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- DEFINICIONES DE ELECTROQUMICA
Ing. Electroqumica
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Celda electroltica
Es un recipiente o depsito donde ocurre o se realiza la electrolisis, puede ser de
vidrio o plstico en el laboratorio de tamaos pequeos de un volumen mximo de
20 litros. En las plantas industriales las celdas electrolticas son de diferentes
materiales por ejemplo la Anaconda Cooper Mining Company para la obtencin de
zinc emplea como material el hormign forrado con plomo de 3.124 m de largo,
0.864 m de ancho y 1.448 m de profundidad, donde tiene sumergidos dentro del
electrolito 33 nodos y 32 ctodos, conectados a una fuente externa de corriente
elctrica continua.
Fig. 2. Celda Electroltica
Electrolito
Actualmente se conocen como electrolito verdadero y electrolito potencial.
Es la sustancia que en estado lquido, solido o fundido, es capaz de descomponerse
por efecto de la corriente elctrica y es a partir de dicha descomposicin que se
obtienen los productos deseados en los electrodos.
Electrolitos lquidos: soluciones acuosas de NaCl, CuCl2, CuSO4, etc.
Electrolitos solidos
Cationes conductores: AgCl, AgBr, CuCl, Cu2Mg3(PO4)3, AgI,
Aniones Conductores: ZrO2, CaF2. BaF2
Ion: Cualquier partcula en las que hay un exceso de cargas elctricas, bien sean
positivas o negativas, el positivo se llama catin y se dirige al ctodo, el negativo
anin y se dirige al nodo.
Cationes (+) ------ Ctodo (-) Reduccin (gana electrones)
Aniones (-) ----nodo (+) Oxidacin (pierde electrones
Electrodos:
Son hilos, barras o placas generalmente metlicos, que al estar en contacto con el
electrolito logran que este entre en reaccin puesto que son los terminales de los
bornes de una batera o acumulador de corriente continua o fuente.
Estos electrodos pueden ser activos, cuando adems de conducir corriente elctrica
reaccionan participando en el proceso y por lo tanto sufren cambios qumicos durante
la electrolisis, por ejemplo los electrodos de Zn, Cu, Ag, Sn, Etc. los electrodos
inertes son aquellos cuya nica funcin es conducir la corriente elctrica y no sufren
cambio qumico durante el proceso, por ejemplo electrodos de Pt, Pd, C, Etc.
Estos electrodos son conocidos como ctodo y nodo.
Ctodo (-).- Es el electrodo que lleva e a la solucin electroltica o electrolito y es
donde ocurre la reduccin, su carga es negativa. Los iones que van al ctodo se
llaman cationes y son los iones positivos.
nodo (+).- Es el electrodo que saca los electrones de la solucin electroltica y es
donde ocurre la oxidacin, su carga es positiva. Los iones que se dirigen al nodo se
llaman aniones y son los iones negativos.
El material utilizado para los electrodos son variados como grafito, metales y tambin
metales lquidos como el mercurio y materiales gaseosos como el H 2, es decir que
existen electrodos slidos, lquidos y gaseosos.
Por ejemplo en la electro obtencin del Zinc la empresa Anaconda MiningCompany
emplea como nodo una placa de plomo y como ctodo una placa de aluminio de
1.143 m de largo, 0.622 m de ancho y 0.0048 m de espesor.
Una concepcin electroqumica moderna dice que un Electrodo es un sistema
polifsico en el que son establecidos o se tiende a establecer equilibrios
electroqumicos mediante intercambio de materia entre dos fases conductoras de
electricidad conectadas elctricamente entre s. Al menos una de las dos fases
limitantes de un electrodo es un conductor inico
ELECTROLISIS
Este fenmeno fue descubierto por el fsico y qumico ingls Michael Faraday en el ao
1820, procede de electro= hace referencia a la electricidad y lisis = que quiere decir ruptura.
La electrolisis consiste en la descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias
ionizadas denominadas electrolitos
El proceso electroltico consiste en lo siguiente:
Se disuelve el electrolito en el disolvente respectivo, o se funde con el fin de separar a esta
sustancia en sus iones, este electrolito se lleva a la celda electroltica en la proporcin y
composicin requerida.
A este electrolito que se encuentra en la celda se le aplica una corriente elctrica continua
mediante un par de electrodos conectados a una fuente de alimentacin elctrica externa,
estos electrodos estn sumergidos en la disolucin o electrolito.
Cada electrodo mantiene atrados a los iones de carga opuesta. Los iones positivos o
cationes, son atrados por el ctodo, mientras que los iones negativos o aniones son atrados
por el nodo, aspecto que se puede ver en la figura 3.
Fig. 3. Conduccin electroltica
En los electrodos se produce una trasferencia de electrones entre estos y los iones,
producindose nuevas sustancias.
Los iones negativos o aniones ceden electrones al nodo y los iones positivos o cationes
forman electrones en el ctodo. Ver fig. 4.
MTODO DE DIAFRAGMA
Una solucin saturada de sal comn libre de toda clase de impurezas que en este caso es el
electrolito, se introduce continuamente a la celda donde los nodos de grafito estn
separados por el diafragma de asbesto (serpentina 2SiO 3MgSi O3H2.H2O). Los ctodos son
de hierro en forma de parrillas. Se aplica una corriente elctrica continua de 4 voltios
mediante los electrodos, los iones cloro van al nodo, se descargan, se unen para dar
molculas y abundan en forma de gas el espacio andico y posterior tratamiento. De los
iones Na+ y H+ presentes en el ctodo, solo se descargan el hidrogeno por tener un
potencial de separacin ms positivo.
