CAPITULO 13

RESUMEN DE PREGUNTAS CLAVES

13.1 Que Son los cidos Carboxlicos?

El grupo funcional de un cido carboxlico, es el grupo carboxilo COOH.

13.2 Cmo se nombran los cidos carboxlicos?

Los nombres IUPAC de los cidos carboxlicos se derivan del alcano principal
removiendo el sufijo -a y aadiendo la terminacin oico y precedida de la palabra
cido.
Los cidos dicarboxlicos son llamados cidos dioicos.

13.3 Cules Son las Propiedades Fsicas de los cidos Carboxlicos?

Los cidos carboxlicos son compuestos polares que se encuentran asociados como
dmeros en los estados lquido y slido.
Los cidos carboxlicos tienen puntos de ebullicin ms altos y son ms solubles en
agua que los alcoholes, aldehdos, cetona, y teres de peso molecular comparable.
Un cido carboxlico consiste de dos regiones de diferente polaridad, un grupo
carboxilo hidroflico polar, el cual incrementa la solubilidad en agua, y una cadena
no polar hidrofbica, la cual decrece la solubilidad en agua.
Los primeros cuatro cidos carboxlicos son infinitamente solubles en agua debido
a que el grupo carboxilo contrabalancea a la cadena hidrofbica carbonada.
En la medida que incrementa el tamao de la cadena carbonada, el grupo
hidrofbico se vuelve dominante, y la solubilidad en agua disminuye.

13.4 Cules Son las Propiedades Acido-Base de los cidos Carboxlicos?

Los valores de los pKa de los cidos carboxlicos alifticos estn en el rango de 4,0 a
5,0.
Los sustituyentes atractores de electrones cercanos al grupo carboxilo
incrementan la acidez tanto en cidos carboxlicos aromticos como alifticos.

13.5 Cmo Son Reducidos los Grupos Carboxilos?

El grupo carboxilo es uno de los grupos funcionales orgnicos mas resistente a la

oxidacin. Ellos no reaccionan con H2/M o NaBH4.
 El hidruro de aluminio litio reduce el grupo carboxilo a un alcohol primario.

13.6 Qu Es la Esterificacin de Fischer?

La esterificacin de Fischer es un mtodo de formar un ster por tratamiento de

un cido carboxlico con un alcohol en la presencia de un catalizador cido.

13.7 Qu Es un Cloruro de Acido?

El grupo funcional de un cloruro de cido es un grupo carbonilo enlazado a un

tomo de cloro.
La forma ms comn de preparar un cloruro de cido es el tratamiento del cido
carboxlico con cloruro de tionilo.

13.8 Qu Es la Descarboxilacin?

La descarboxilacin es la prdida de CO2 de un grupo carboxilo.

Los cidos carboxlicos que poseen un grupo carbonilo al grupo carboxilo sufren
la descarboxilacin por calentamiento suave.

QUIZZ RAPIDO

Responda verdadero o falso a las siguientes preguntas para asegurar su

conocimiento general de los conceptos en este captulo.
1. Al nombrar un cido carboxlico, siempre es necesario indicar la posicin en la cual se
encuentra el grupo carboxilo. (13.2)
2. El cido 2-propilpropanodioico puede sufrir descarboxilacin a temperaturas
relativamente moderadas. (13.8)
3. La esterificacin de Fischer es reversible. (13.6)
4. El grupo hidroflico de un cido carboxlico disminuye su solubilidad en agua.
5. Tanto los alcoholes como los cidos carboxlicos reaccionan con el SOCl2.(13.7)
6. La esterificacin de Fischer involucra la interaccin de un cido carboxlico con otro
cido carboxlico. (13.6)
7. Un tomo electronegativo en un cido carboxlico puede potencialmente incrementar
la acidez del cido. (13.4)
8. Un grupo carboxilo es reducido a un alcohol 1 por H2/Pt. (13.5)
9. Un grupo carboxilo que ha sido desprotonado se llama grupo carboxilato. (13.4)
10. Un grupo carboxilo es reducido a un alcohol 1 por LiAlH4. (13.5)
11. La base conjugada de un cido carboxlico est estabilizada por resonancia.(13.4)
12. Los cidos carboxlicos posee una regin polar como una regin no polar. (13.3)
13. Los cidos carboxlicos son menos cidos que los fenoles. (13.4)
14. El cido 40-oxopentanoico puede sufrir descarboxilacin a temperaturas
relativamente moderas. (13.8)
15. La posicin se refiere al carbono 4 de la cadena. (13.2)

REACCIONES CLAVES
1. Acidez de cidos Carboxlicos. (13.4A)
Los valores de pKa de la mayora de los cidos carboxlicos aromticos y alifticos no
sustituidos estn dentro del rango 4,0 a 5,0:

La sustitucin por grupos atractores de electrones decrece el pKa (aumenta la acidez).

