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Donde m es masa y v es el volumen de una unidad de masa, el volumen especifico.

Esta expresin es conocida por varios nombres como la Ley de Gas Ideal, La Ley General del Gas, o la Ley del Gas Perfecto.
Lo llamaremos la Ecuacin de estado de un gas ideal o la ecuacin de gas ideal.
Esta ecuacin tiene un valor prctico limitado ya que no se conoce ningn gas conocido Como gas ideal; Sin embargo, la
ecuacin describe el comportamiento de la mayora Gases reales a bajas presiones. Adems, nos da un punto de partida
para ir Desarrollando ecuaciones de estado que describen ms adecuadamente el Comportamiento de los gases reales a
presiones elevadas.
El valor numrico de la constante R depende de las unidades utilizadas para Expresar las variables. La Tabla 3-1 da valores
numricos de R para varios Sistemas de unidades.
Ejemplo: Calcular la masa de gas metano contenida en 1000 Psia y 68 F en un cilindro con un volumen de 3,20 pies
cbicos. Suponga que el metano es un gas ideal

DENSIDAD DE UN GAS IDEAL


Dado que la densidad se define como la masa de gas por unidad de volumen, una ecuacin de estado Puede utilizarse
para calcular las densidades de un gas en varias

Temperaturas y presiones. La ecuacin para la densidad de un gas ideal Se deduce de la ecuacin 3-15,

Ejemplo 3-2: Calcular la densidad de metano en las condiciones Dadas en el Ejemplo 3-1. Suponga que el metano es un
gas ideal.
TEORA CINTICA DE LOS GASES

Las ecuaciones anteriores que describen el comportamiento de un gas ideal Ahora se verificarn utilizando la
teora cintica de los gases. Esto ilustrar Las tres condiciones impuestas anteriormente en la Molculas de un
gas ideal. Tambin, obtendr una comprensin de los Significados de presin y temperatura.
Segn la teora cintica, las molculas de cualquier sustancia estn Estado constante de movimiento a todas
las temperaturas por encima del cero absoluto. Las molculas de un slido estn restringidas en su
movimiento por fuerzas atractivas Que las mantienen cerca de una posicin fija de modo que el movimiento
corresponde a una
Vibracin molecular en lugar del movimiento real de las molculas. Esto es cierto en menor grado en los
lquidos en los que las molculas tanto Vibran y se mueven.
Las molculas de un gas ideal, sin embargo, estn completamente separadas Una de otra y se mueven con una
velocidad media, v. La velocidad aumenta a medida que aumenta la temperatura del gas.
Temperatura, Por lo tanto, es simplemente una medida de la velocidad o energa cintica de la molculas.
Las molculas del gas sufren un tremendo nmero de colisiones Con otras molculas y con las paredes del
recipiente. Por consiguiente, Ecuaciones de estola, Las direcciones y velocidades de las molculas estn
cambiando constantemente Al azar. La presin es simplemente el efecto combinado de las colisiones De las
molculas con las paredes del recipiente que contiene.

Consideremos un cubo hueco con lados de longitud L. El cubo contiene n ' Molculas, teniendo cada una la masa
m '. Supondremos que estas Molculas se comporten de una manera que se adapte a las condiciones requeridas
de las Molculas de un gas ideal. Aunque la temperatura se mantiene constante, las molculas se mueven con
muchas velocidades diferentes. Sin embargo, Una velocidad media como caracterstica de todas las molculas
en la Temperatura especificada.
Como resultado de las colisiones, las molculas se mueven en direcciones aleatorias.
Sin embargo, si estas direcciones se resuelven a lo largo de tres ejes diferentes en ngulos rectos entre s, se
puede suponer que un tercio de los Molculas siempre se mueven en la direccin perpendicular a uno de los
Paredes del cubo. Esto es estrictamente cierto slo si las molculas se mueven en Las lneas rectas, es decir, la
atraccin entre molculas no afecta a la trayectoria.
Ahora podemos determinar la presin de impacto en las paredes del recipiente. En promedio, una sola pared
del cubo ser golpeada por una particular Molcula cada vez que ha recorrido una distancia igual a la de ida y
vuelta A travs del interior del cubo, 2L.
El nmero de colisiones por unidad de tiempo que esta molcula golpea Una sola pared del cubo se puede
expresar como v / 2L, donde v es el promedio Velocidad de la molcula. Para que esto sea estrictamente
correcto, el Volumen ocupado por las molculas debe ser insignificante con respecto al volumen del recipiente
y las molculas deben viajar en lnea recta entre colisiones.
Recuerde que estos son los primer y segundo requisitos de las Molculas de un gas ideal. Las molculas que
golpean la pared con velocidad v Ser limitado con la velocidad - v, no habiendo sufrido ninguna prdida en la
energa cintica
ya que las colisiones son perfectamente elsticas. Esta es el tercera Requisito de las molculas de un gas ideal.
Momentum se define como el producto de la masa y la velocidad. Los Momentum de una molcula antes de la
colisin con una pared es m'v, y despus La colisin es -m'v. As, el cambio en la colisin del momento por
molcula Es 2m'v.