El hidrogeno se recoge por debajo del diafragma en el espacio catdico queda una
disolucin de leja de sosa que contiene cloruro de sodio, esta disolucin se recoge en
depsitos adecuados. Ver figura 6.
3.3.1.- Aluminio
Elemento qumico metlico, que fue descubierto por Hans Christian Oersted en
1825, de smbolo Al, nmero atmico 13, peso atmico 26.9815, que pertenece al
grupo IIIA del sistema peridico. El aluminio puro es blando y tiene poca
resistencia mecnica, pero puede formar aleaciones con otros elementos para
aumentar su resistencia y adquirir varias propiedades tiles.
El aluminio es anftero y puede reaccionar con cidos minerales para formar sales
solubles con desprendimiento de hidrgeno.
El aluminio fundido puede tener reacciones explosivas con agua. El metal fundido
no debe entrar en contacto con herramientas ni con contenedores hmedos.
A temperaturas altas, reduce muchos compuestos que contienen oxgeno, sobre
todo los xidos metlicos. Estas reacciones se aprovechan en la manufactura de
ciertos metales y aleaciones.
El aluminio es un metal plateado con una densidad de 2.70 g/cm 3 a 20C (1.56
oz/in3 a 68F). El que existe en la naturaleza consta de un solo istopo, 2713Al. El
aluminio cristaliza en una estructura cbica centrada en las caras, con lados de
longitud de 4.0495 angstroms. (0.40495 nanmetros).
El aluminio se conoce por su alta conductividad elctrica y trmica, lo mismo que
por su gran reflectividad.
En la tabla 3 se pueden observar algunas propiedades fsicas principales del
aluminio.
PROPIEDADES
Nombre Aluminio
Nmero atmico 13
Valencia 3
Estado de oxidacin +3
Electronegatividad 1,5
Aqu se hace una descripcin del proceso productivo de obtencin del aluminio, el
mtodo ms utilizado en la industria es el de Bayer, que se detalla a continuacin.
La bauxita Al2O32H2O con la siguiente composicin:
53% Al2O32H2O
4% Caolinita
24% Fe2O3
5% SiO2
2% TiO2
0.5% Constituyentes organicos.
11.5% Otros materiales.
Se tritura y luego se somete a un tamizado a 100 mallas luego se lleva a un horno
de calcinacin para eliminar el agua que contienen y otros materiales orgnicos a
una temperatura de 400 a600C, el producto que sale del horno de calcinacin se
refrigera hasta una temperatura permisibles y se llevan a un molino de bolas y
luego se realiza un tamizado hasta 150 mallas luego este material en un
mezclador se mezcla Al2O3 con NaOH que proviene de un tanque de
almacenamiento previamente calentado, esta mezcla se lleva a una autoclave,
donde se calcina de 150 a200C A 6-8atm. de presin durante unas 4 horas con
agitacin, se forma el aluminato de sodio y el Fe, Si, Ti precipitan como
hidrxidos el aluminato de sodio se diluye y luego concentra y se lleva a un filtro
prensa para eliminar el NaOH, este liquido de NaOH, impurezas se lava y se lleva
a un filtro prensa donde como los lodos se tiene hidrxidos de Fe,
aluminosilicatos de sodio se elimina y el NaOH se recicla al tanque de disolucin.
La disolucin de aluminato de sodio, se lleva a un agitador donde se mantiene de
2 a 3 das donde se produce la siguiente reaccin:
2 Al ( OH ) 3 Al2O3 + 3H 2O
Una parte del Al(OH)3 se mezcla en un reactor con carbonato de sodio y acido
fluorhidrico donde se realiza la siguiente reaccin:
Esta mezcla se lleva a un filtro prensa donde se obtiene la criolita y se elimina las
impuresas, esta criolita se lleva a un secador de 300 a400 C y luego se lleva a un
horno rotatorio a 1100C, esta criolita calcinada se lleva a la celda electroltica
donde se mezcla con la alumina calcinada a unos 900C esta masa se funde se
hace pasar la lectricidad y comienza la electrolisis.
La celda electroltica est formada por cubas de hierro revestidas por bloques de
carbn que funcionan como ctodo, dentro de las cuales se encuentran los nodos
de carbn, tal como mse pueden observar en la figura 9.
Por efecto de la reaccin redox, se obtiene aluminio fundido con una pureza del
99.99% en el fondo de la celda electroltica, por donde se lo deja en moldes para
solidificarse en lingotes.
CDIGO EQUIPO
ALUMINIO F-117
F-101
H-113
K-102 J-103
Gas Residual
F-114
C-104
CW
R K-115
E-111 NaOH
Gas Q-110
F-106 NaOH CC
G-107
OBTENCION DE ALUMINA
V-201
Vapor D-202
Agua
L-205
Lodo
rojo
Aluminato de Na puro
AL(OH)3
H-213 H-207
Vapor Vapor Vapor
Q-220 Lodo
M-212 AL(OH)3
V-214 V-215 V-216 Gas
NaOH
diluido
AL(OH)3
NaOH CC
L-302
Acido Fluorhdrico R-310 AL2O3
L-304
P-305
F-303
B-312
L-306
Q-313
Gas
H-311
Criolita
calcinada
+ Alumina Calcinada
H-314 Aluminio
F-315
(99.7% AL)
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3.3.6.- Efectos: