Professional Documents
Culture Documents
CATAMARCA
Facultad de
Ciencias Exactas y Naturales
Departamento de Qumica
SEMINARIOS
Materia:
Qumica Orgnica III
Ao 2017
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
Espectroscopia Infrarroja
Objetivos:
1) ESPECTROSCOPA INFRARROJA
-2-
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
3) ORIGEN DE LA ABSORCIN EN EL IR
-3-
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
movimiento constante. Sus enlaces se estiran y se contraen, los tomos se mueven hacia
atrs y hacia adelante y ocurren otras vibraciones moleculares. A continuacin se muestran
algunos de estos tipos de vibraciones permitidas:
Las molculas estn constituidas por tomos enlazados. Y aunque ni los tomos son
bolitas ni los enlaces son muelles, se comportan como si lo fuesen, vibrando
continuamente en torno a posiciones de equilibrio. Las molculas se trasladan y rotan y sus
tomos vibran. La vibracin es muy compleja, pero la teora del movimiento oscilatorio ha
permitido deducir que puede considerarse la combinacin de varios movimientos vibratorios
muy simples, dependiendo de la complejidad de la molcula. En el caso de la molcula de
2 son de tres tipos:
-4-
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
la misma frecuencia; eso depende de las masas de los tomos y de la fuerza de sus
enlaces. Debido a estos movimientos, cada molcula tiene una cierta energa de vibracin,
pero esta energa puede variar absorbindose fotones de la regin del infrarrojo. Si una
molcula es expuesta a la radiacin electromagntica que coincida con la frecuencia de
uno de sus modos de vibracin, en la mayora de los casos la molcula absorber la energa
de la sta y saltar a un estado de energa vibracional ms alta, lo que esto significa es que
la amplitud de la vibracin aumentar, pero la frecuencia vibracional se mantendr igual. La
diferencia en energa entre los dos estados de vibracin equivale a la energa asociada con
la longitud de onda de la radiacin que fue absorbida. Cuando se absorbe energa se dice
que la molcula a pasa a un estado de vibracin superior en el que los modos de vibracin
no varan, ni sus frecuencias, pero s la amplitud de la vibracin.
Como dijimos, los tomos de una molcula no ocupan posiciones fijas sino que, de
forma natural, se mueven hacia adelante y hacia atrs y los enlaces se contraen y se
estiran; todos estos movimientos se denominan movimientos vibracionales, entonces la
molcula vibra dentro de un determinado espacio en su posicin de equilibrio.
Cuando sobre una molcula se hace incidir un haz de radiacin IR, la energa que gana
por la absorcin debe distribuirse de alguna forma sobre la misma. Como ya habamos
mencionado, cuando se irradia una molcula con radiacin IR, la energa se absorbe
si la frecuencia de la radiacin coincide con la frecuencia de la vibracin. El resultado
de esta absorcin de energa ocasiona que los enlaces se estiren y se doblen con mayor
vigor de lo que hacen naturalmente. Dado que cada frecuencia absorbida por una
molcula corresponde a un movimiento molecular especfico, podemos encontrar qu tipos
de movimientos tiene una molcula midiendo su espectro en el IR. Al interpretar estos
movimientos, podemos encontrar qu tipos de enlaces (grupos funcionales) estn
presentes en la molcula.
Es decir, los ncleos de los tomos enlazados por uniones covalentes, experimentan
vibraciones u oscilaciones de modo similar a dos pelotas unidas por un resorte. Cuando las
molculas absorben radiacin
infrarroja, la energa adquirida
causa un aumento en la amplitud
de las vibraciones de los tomos
enlazados: la molcula se sita en
un estado vibracional excitado.
sta energa absorbida se disipa
posteriormente en forma de calor,
al regresar la molcula al estado
basal. La exacta longitud de onda
a la que cierto tipo de enlace
presenta absorcin depende del
tipo de vibracin de ese enlace. Por lo tanto, diferentes tipos de enlaces ( , ,
, etc.) absorben radiacin infrarroja a diferentes longitudes de onda. En la imagen del lado
izquierdo se observa el proceso de absorcin de radiacin IR por una molcula.
