que se desea refinar.
La electrolisis con soluciones fundidas o electrolitos fundidos se efecta a temperaturas
elevadas, por encima de los 600C
Por medio de la Electrolisis se pude obtener metales como Li, Na, K, Cu, Rb, Cs, Au,
Fr,Be, Mg, Ca, Zn, Sr, Cd, Ba, Hg, Ag, Pt, etc.
Tambin se recurre a la electrolisis para obtener H2, O2, Cl2
La electrolisis tambin sirve para modificar las propiedades de los materiales metlicos, se
hace por medio de recubrimientos metlicos llamados cobreado, zincado, niquelado,
cromado, etc.
La electrolisis suele aplicarse con frecuencia en el anlisis qumico, la columbimetria,
valoraciones amperimtricas, anlisis espectrogrfico, la polarografia.
As mismo la obtencin de sustancias orgnicas por medio de la electrolisis, llamada
tambin como electroqumica orgnica est en crecimiento, entre algunos productos de este
campo tenemos al acido succnico a partir del cido fumrico, el sorbitol y manitol a partir
de la glucosa.
3.2.- ELECTROLISIS DEL CLORURO DE SODIO ACUOSO
Existen dos mtodos de electrolisis del cloruro de sodio acuoso
a) Mtodo de diafragma
b) Mtodo de amalgama

MTODO DE DIAFRAGMA
Una solucin saturada de sal comn libre de toda clase de impurezas que en este caso es el
electrolito, se introduce continuamente a la celda donde los nodos de grafito estn
separados por el diafragma de asbesto (serpentina 2SiO 3MgSi O3H2.H2O). Los ctodos son
de hierro en forma de parrillas. Se aplica una corriente elctrica continua de 4 voltios
mediante los electrodos, los iones cloro van al nodo, se descargan, se unen para dar
molculas y abundan en forma de gas el espacio andico y posterior tratamiento. De los
iones Na+ y H+ presentes en el ctodo, solo se descargan el hidrogeno por tener un
potencial de separacin ms positivo.
El hidrogeno se recoge por debajo del diafragma en el espacio catdico queda una
disolucin de leja de sosa que contiene cloruro de sodio, esta disolucin se recoge en
depsitos adecuados. Ver figura 6.

Fig. 6: Mtodo del diafragma

Las reacciones que se producen son:


nodo: 2Cl- Cl2 + 2e-
Ctodo: 2H2O + 2e- H2 + 2OH-
Reaccin total celda 2H2O + 2Cl- H2 + Cl2+2OH
Los iones Na+ actan como iones expectantes
Si aadimos 2Na+ en cada miembro de la ecuacin
2H2O + 2Cl-+2Na+ H2 + Cl2+2Na+ + 2OH-
La reaccin general del proceso electroltico del cloruro de sodio acuoso ser:
2H2O + 2Cl- + 2Na+ H2 + Cl2 + 2NaOH
Siendo los productos de esta electrolisis H2, Cl2 y NaOH

3.3.- OBTENCINELECTROLTICA DEL ALUMINIO

3.3.1.- Aluminio
Elemento qumico metlico, que fue descubierto por Hans Christian Oersted en
1825, de smbolo Al, nmero atmico 13, peso atmico 26.9815, que pertenece al
grupo IIIA del sistema peridico. El aluminio puro es blando y tiene poca
resistencia mecnica, pero puede formar aleaciones con otros elementos para
aumentar su resistencia y adquirir varias propiedades tiles.

El aluminio es el elemento metlico ms abundante en la Tierra y en la Luna, pero


nunca se encuentra en forma libre en la naturaleza. Se halla ampliamente
distribuido en las plantas y en casi todas las rocas. Abunda como xidos,
hidrxidos y silicatos.

Entre los minerales de aluminio ms conocidos son:

xidos: Al2O3 almina o corindn


Al2O3 color rojo se llama rub
Al2O3 color azul se llama zafiro
Al2O3 color violeta se llama amatista
Al2O3 teido a negro con xido de hierro se llama esmeril
Hidrxido: Al2O3.2H2O Bauxita
Silicato: arcilla, caoln, feldespato, mica
Otros:Na3AlF6 criolita

El aluminio es estable al aire y resistente a la corrosin por el agua de mar, a


muchas soluciones acuosas y otros agentes qumicos. Esto se debe a la proteccin
del metal por una capa impenetrable de xido. A una pureza superior al 99.95%,
resiste el ataque de la mayor parte de los cidos, pero se disuelve en agua regia.
Su capa de xido se disuelve en soluciones alcalinas y la corrosin es rpida.

El aluminio es anftero y puede reaccionar con cidos minerales para formar sales
solubles con desprendimiento de hidrgeno.
El aluminio fundido puede tener reacciones explosivas con agua. El metal fundido
no debe entrar en contacto con herramientas ni con contenedores hmedos.
A temperaturas altas, reduce muchos compuestos que contienen oxgeno, sobre
todo los xidos metlicos. Estas reacciones se aprovechan en la manufactura de
ciertos metales y aleaciones.