El cambio de momento por molcula por unidad de tiempo es el producto del Cambio en el momento por
colisin y el nmero de colisiones por unidad de tiempo. As, (2m'v) (v / 2L) o m'v2 / L es el cambio de momentum
por Molcula por unidad de tiempo.

Dado que un tercio de las molculas estn viajando en una direccin que Permiten que choquen con una sola
pared, el cambio total en el momento Por unidad de tiempo en una pared es (n '/ 3) (m'v2 / L).

La fuerza se define como el cambio en el momento por unidad de tiempo, por lo que este Representa la fuerza
media en cada pared del cubo.

Fuerza en cada pared del cubo

La presin es simplemente la fuerza por unidad de rea de modo que la presin en cada pared del contenedor
es

Y, dado que el volumen del recipiente es L3,

Recuerde que la temperatura es la medida de la energa cintica media De las molculas. La energa cintica
de cada molcula es igual a m'v2 / 2, as que

Donde C es una constante de proporcionalidad independiente del gas particular. La combinacin de las
ecuaciones 3 - 19 y 3 - 20 produce
La temperatura T y el nmero de molculas n ' permanecen constantes,

Pv = constante (3-1) que es la ecuacin de Boyle

Si la presin p y el nmero de molculas n 'permanecen constantes

Que es la ecuacin de Charles.


Finalmente, una expresin igual a la ley de Avogadro tambin puede deducirse
De la Ecuacin 3-19. Consideremos dos gases ideales A y B con molculas De diferentes pesos. A la misma
presin y volumen. POR LO TANTO,

Dado que la energa cintica slo se ve afectada por la temperatura, las energa cinticas de los dos gases se
consideran de igual temperatura. As, para los gases A y B;

Una combinacin de las ecuaciones 3-23 y 3-24 produce

Esto, por supuesto, es la declaracin de la ley de Avogadro. El nmero de molculas de Avogadro por peso
molecular de gas puede ser Denotado como A y luego incorporado. En la ecuacin 3-21 para que

Puesto que C y A son ambas constantes que no son propiedades de un Gas ideal particular, R es una constante
independiente del gas ideal particular. Esta es la ecuacin de estado para un gas ideal que fue previamente
Derivado de las ecuaciones de Boyle, Charles y Avogadro.
As, la ecuacin de estado de un gas ideal puede derivarse de la teora cintica. Las tres propiedades de un gas
ideal fueron utilizadas en el desarrollo De la ecuacin
Hemos llegado a la ecuacin
pV= nRT (3-14)
Tanto empricamente como tericamente
MEZCLAS DE GASES IDEALES
Dado que el ingeniero de petrleo se ocupa principalmente de la mezcla de gases, las leyes que rigen el
comportamiento de las mezclas de gases ideales sern ahora introducidas. Esto conducir ms adelante a una
comprensin del Comportamiento de mezclas de gases reales.

Ley de Dalton de Presiones Parciales


La presin total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de Las presiones ejercidas por sus
componentes. La presin ejercida por cada uno de los componentes del gas se conoce como su presin parcial.

Dalton postul que la presin parcial de cada componente en un Mezcla de gases es igual a la presin que
ejercera el componente si Solas estaban presentes en el volumen ocupado por la mezcla gaseosa. Esto es
Slo es vlido cuando la mezcla y cada componente de la mezcla actan como Gases ideales. La ley de Dalton a
veces se denomina la ley del aditivo Presiones.

La presin parcial ejercida por cada componente de una mezcla de gases Se calcula utilizando la ecuacin del
gas ideal. Considere una mezcla que contenga nA moles del componente A, nB moles del componente B, nC
moles de Componente C, y as sucesivamente. La presin parcial ejercida por cada componente De la mezcla de
gases se puede determinar como

La relacin de la presin parcial del componente j, Pj, con el total La presin de la mezcla p es:

Donde Yj se define como la fraccin molar del j-simo componente en el gas mezcla. Por lo tanto, la presin
parcial de un componente de una mezcla de Gases ideales es el producto de su fraccin molar por la presin
total.