-5-
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
cetona como un resorte. Este resorte est constantemente rebotando de aqu para all,
estirando y comprimiendo, empujando los tomos de carbono y de oxgeno ms separados
y despus jalndolos juntos. Este es el modo de estiramiento del enlace carbonilo. En el
espacio de un segundo, el resorte rebota de aqu para all 5,15 1013 veces, en otras
palabras, la frecuencia del estado fundamental del estiramiento de carbonilo por un grupo
de cetona es aproximadamente 5,15 1013 . Si nuestra cetona se irradia con luz
infrarroja, el enlace carbonilo absorber especficamente la luz que corresponde a una
longitud de onda de 5,83106 y una energa de 4,91 /l. Cuando el enlace
carbonilo absorbe esta energa, salta del estado vibracional basal al estado vibracional
excitado. El valor de , la diferencia de energa entre los estados vibracionales de la
energa baja (fundamental) y alta energa (excitado), equivale a 4,91 /, igual a la
energa asociada con la frecuencia de luz absorbida. La molcula no permanece en su
estado vibracional excitado por mucho tiempo, pero libera rpidamente la energa al
ambiente que lo rodea en forma de calor, y devuelve al estado fundamental:
Dipolos elctricos:
-6-
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
I. Lo ms importante es que para que las molculas puedan absorber radiacin IR como
energa de excitacin vibracional, debe existir un cambio en el momento dipolar de
la molcula a medida que sta vibra. Recurdese que el momento dipolar es
-7-
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
simplemente el producto de una carga por una distancia, de modo que cualquier enlace
no simtrico experimenta un cambio en su momento dipolar a medida que vara la
distancia entre los dos tomos vibrantes. A no ser que no exista una variacin de ste,
no tendr lugar el acoplamiento y absorcin de radiacin electromagntica IR. Una
molcula slo absorbe radiacin infrarroja cuando su momento dipolar interacciona con
el campo elctrico de la onda, variando en fase con este. Como es lgico este
acoplamiento slo es posible si las frecuencias de la radiacin y la de vibracin del enlace
coinciden. Entonces, las vibraciones que se observan en el IR son solo las que dan por
resultado un cambio rtmico del momento dipolar de la molcula. El campo elctrico
alternante, producido por la distribucin de carga cambiante que acompaa a una
vibracin, acopla la
vibracin molecular con
el campo elctrico
oscilante de la radiacin
electromagntica. El
cambio en el momento
dipolar es esencial
debido a que la
interaccin entre un
dipolo y la radiacin
electromagntica solo puede tener lugar cuando hay un campo elctrico oscilante.
Cuando ocurre interaccin entre dos sistemas elctricos oscilantes, se transfiere energa
y se produce la absorcin. sta interaccin se comprende mejor recordando que una
onda electromagntica est formada por una componente elctrica y una componente
magntica como se muestra en la figura. Un excelente ejemplo de esto es la molcula
de , mientras vibra la molcula la distancia de enlace y la separacin de carga van
cambiando, lo que origina un cambio resultante en el momento dipolar:
-8-
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
6) VIBRACIONES FUNDAMENTALES
-9-
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
7) LEY DE HOOKE
Donde:
: Nmero de onda de una banda de absorcin (frecuencia
vibracional), 1.
: Velocidad de la luz ().
: Constante de fuerza del enlace (constante de resorte del enlace),
().
1 y 2 : masas de los tomos unidos por el enlace en gramos.
Entonces por medio de sta ecuacin se puede calcular de forma aproximada a que
frecuencia caer una seal de un enlace particular en una molcula. Esta ecuacin slo es
aplicable a las vibraciones de tensin.
La frecuencia de la vibracin presenta una relacin inversa con la masa de los tomos
unidos al resorte y as los tomos ms pesados vibran a menores frecuencias y
viceversa.
- 10 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
En base a la interpretacin de los tems del inciso anterior, dada la fuerza y longitud de
los enlaces carbono-carbono ( < = < ) podemos concluir que: los enlaces
cortos y fuertes vibran a una energa ms alta y a una frecuencia mayor de lo que lo
hacen los enlaces largos y dbiles, al igual que los resortes cortos y fuertes vibran ms
rpido que un resorte largo y dbil; por tanto, los enlaces triples absorben a una mayor
frecuencia que los enlaces dobles, los cuales a su vez absorben a una mayor frecuencia
que los enlaces sencillos:
- 11 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
- 12 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
- 13 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
8) GRADOS DE LIBERTAD
- 14 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
Traslacin:
Rotacin:
- 15 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
Vibracin:
Si aceptamos que solo hay tres tipos de movimientos (traslacin, rotacin y vibracin)
tendremos entonces el total de los grados de libertad (los de traslacin ms los de vibracin
y ms los de rotacin da como resultado 3). Entonces para calcular los grados de libertad
vibracionales restamos el total de los grados de libertad (3) menos los 3 grados de libertar
traslacionales y 3 rotacionales: lo que significa que quedan 3 6 grados de libertad
vibracional para una molcula no lineal. Para una molcula lineal tenemos 3 5 grados
de libertad vibracionales, 5 porque hay 3 grados de libertad traslacionales y 2 rotacionales.
Ahora estamos en condiciones de hallar los grados de libertad para las molculas de
agua y dixido de carbono:
Dixido de carbono:
sta es una molcula triatmica lineal. Por lo tanto, sus grados de libertad vibracional
son 4 dado que 3 5 = (33) 5 = 4. Estos movimientos vibracionales se muestran a
continuacin:
Agua:
- 16 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
9) INFORMACIN DE UN ESPECTRO IR
- 17 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
- 18 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
- 19 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
- 20 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
- 21 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
Los enlaces puentes de hidrgeno pueden ocurrir en cualquier sistema que contenga
un grupo dador de protones ( ) y un aceptor de protones (), cuando el orbital s del
protn puede traslaparse efectivamente con el orbital p o del grupo aceptor de protones.
