FUNDAMENTOS

CONCEPTUALES DE LA
FISICOQUMICA
Carlos David Oviedo Len

Fundacin Universidad de Amrica

Por qu estudiar fisicoqumica?
Estudios cinticos para deducir mecanismos de reaccin.
Clculos cunticos para estudiar la estabilidad de los
intermediarios de reaccin.
Espectroscopia IR para determinacin estructura de compuestos.
Espectroscopia para anlisis de muestras.
Velocidad de reacciones catalizadas por enzimas.
Predecir composicin de equilibrio en mezclas de reaccin
Disear procedimientos de separacin como la destilacin.
Cintica de polimerizacin.
Introduccin
Estudia los principios fsicos fundamentales que gobiernan las propiedades y el
comportamiento de los sistemas qumicos
Sistema qumico puede estudiarse desde un punto de vista microscpico o
macroscpico
Microscpico: desde el concepto molecular.
Macroscpico: estudia propiedades de la materia en gran escala.
Fisicoqumica
Termodinmica: Ciencia macroscpica relaciones entre las diferentes
propiedades de equilibrio de un sistema y los cambios que experimentan durante
un proceso
Qumica cuntica: las partculas atmicas no obedecen las leyes de la mecnica
clsica. Se rigen por la leyes de la mecnica cuntica.
Mecnica estadstica: estudia la relacin entre lo macroscpico y lo microscpico.
Un cambio macroscpico es una consecuencia de lo que ocurre a nivel
molecular.
Permite obtener propiedades macroscpicas a partir de propiedades
moleculares.
Cintica: Estudia la velocidad del cambio de procesos.
 ESTADOS DE LA MATERIA
ESTADOS FISICOS DE LA MATERIA
Combinacin de dos factores: fuerzas intermoleculares y energa trmica
los cuales dependen de propiedades de estado ( P, T, n, V)

GAS LIQUIDO SOLIDO

Condiciones,
STP: Temperatura y presin estndar. P=1 atm; T=273,15 K
SATP: Temperatura y presin ambiente estndar. P=1 bar = 0,987 atm;
T=298,15 K
 FUERZAS DE ATRACCIN
Enlace inico
Fuerzas de Enlace covalente
Enlace
Enlace metlico

Ion-Ion
Fuerzas de Ion- dipolo
F. Atraccin van der Dipolo-Dipolo
Waals
Dip. inducido-Dip. Inducido
Otras interacciones dbiles

Fuerzas Unin Hidrgeno

especificas Interccin hidrofbica
Otras fuerzas
 ENLACES QUMICOS
Los tomos se combinan para formar compuestos, cuando la energa del arreglo resultante
es menor que la que tendran los tomos separados.
La interaccin que mantiene los tomos unidos se denomina enlace qumico.
Los enlaces qumicos se clasifican en:
Enlace inico. Fuerza electrosttica de atraccin entre iones de carga opuesta. Ej. Li+F-

Enlace covalente. Atraccin entre ncleos y electrones compartidos por tomos. Ej. H : F, NH3

Enlace metlico. Atraccin entre ncleos y electrones deslocalizados que dan lugar a una banda
de energa. Ej. Cu
FUERZAS INTERMOLECULARES
Fuerzas que operan cuando las molculas estn lo suficientemente cerca para
influenciarse mutuamente. Son de atraccin y de repulsin y es el balance entre las
dos el que determina el comportamiento molecular de una sustancia y en
consecuencia, sus propiedades macroscpicas.
Fuerzas de atraccin: responsables de la cohesin observada en los estados
condensados de la materia. Son de rango largo.

Fuerzas de repulsin: responsables de la fluidez y de que no ocurra aniquilacin

molecular. Son de corto rango.
CONCEPTOS FUNDAMENTALES

UNIVERSO TERMODINMICO

SISTEMA ALREDEDORES

PAREDES
Mviles, rgidas, adiabticas, diatrmicas.
Definen el tipo de interacciones y permiten
clasificar los sistemas en: abiertos, cerrados,
aislados.
Sistema termodinmico
Sistema termodinmico
Paredes: Separan el sistema de los alrededores
Pueden ser rgidas o no rgidas (mviles)
Permeables o impermeable (no permite el paso de materia)
Adiabtica: no conduce el calor
No adiabtica: Conduce el calor (paredes diatrmicas)
Sistema aislado: Tiene una pared rgida, impermeable y
adiabtica
ESTADO DEL SISTEMA
Condicin macroscpica definida por un cierto nmero de variables independientes, que
es necesario fijar para efectuar la descripcin detallada y reproducible del sistema.

El nmero mnimo de variables independientes que debe especificarse se conoce como

varianza o grados de libertad del sistema y depende del nmero de componentes y
de fases presentes en el sistema.

El estado de un sistema cambia cuando interacta con los alrededores a travs de las
paredes que lo limitan. Esto se manifiesta en un cambio en sus propiedades.
ESTADO DE EQUILIBRIO

Estado macroscpico de mxima probabilidad que puede

alcanzar un sistema y se caracteriza por la constancia en los
valores de las propiedades intensivas que lo caracterizan durante
un lapso indefinido de tiempo.

En el equilibrio el sistema no intercambia materia ni energa con

los alrededores. Esta condicin permite diferenciar el estado de
equilibrio de un estado estacionario.

Los posibles cambios que sufre el sistema se efectan

reversiblemente
Equilibrio
Equilibrio mecnico: las fuerzas que actan sobre el sistema y
las del interior deben estar equilibradas. No hay aceleracin del
sistema, ni turbulencias en su interior (la presin en el sistema
es uniforme e igual a la de los alrededores)
Equilibrio material: no debe haber transferencia neta de materia
de una parte del sistema a otra o entre el sistema y los
alrededores. La concentracin de las especies son ctes con el
tiempo
Equilibrio trmico: No debe existir variacin en las propiedades
del sistema o de los alrededores cuando estn separados por
una pared trmicamente conductora
En equilibrio termodinmico existen los tres tipos de equilibrio
 Temperatura
Propiedad termodinmica comn a los sistemas en equilibrio trmico
Dos sistemas en equilibrio trmico tienen la misma temperatura. Si
no estn en equilibrio trmico entre si tienen temperaturas
diferentes
Ley cero de la termodinmica: dos sistemas que estn, por
separado, en equilibrio trmico con un tercer sistema estn,
tambin, en equilibrio trmico entre s.

Si A se encuentra en equilibrio
trmico con B, y B se encuentra
en equilibrio trmico con C,
entonces C est en equilibrio
trmico con A.
PROPIEDADES DE LOS GASES

Fluido que llena el recipiente que lo contiene.

Es comprimido con facilidad (entre molculas hay
vaco y el volumen de molculas es solo una
fraccin del volumen total ocupado).
Su comportamiento sigue las llamadas leyes de los
gases.
Boyle P 1/V T = constante
Charles V T P = constante
Avogadro V n P,T = constante
Dalton P = Pi Pi = Xi P
 Gases Ideales
Ley de Boyle: Relacin entre la presin y el volumen. Para una cantidad
fija de gas a T cte, P y V son inversamente proporcionales

Ley de Charles: Existe un aumento lineal del volumen con la temperatura,

para una cantidad fija de gas a P cte.
 Gases Ideales
Ecuacin general de los gases ideales

Ley de Ley de
Boyle Charles
T cte P cte

Si se modifica la masa a P y T constantes, se modifica el volumen. Pero la relacin V/m es

cte.
PV/mT = c. Para cualquier variacin de P, V, T y m de cualquier gas ideal puro
Gay-Lussac y Avogadro: volmenes iguales de gases diferentes a la misma P y T
contienen igual nmero de molculas (moles)
Gases Ideales
Mezclas de gases ideales
Dalton: la presin de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones
que cada gas ejercera si estuviera solo en el recipiente

Presin parcial
Constante universal de los gases R
Ejercicio:
Calcular la densidad de F2 gaseoso a 20,0 C y 188 torr. (PM F=19 g/mol)
R// 3,90 x 10-4 g/cm3
 Gases Ideales
Mezcla de gases ideales
MODELO DEL GAS IDEAL
 Ecuaciones de estado
Experimentalmente el estado termodinmico de un sistema homogneo
de composicin fija queda especificado conociendo P , T y V.
Queda determinado como la funcin V=u(P,T)
Si la composicin no es fija V=f(P,T,n1,n2,.) SISTEMA HOMOGENEO
Si el sistema es heterogneo cada fase tendr una ecuacin de estado.

Las ecuaciones de estado incluyen diversas variables, que se describen

mediante derivadas parciales:

Derivada parcial

Derivada total