Pj= yjp (3-30)

Recuerde que esto es vlido slo para mezclas ideales de gases ideales.
Ejemplo 3-3: Calcular la presin parcial ejercida por el metano en El siguiente gas cuando el gas est a una
presin de 750 Psia Supongamos que el gas es una mezcla de gases ideales.

La Ley de Volmenes Parciales de Amagat

Amagat postul que el volumen total ocupado por una mezcla de gases es Igual a la suma de los volmenes
que ocuparan los componentes puros A la misma presin y temperatura. Esto a veces se llama la ley de
Volmenes aditivos. La ley de volmenes parciales de Amagat es anloga a Ley de Dalton de presiones
parciales.
Los volmenes ocupados por los componentes individuales se conocen como Volmenes parciales. Esta
ecuacin es correcta slo si la mezcla y cada uno de Los componentes obedecen a la ecuacin de gas ideal.

Considere nuevamente una mezcla gaseosa que consta de nA moles del componente A, nB moles del
componente B, y as sucesivamente. El volumen parcial ocupado por Cada componente se puede calcular
usando la ecuacin de gas ideal.

La ecuacin 3-34 indica que para un gas ideal la fraccin de volumen de un Componente es igual a la fraccin
molar de ese componente.
Peso molecular aparente de una mezcla de gases

Dado que una mezcla de gases est compuesta de molculas de diversos tamaos, Que una mezcla de gases
tiene un peso molecular que no es estrictamente correcto.
Sin embargo, una mezcla de gas se comporta como si tuviera un peso molecular definido.
Este peso molecular se conoce como el peso molecular aparente y es definido como

Ejemplo 3-4: El aire seco es una mezcla gaseosa que consiste esencialmente en Nitrgeno, oxgeno y pequeas
cantidades de otros gases.
Calcular el peso molecular aparente del aire Su composicin aproximada

Un valor de 29,0 lb / lb moles usualmente se considera suficientemente exacto para Clculos de ingeniera.

Grado Especfico de un Gas


La gravedad especfica de un gas se define como la relacin de la densidad del gas a la densidad de aire seco con
ambos medidos a la misma temperatura Y presin. Simblicamente

Donde Yg es el peso especfico del gas. En El supuesto de que el comportamiento tanto del gas como del aire
puede ser Representada por la ecuacin de gases ideales, la gravedad especfica puede
Donde Mair es el peso molecular aparente del aire y Mg es el Peso molecular del gas. Si el gas es una mezcla,
esta ecuacin Se convierte

Donde Ma es el peso molecular aparente de la mezcla gaseosa. Tenga en cuenta que Esta ecuacin es
estrictamente verdadera slo si el gas y el aire actan como Gases ideales.
A menudo, la gravedad especfica se llama gravedad o gravedad del gas; sin embargo, Gravedad especfica es el
trmino correcto.

Ejemplo 3-5: Calcular el peso especfico de un gas de la siguiente composicin.

Comportamiento de los gases reales

Los investigadores han propuesto cientos de ecuaciones de estado para los Gases reales. Consideraremos
primero la ecuacin de compresibilidad del estado. Esta La ecuacin de estado es la que se utiliza ms
comnmente en el industria. Esta ecuacin tiene algunas limitaciones; Por lo tanto, vamos a Examinar ms
adelante varias otras ecuaciones de estado que se utilizan Por ingenieros de petrleo.

La Ecuacin de Compresibilidad del Estado

Hemos demostrado a partir de la teora cintica que la ecuacin de gas ideal tiene la forma correcta. El
comportamiento de la mayora de los gases reales no se desva drsticamente A partir del comportamiento
predicho por esta ecuacin. As que la mejor manera de escribir Una ecuacin de estado para un gas real es
insertar un factor de correccin en la Ecuacin de gas ideal.

Donde el factor de correccin, z, se conoce como el factor de compresibilidad y La ecuacin se conoce como la
ecuacin de compresibilidad del estado. La ecuacin tiene varios nombres, como la ecuacin de compresibilidad
o la Ecuacin real del gas.
El factor de compresibilidad tambin se conoce como factor de desviacin de gas, Compresibilidad o factor z. A
veces el recproco de compresibilidad Factor se llama supercompresibilidad.
El factor z es la relacin del volumen realmente ocupado por un gas Dada la presin y la temperatura al volumen
que el gas ocupara a La misma presin y temperatura si se comportaba como un gas ideal.