3.3.2.- Propiedades Fsicas:

El aluminio es un metal plateado con una densidad de 2.70 g/cm 3 a 20C (1.56
oz/in3 a 68F). El que existe en la naturaleza consta de un solo istopo, 2713Al. El
aluminio cristaliza en una estructura cbica centrada en las caras, con lados de
longitud de 4.0495 angstroms. (0.40495 nanmetros).
El aluminio se conoce por su alta conductividad elctrica y trmica, lo mismo que
por su gran reflectividad.
En la tabla 3 se pueden observar algunas propiedades fsicas principales del
aluminio.

PROPIEDADES

Nombre Aluminio
Nmero atmico 13

Valencia 3

Estado de oxidacin +3

Electronegatividad 1,5

Radio covalente () 1,18

Radio inico () 0,50

Radio atmico () 1,43

Configuracin electrnica 3s23p1

Primer potencial de ionizacin (eV) 6,00

Masa atmica (g/mol) 26,9815

Densidad (g/ml) 2,70

Punto de ebullicin (C) 2450

Punto de fusin (C) 660

Tabla 3: Propiedades fsicas del Aluminio


3.3.3.- Proceso de Obtencin

Aqu se hace una descripcin del proceso productivo de obtencin del aluminio, el
mtodo ms utilizado en la industria es el de Bayer, que se detalla a continuacin.
La bauxita Al2O32H2O con la siguiente composicin:
53% Al2O32H2O
4% Caolinita
24% Fe2O3
5% SiO2
2% TiO2
0.5% Constituyentes organicos.
11.5% Otros materiales.
Se tritura y luego se somete a un tamizado a 100 mallas luego se lleva a un horno
de calcinacin para eliminar el agua que contienen y otros materiales orgnicos a
una temperatura de 400 a600C, el producto que sale del horno de calcinacin se
refrigera hasta una temperatura permisibles y se llevan a un molino de bolas y
luego se realiza un tamizado hasta 150 mallas luego este material en un
mezclador se mezcla Al2O3 con NaOH que proviene de un tanque de
almacenamiento previamente calentado, esta mezcla se lleva a una autoclave,
donde se calcina de 150 a200C A 6-8atm. de presin durante unas 4 horas con
agitacin, se forma el aluminato de sodio y el Fe, Si, Ti precipitan como
hidrxidos el aluminato de sodio se diluye y luego concentra y se lleva a un filtro
prensa para eliminar el NaOH, este liquido de NaOH, impurezas se lava y se lleva
a un filtro prensa donde como los lodos se tiene hidrxidos de Fe,
aluminosilicatos de sodio se elimina y el NaOH se recicla al tanque de disolucin.
La disolucin de aluminato de sodio, se lleva a un agitador donde se mantiene de
2 a 3 das donde se produce la siguiente reaccin:

Na3 AlO3 + 3H 2O 3NaOH + Al ( OH ) 3

Este Al(OH)3 se calcina en el horno rotatorio a 1300 C donde se produce la


siguiente reaccin:

2 Al ( OH ) 3 Al2O3 + 3H 2O

Este Al2O3 se lleva a la celda electroltica.


La leja del filtro rotatorio que contiene elevado contenido en aluminio, se somete
a concentracin en vaci en evaporadores de mltiple efecto y se recicla al
deposito inicial.

Una parte del Al(OH)3 se mezcla en un reactor con carbonato de sodio y acido
fluorhidrico donde se realiza la siguiente reaccin:

2 Al ( OH ) 3 + 3Na2CO3 + 12 HF 2 Na3 AlF6 + 9 H 2O + 3CO2

Esta mezcla se lleva a un filtro prensa donde se obtiene la criolita y se elimina las
impuresas, esta criolita se lleva a un secador de 300 a400 C y luego se lleva a un
horno rotatorio a 1100C, esta criolita calcinada se lleva a la celda electroltica
donde se mezcla con la alumina calcinada a unos 900C esta masa se funde se
hace pasar la lectricidad y comienza la electrolisis.
La celda electroltica est formada por cubas de hierro revestidas por bloques de
carbn que funcionan como ctodo, dentro de las cuales se encuentran los nodos
de carbn, tal como mse pueden observar en la figura 9.

Fig. 9: Electrlisis del Aluminio

El electrolito es una mezcla de alumina y criolita, se hace pasar la corriente


elctrica, la temperatura dentro de la celda electroltica es de 900C, la masa
funde y comienza la electrolisis:
Anodo: 3 F 2 6 F - + 6e -
Catodo: Al +3 + 3e - Al

Por efecto de la reaccin redox, se obtiene aluminio fundido con una pureza del
99.99% en el fondo de la celda electroltica, por donde se lo deja en moldes para
solidificarse en lingotes.

3.3.4.- Diagrama de Flujo del Proceso:

La obtencin electroltica del aluminio, se puede entender de manera fcil en el


diagrama de flujo de proceso, el cual se presenta seguidamente.