Los tomo e son electronegativos mientras que posee un par solitario de electrones.
Los grupos comunes dadores de protones en las molculas orgnicas son los grupos
carboxilos, hidroxilos, aminas, amidas. Los tomos comnmente aceptores de protones son
el oxgeno, el nitrgeno y los halgenos.
- 22 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
Analicemos mejor el caso de los grupos . Como los enlaces son polares
muestran bandas intensas de absorcin que
pueden ser bastante anchas (figuras 12.19 y
12.20). La posicin y anchura de una banda
de absorcin de dependen de la
concentracin de la disolucin. Mientras ms
concentrada est la disolucin ser ms
probable que las molculas que contienen
formen puentes de hidrgeno
intermoleculares. Es ms fcil que un enlace
se estire si cuenta con puente de
hidrgeno porque este ltimo es atrado
hacia el oxgeno de una molcula vecina.
Entonces, el estiramiento del en una
disolucin concentrada (con puentes de
hidrgeno) de un alcohol se ubica entre 3550
y 3200 1, mientras que el estiramiento del
de una disolucin diluida (con pocos o
ningn puente de hidrgeno) se encontrar
entre 3650 y 3590 1. Los grupos con
puente de hidrgeno tambin presentan
bandas de absorcin ms anchas porque
vara la fuerza de los puentes de hidrgeno.
Las bandas de absorcin de los grupos OH
sin puente de hidrgeno son ms angostas
(fig. 2.14).
- 23 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
en dos que son dirigidos por medio de espejos a la muestra y la referencia. El haz de la
muestra pasa a travs de la celda de la muestra, mientras el haz de referencia pasa a travs
de una celda de referencia que slo contiene el disolvente. Un espejo rotatorio permite de
manera alternada que la luz de cada uno de los dos haces entre al monocromador. El
monocromador usa prismas o rejillas de difraccin para permitir que slo entre al detector
una frecuencia de luz a la vez. Escanea el intervalo de frecuencias infrarrojas a medida que
una pluma se mueve a lo largo de las frecuencias correspondientes en el eje x del papel
cuadriculado. Las frecuencias ms altas (longitudes de onda ms cortas) aparecen a la
izquierda del papel cuadriculado. La seal del detector es proporcional a la diferencia en la
intensidad de la luz en los haces de la muestra y de referencia, con el haz de referencia
compensando para cualquier absorcin por el aire o por el disolvente. La seal del detector
controla el movimiento de la pluma a lo largo del eje y, con el 100% de transmitancia (sin
absorcin) en la parte superior del papel y el 0% de transmitancia (absorcin de toda la luz)
en la parte inferior.
- 24 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
interfergrama, el cual contiene de manera simultnea todas las frecuencias, pasa a travs
del compartimiento de la muestra para alcanzar el detector.
- 25 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
a) Gases o lquidos:
Los gases y lquidos de bajo punto de ebullicin se pueden estudiar mediante la expansin
de la muestra en el interior de una celda al vaco. sta tcnica en fase de vapor es de
carcter limitado debido al porcentaje relativamente alto de componentes que no tienen la
suficiente presin de vapor para producir un espectro de absorcin til. Sin embargo, la
utilidad de la tcnica puede aumentarse mediante el calentamiento de la celda.
b) Lquidos:
Los lquidos pueden examinarse en forma pura o en solucin. Los lquidos puros se
examinan entre placas de sal y normalmente sin un separador. El prensado de una muestra
lquida entre placas planas produce una pelcula de 0,01 o menos de espesor, las
placas se mantienen unidas por capilaridad. Se requiere de 1 10 de muestra.
c) Slidos:
d) Soluciones:
- 26 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
PROBLEMAS
Problema 1:
a) 1-octanol:
- 27 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
b) ciclohexanona:
- 28 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
c) cido octanoico
- 29 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
d) Pentanoato de metilo
- 30 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
e) cido 3-butenoico
- 31 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
f) 10-undecenal
- 32 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
Problema 2:
a)
1 1 1 3 1
: + + 1 = 3 + 1 = 2
2 2 2 2 2
- 33 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
b)
1 1 1 10
: + + 1 = 5 + 1 = 1
2 2 2 2
- 34 -
Universidad Nacional de Catamarca
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales - Departamento de Qumica
Fecha: 2017 TP N: Seminario de Espectroscopa IR
Alumno/s: Crdoba, Ana Sofa Gutirrez, Noelia
c)
1 1 1 8
: + + 1 = 8 + 1 = 5
2 2 2 2
- 35 -