2. Reaccin de cidos carboxlicos con bases. (13.4B)
Los cidos carboxlicos forman sales solubles en agua lcalis hidroximetalicos,
carbonatos, y bicarbonatos, tambin con amoniaco y aminas:

3. Reduccin Por Hidruro de Aluminio Litio.(13.5)

El hidruro de aluminio litio reduce el grupo carboxilo a un alcohol primario:

4. Esterificacin de Fischer.(13.6)
La esterificacin de Fischer es reversible:

5. Conversin a Haluros de Acido.(13.7)

Los cloruros de cido, los ms comunes y ampliamente utilizados de los cloruro de
cido, son preparados por el tratamiento del cido carboxlico con cloruro de tionilo:

6. Descarboxilacin de -cetocidos. (13.8A)

El mecanismo de descarboxilacin involucra la redistribucin de los electrones
enlazantes en un estado de transicin cclico de seis miembros:
7. Descarboxilacin de cidos dicarboxlicos. (13.8B)
El mecanismo de descarboxilacin de cidos -dicarboxlicos es similar a la
descarboxilacin de un -cetocido:

13.2 Estructura y Nomenclatura

13.8 Nombre y dibuje frmulas estructurales para los cuatro cidos carboxlicos de
frmula molecular C5H10O2. Cules de estos cidos carboxlicos son quirales?

13.9 Escriba el nombre IUPAC para cada compuesto:

13.10 Dibuje una frmula estructural para cada cido carboxlico:

` (a) Acido nitrofenilactico

(b) Acido 4- aminopentanoico

(c) Acido 3-cloro-4-fenilbutanoico

(d) Acido cis-Hexenodioico

(e) Acido 2,3-dihidroxipropanoico

(f) Acido 3-oxohexanoico

(g) Acido 2-oxociclohexanocarboxlico

(h) Acido 2,3-dimetilpropanoico

13.11 El cido megatmico, el atractor sexual del escarabajo hembra negro de la

alfombra, tiene la estructura:

(a)Cul es el nombre IUPAC del cido megatmico?

(b) Establezca el nmero de estereoismero posibles de este compuesto.

13.12 El nombre IUPAC del ibuprofeno es cido 2-(4-isobutilfenil) propanoico. Dibuje una
frmula estructural del ibuprofeno.

13.13 Dibuje frmulas estructurales para estas sales

(a) Benzoato de sodio (b) Acetato de litio

(c) Acetato de amonio (d) Adipato de sodio

(e) Salicilato de sodio (f) Butanoato de calcio

13.14 La sal monopotsica del cido oxlico est presente en ciertos vegetales de hoja,
incluyendo el ruibarbo. El cido oxlico como su sal son venenosos en altas
concentraciones. Dibuje una frmula estructural del oxalato mono potsico.

13.15 El sorbato de potasio se aade como un preservativo a ciertos alimentos para

prevenir bacterias y hongos que causan el deterioro y prolongan la vida de los
alimentos en los anaqueles. El nombre IUPAC del sorbato de potasio es (2E,4E)-2,4-
hexadienoato de potasio. Dibuje una frmula estructural de sorbato de potasio.

13.16 El 10-undecenoato de zinc, la sal de zinc del cido 10-undecenoico es utilizado para
el tratamiento de ciertas infecciones causadas por hongos, particularmente tinea
pedis (pie de atleta). Dibuje una frmula estructural para esta sal de zinc.