Tabla 4: Descripcin de equipos

CDIGO EQUIPO

F-101, F-106, F-114,F-117, F-203, Silos y tanques de almacenamiento.


F-301,F-303, F-315

C-104C-112 Molino de prensa de rodillos.


Molino de bolas.
J-103 Transportador de tornillo helicoidal.
H-105, H-113H-208, H-211, Tamices.
H-311H-207, H-209H-213 Filtro prensa.
H-314 Espesador.
Filtro rotatorio.
Celda electrosttica.
C-107, C-108, C-109,C-117, C- Molinos de rodillos
316
Q-110 Horno de calcinacin.
Q-220, Q-313 Horno de calcinacin, rotatorio.
M-120 Silo mezclador.
M-313, M-320 Mezcladores.
G-107 Ventilador de aire.
E-111, E-118 Intercambiador de calor.
M-116, M-206, M-212 Mezcladores y agitadores.
V-201 Autoclave.
V-214, V-215, V-216 Evaporadores de mltiple efecto.
R-310 Reactor de tanque agitado.
P-305 Torre de enfriamiento.
B-312 Secador (equipo de contacto slido lquido).
K-102, K-115, K-204 Vlvulas de contacto.
L-205, L-302, L-304. Bombas.
L-306
PREPARACION DE LA MATERIA PRIMA BAUXITA
Buxita Impura
C-112

ALUMINIO F-117
F-101

H-113

K-102 J-103
Gas Residual

F-114

C-104
CW
R K-115
E-111 NaOH

H-105 M-116 E-118


CW

Gas Q-110

F-106 NaOH CC

G-107

OBTENCION DE ALUMINA
V-201

Vapor D-202

Agua
L-205

K-204 Leja de lavado M-206


F-203
H-209 H-208
H-211

Lodo
rojo
Aluminato de Na puro
AL(OH)3
H-213 H-207
Vapor Vapor Vapor
Q-220 Lodo
M-212 AL(OH)3
V-214 V-215 V-216 Gas
NaOH
diluido
AL(OH)3

NaOH CC

F-301 FABRICACION DE LA CRIOLITA SINTETICA AL(OH)3


Sosa

L-302
Acido Fluorhdrico R-310 AL2O3

L-304
P-305
F-303
B-312
L-306
Q-313
Gas

H-311
Criolita
calcinada
+ Alumina Calcinada
H-314 Aluminio
F-315
(99.7% AL)
-

Fig. 10: Diagrama de flujo de Proceso de Obtencin del Aluminio


3.3.5.- Usos y Aplicaciones:

En la construccin domstica e industrial.


En transporte; en la construccin de aviones comerciales y militares,
automviles, paneles de carrocera. vagones, contenedores de carga y seales de
carretera, divisin de carriles y alumbrado.
En la industria aeroespacial,
La industria de empaques para alimentos.
En aplicaciones elctricas
En el hogar en forma de utensilios de cocina, papel de aluminio, herramientas,
aparatos porttiles, acondicionadores de aire, congeladores, refrigeradores, y en
equipo deportivo como esques y raquetas de tenis.
El aluminio en polvo se usa en pinturas, combustible para cohetes y explosivos y
como reductor qumico.
Existen cientos de aplicaciones qumicas del aluminio y sus compuestos

3.3.6.- Efectos:

1. Efectos del Aluminio sobre la salud:


Cuando uno es expuesto a altas concentraciones de aluminio, este puede
causar problemas de salud.
La toma de concentraciones significantes de Aluminio puede causar un efecto
serio en la salud como:

Dao al sistema nervioso central


Demencia
Prdida de la memoria
Apata
Temblores severos

El Aluminio es un riesgo para ciertos ambientes de trabajo, como son las


minas, donde se puede encontrar en el agua. La gente que trabaja en fbricas
donde el Aluminio es aplicado durante el proceso de produccin puede
aumentar los problemas de pulmn cuando ellos respiran el polvo de
Aluminio. El Aluminio puede causar problemas en los riones de los
pacientes, cuando entra en el cuerpo durante el proceso de dilisis.

2. Efectos ambientales del Aluminio:


El Aluminio puede acumularse en las plantas y causar problemas de salud a
animales que consumen esas plantas.
Las concentraciones de Aluminio parecen ser muy altas en lagos acidificados.
En estos lagos un nmero de peces y anfibios estn disminuyendo debido a las
reacciones de los iones de Aluminio con las protenas de las agallas de los
peces y los embriones de las ranas.

Elevadas concentraciones de Aluminio no slo causan efectos sobre los peces,


pero tambin sobre las aves y otros animales que consumen peces
contaminados e insectos y sobre animales que respiran el Aluminio a travs
del aire.

Altas concentraciones de Aluminio no slo pueden ser encontrados en lagos


cidos y aire, tambin en aguas subterrneas y suelos cidos.
Hay fuertes indicadores de que el Aluminio puede daar las races de los
rboles cuando estas estn localizadas en las aguas subterrneas.

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