FIG 3-1. Forma tpica del factor z en funcin de la presin a constante temperatura

El factor z no es una constante. Vara con los cambios en la composicin del gas, Temperatura y presin. Debe
determinarse experimentalmente. Los resultados de las determinaciones experimentales de los factores z
suelen adoptar la forma Mostrada en la Figura 3-1.
La forma de la curva es coherente con nuestro conocimiento del Comportamiento de los gases. A muy baja
presin, las molculas estn relativamente lejos Aparte, y es ms probable que se cumplan las condiciones del
comportamiento del gas ideal.
Los experimentos muestran que a presiones muy bajas el factor z se aproxima a Valor de 1,0. Esto indica que el
comportamiento de gas ideal se produce de hecho en Presiones muy bajas.
A presiones moderadas, las molculas estn lo suficientemente cerca para ejercer Atraccin entre molculas.
Esta atraccin hace que el volumen real Sea algo menor que el volumen predicho por la ecuacin del gas ideal,
es decir; El factor z ser menor que 1,0.
A mayores presiones las molculas son forzadas juntas, repulsivas Las fuerzas entran en juego, el volumen real
es mayor que el volumen ideal, Y el factor z es mayor que 1,0.
Los factores z para varios gases de hidrocarburos se dan en las Figuras 3-2, 3-3, Y 3-4.

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Ejemplo 3-6: Calcular la masa de gas metano contenida en 1.000 Psia y 68 F en un cilindro con un volumen de
3,20 cuft. No asuma que el metano es un gas ideal.
Obsrvese que el supuesto de que el metano acta como un gas ideal en el Ejemplo 3-1 dio como resultado un
error de masa de aproximadamente el 11%

La Ley de Estados Correspondientes


Observe que las formas de las isotermas de factores de compresibilidad para Los tres gases dados en las
Figuras 3-2, 3-3 y 3-4 son muy similares. La realidad de que esto es cierto para casi todos los gases reales
De la Ley de Estados Correspondientes y la definicin de los trminos Temperatura reducida y presin
reducida. Temperatura reducida y Presin reducida se definen como

La Ley de Estados Correspondientes dice que todos los gases puros tienen el Mismo factor z con los mismos
valores de presin reducida y temperatura reducida. La figura 3-5 da una prueba de esta teora para la
compresibilidad Metano, propano, n-pentano y n-hexano.4 Algunas de La desviacin entre lneas a
temperaturas reducidas constantes puede deberse a Error experimental y algunos debido a inexactitud de la
teora.
Los datos de los gases de hidrocarburos puros, como los presentados en las Figuras 3-2, 3-3 y 3-4 se han puesto
en una base reducida y se dan como Figura 3-6.

Ejemplo 3 - 7: Determinar el volumen especfico de etano a 918 psia Y 117'F. Utilice la figura 3-6 para determinar
el Factor de compresibilidad.
Solucin
Primero, calcule la temperatura reducida y la presin reducida y determine z.
Obsrvese el error que se producira si se supona que el etano era un gas ideal A esta presin y temperatura.
La Ley de Estados Correspondientes es ms precisa si los gases Caractersticas moleculares similares.
Afortunadamente, la mayora de los gases Ingenieros petroleros se componen principalmente de molculas de
La misma clase de compuestos orgnicos conocidos como hidrocarburos parafinicos.

Ecuacin de Estado de Compresibilidad para Mezclas de Gas


La Ley de Estados Comparables se ha extendido a las mezclas De gases que estn estrechamente relacionados.
Como se expuso en el captulo 2, La obtencin del punto crtico para las mezclas multicomponentes es algo
Difcil; Por lo tanto, la temperatura pseudocrtica y la presin pseudocritica Seguro que han sido inventados.
Estas cantidades se definen como

Estas propiedades seudocrticas han sido concebidas simplemente para su uso en correlacionar las propiedades
fsicas. Propiedades seudocrticas no son iguales a las propiedades crticas reales de una mezcla de gases.
Ecuaciones 3-42 son a menudo llamada mezcla de Kay rules. Un mtodo algo ms preciso de
Clculo propiedades seudocrticas figura en el Apndice B.

Ejemplo 3-8: Calcular la temperatura seudocrtica y presin pseudocrtica del gas que aparecen en el ejemplo 3-
5. Utilizar las constantes crticas dadas en el Apndice A.
Las propiedades fsicas de las mezclas gaseosas estn correlacionadas con las temperaturas pseudorreducidas
y la presin pseudo-reducida de la misma manera que Propiedades de los gases puros se correlacionan con la
temperatura y presin reducida.
Los factores de compresibilidad de los gases naturales se han correlacionado Utilizando propiedades pseudo-
reducidas.
Las correlaciones se presentan en Figuras 3-7, 3-8 y 3-9.
Recuerde que los factores z son una funcin del tipo de gas, as como Temperatura y presin. Afortunadamente,
la mayora de los componentes Gases son hidrocarburos de la misma familia. Por lo tanto, una correlacin de
Este tipo es posible. La correlacin tambin tiene xito porque los Componentes de la mayora de los gases
naturales aparecen aproximadamente en la misma proporcin a otro.
Ejemplo 3-9: Calcular la masa en lb moles del gas del Ejemplo 3-8 que est contenido en 43.560 pies cbicos a
9.300 psia y 290 F.