13.3 Propiedades Fsicas

13.17 Arregle los compuestos en cada conjunto en orden creciente de puntos de
ebullicin:

13.4 Preparacin de cidos Carboxlicos

13.18 Dibuje una frmula estructural para los productos formados por el tratamiento de
cada compuesto con cido crmico tibio, H2CrO4:
13.19 Dibuje la frmula estructural para un compuesto con la frmula molecular dada
que, por tratamiento con cido crmico tibio, da el cido carboxlico o dicarboxlico
mostrado:

13. 5 Acidez de cidos Carboxlicos

13.20 Cul es el cido ms fuerte en cada par?

(a) Fenol (pKa 4,17) o cido benzoico (pKa 4,17)

(b) cido lctico (Ka 1,4x10-4) o cido ascrbico (Ka 6,8x10-5)

13.21 Arregle estos compuestos en orden creciente de acidez: cido benzoico, alcohol
benclico y fenol.

13.22 Asigne al cido en cada conjunto su valor apropiado de pKa:

13.23 Complete estas reacciones cido-base:

13.24 El rango normal de pH del plasma sanguneo es 7,35-7,45. Bajo esas condiciones,
tui esperaras que el grupo carboxilo del cido lctico (pKa 3,85) exista
primariamente como un grupo carboxilo o un anin carboxilato? Explique.

13.25 El pKa del cido saliclico es 2,97. Tu esperaras que el cido saliclico disuelto en el
plasma sanguneo (pH 7,35-7,45) exista primariamente como cido saliclico o
como un anin salicilato? Explique.
13.26 El cido vanilimandlico (pKa 3,42) es un metabolito hallado en la orina, el pH de la
cual normalmente est en el rango de 4,8 a 8,4. Suministre la estructura del cido
vanilimandlico qu esperaras encontrar en la orina a pH 5,8?

13.27 El pH del jugo gstrico humano esta normalmente en el rango de 1,0 a 3,0. Cul
forma del cido lctico (pKa 3,85), cido lctico mismo o su anin, se espera que
estara presente en tu estmago?

13.28 Las siguientes son dos frmulas estructurales para el aminocido alanina:

Est la alanina mejor representada por la estructura A o B? Explique

13.29 Luego discutiremos una clase de compuestos llamados aminocidos debido a que
contienen tanto un grupo carboxilo como un grupo amino. A continuacin se tiene
la frmula para el aminocido alanina en la forma de su sal interna:

Cul esperaras tu que sera la forma principal de la alanina en solucin acuosa a

(a) pH 2, (b) pH 5-6 y (c) pH 11,00? Explique
13.5-13.8 Reacciones de los cidos Carboxlicos
13.30 De el producto orgnico esperado formado cuando el cido fenilactico,
PhCH2COOH, es tratado con cada uno de los siguientes reactivos:

(a) SOCl2

(b) NaHCO3, H2O

(c) NaOH, H2O

(d) NH3, H2O

(e) LiAlH4, seguido por H2O

(f) NaBH4, seguido por H2O

(g) CH3OH + H2SO4 (catalizador)

(h) H2/Ni a 25 C y 3 atm de presin

13.31 Muestre como convertir el cido trans-3-fenil-2-propenoico (cido cinmico) en

estos compuestos:

13.32 Muestre como convertir el cido 3-oxo-butanoico (cido acetoactico) a estos

compuestos:
13.33 Complete estos ejemplos de esterificaciones de Fischer (asuma un exceso del
alcohol):

13.34 El cido frmico es uno de los componentes responsables por la picada de

hormigas mordedoras y es inyectado bajo la piel por abajas y avispas. Una forma
de aliviar el dolor es frotar el rea de la picada con una pasta de baking soda
(NaHCO3) y agua, lo cual neutraliza el cido. Escriba una ecuacin para esta
reaccin.

13.35 2-Hidroxibenzoato de metilo (salicilato de metilo) tiene el olor del aceite gaulteria.
Este ster es preparado por la esterificacin de Fischer del cido 2-hidroxibenzoico
(cido saliclico) con metanol. Dibuje una frmula estructural de 2-hidroxibenzoato
de metilo.
13.36 Benzocana, un anestsico tpico, es preparado por tratamiento del cido 4-
aminobenzoco con etanol en la presencia de un catalizador cido, seguido por
neutralizacin. Dibuje una frmula estructural de la benzocana.

13.37 Examine las frmulas estructurales de la piretrina y permetrina:

(a) Localice el grupo ster en cada compuesto.