Solucin
Primero, calcule la temperatura pseudo-reducida, la presin pseudo-reducida, Y determine z

Propiedades Pseudocrticas de Heptanos Plus

Veremos en el captulo 10 que la composicin de un fluido de petrleo es A menudo dado con todos los
componentes ms pesados que el hexano agrupados como Heptanos ms. Presiones pseudocrticas y
temperaturas pseudocrticas Para los heptanos ms para su uso en las ecuaciones 3-42 puede obtenerse de la
figura 3-10.
EJEMPLO 3-10: Determinar un valor de factor z para el gas seco dado A continuacin para su uso a 3810 psia y
194 F.

Solucin
En primer lugar, calcular las propiedades pseudocrticas, las ecuaciones 3-42
El factor z de este gas se midi en el laboratorio como 0,962, Diferencia de poco ms del 1%.
Propiedades Pseudocrticas del Gas Cuando la Composicin es Desconocida
A menudo la composicin de un gas natural es desconocida. Sin embargo, la Gravedad, siendo ms fcil de
medir, suele estar disponible para un gas de interesar. En esta situacin, la correlacin presentada en la figura
3-11 puede ser Utilizado para determinar las propiedades pseudocrticas del gas.

EJEMPLO 3-11: Determinar un factor z de un gas natural con una Gravedad de 1,26 para uso a 256 F y 6025
psia.

SOLUCIN

En primer lugar, determinar las propiedades pseudocrticas.


El factor z de este gas se midi en el laboratorio como 1.140, Diferencia de poco ms del 1%. .
La exactitud de la ecuacin de compresibilidad del estado no es mejor Que la exactitud de los valores de los
factores z utilizados en los clculos.
La precisin de las Figuras 3-7 y 3-8 se ensay con datos de 634 Muestras de gas natural de composicin
conocida.

Determinando experimentalmente factores z de estos gases se compararon con los factores z obtenidos
utilizando las reglas de Kay para calcular las propiedades pseudocrticas y Figura 3-10 para las propiedades de
heptanos ms.
Los gases con densidades especficas de 1,0 o menos mostraron valores absolutos medios Errores en el factor z
calculado de 1,5% o menos. Gases con gravedad especfica Mayor que 1,0 tenan errores absolutos medios de
los factores z calculados de 8%.

El mtodo alternativo de clculo de los pseudocrticos El apndice B debe utilizarse para gases con densidades
especficas mayores que 1,0. Con l y las Figuras 3-7 y 3-8, los factores z calculados tenan Errores absolutos
promedio inferiores al 1,5%.
Se compararon los factores z medidos para los mismos gases naturales con Factores de compresibilidad
calculados con las Figuras 3-11, 3-7 y 3-8. El error absoluto medio fue inferior al 2% en el intervalo de
Gravedades de 0,57 a 1,68.
Efecto de los componentes no hidrocarburos

Los gases naturales suelen contener sulfuro de hidrgeno, dixido de carbono, Y nitrgeno. La presencia de
nitrgeno no afecta en gran medida al Factor z obtenido por mtodos previamente descritos; El factor z
aumenta Alrededor del 1% por cada 5% de nitrgeno en el gas.
Sin embargo, la presencia de sulfuro de hidrgeno y dixido de carbono causan Grandes errores en los factores
de compresibilidad obtenidos por los mtodos Discutidos. El remedio a este problema consiste en ajustar el
Propiedades pseudocriticas para tener en cuenta el comportamiento inusual de estos gases cidos.

Las ecuaciones utilizadas para este ajuste son

Donde T 'pc y p' pc se utilizan para calcular Tpr y Ppr para gases cidos. El factor de ajuste de temperatura
pseudocrtico, e, se obtiene de la figura 3-12. El smbolo YH2s representa la fraccin molar de sulfuro de
hidrgeno En el gas.

Las propiedades seudociticas obtenidas por cualquiera de los mtodos descritos Previamente se ajustan de esta
manera. Estos ajustes de Exactitud de los factores de compresibilidad calculados dentro de los lmites Expresada
anteriormente.

EJEMPLO 3-12: Determinar los valores de temperatura pseudocrita y presin Pseudocritica para el gas dado
abajo.