(b) Es la piretrina quiral? Cuntos estereoismeros son posibles para ella?

(c) Es la permetrina quiral? Cuntos estereoismeros son posibles para ella?

13.38 Clothing&Gear un repelente comercial da la siguiente informacin sobre la

permetrina, su ingrediente activo:

Relacin cis/trans: mnimo 35% (+/-) cis y mximo 65 % (+/-) trans

(a) A qu se refiere la relacin cis/trans?

(b) A qu se refiere la designacin (+/-)?

13.39 A partir de que alcohol y que cido se derivan los siguientes steres?

13.40 Cuando el cido 4-hidroxibutanoico es tratado con un catalizador cido forma un

ster cclico (una lactona). Dibuje una frmula estructural de esta lactona.
13.41 Dibuje una frmula estructural para el producto formado por la descarboxilacin
trmica de cada uno de los siguientes compuestos:

Sntesis

13.42 El 2-aminobenzoato de metilo, un agente saborizante con el sabor de las uvas,

puede ser preparado a partir del tolueno mediante la siguiente serie de pasos:

Muestra como t puedes llevar a cabo paso de esta sntesis.

13.43 El metilparaben y el propilparaben son utilizados como preservativos en alimentos,

bebidas, y cosmticos:
 Muestra como el esquema sinttico del problema 13.42 puede ser modificado para
dar cada uno de estos compuestos.

13.44 La procana (su hidrocloruro es mercadeado como Novocana) fue uno de los
primeros anestsico locales desarrollados para anestesia de infiltracin y regional.
Es sintetizada mediante la siguiente esterificacin de Fischer:

13.45 Meclizina es un antiemtico: ayuda a prevenir, o al menos aliviar, el vmito

asociado con la enfermedad del movimiento, incluyendo el mareo en el mar. Entre
los nombres de las preparaciones de Meclizina vendidas sin rcipe estn: Bonine,
Sea-Legs, Antivert, y Navicalm. Meclizina se puede sintetizar mediante la siguiente
serie de pasos:
 (a) Proponga un reactivo para el
Paso 1.
(b) El catalizador para el Paso 2 es
AlCl3. Nombre el tipo de
reaccin que ocurre en el Paso
2.
(c) Proponga reactivos para el Paso
3.
(d) Proponga un mecanismo para
el Paso 4, y muestre que este es
un ejemplo de una sustitucin
nucloflica aliftica.
(e) Proponga un reactivo para el
Paso 5.
(f) Muestre que el Paso 6 tambin
es un ejemplo de sustitucin
nucleoflica aliftica.

13.46 Los qumicos han desarrollado varias sntesis para la droga antiasmtica albuterol
(Proventil). Una de estas sntesis comienza con el cido saliclico, el mismo cido
que es el material de partida para la sntesis de la aspirina:

(a) Proponga un reactivo y un catalizador para el Paso 1. Qu nombre se le da a

este tipo de reaccin?
(b) Proponga un reactivo para el Paso 2.
(c) Nombre la amina usada para llevar a cabo el Paso3.
(d) El Paso 4 es la reduccin de dos grupos funcionales. Nombre los grupos
funcionales reducidos y diga que reactivo efectuar la reduccin.
(e) Es el albuterol quiral? Si los es Cuntos estereoismeros son posibles?
(f) Ser pticamente activo el albuterol formado en esta sntesis?
 TRANSFORMACIONES QUIMICAS
13.47 Prueba tu conocimiento acumulativo de las reacciones aprendidas hasta ahora
completando las siguientes transformaciones qumicas. Nota: algunas requerirn
ms de un paso.
 MIRANDO HACIA ADELANTE
13.48 Explique por qu los -aminocidos, los bloques constructores de las protenas,
son casi mil veces ms cidos que los cido carboxlicos alifticos:

13.49 Cul es ms difcil de reducir con LiAlH4 un cido carboxlico o un anin

carboxilato?

13.50 Muestre como un ster puede reaccionar con H+/H2O para dar un cido carboxlico
y un alcohol (Pista: esta es la reaccin inversa de la esterificacin de Fischer):

13.51 En el captulo 12 vimos como los reactivos de Grignard atacaban los grupos
carbonilo de aldehdos y cetonas. Ocurrir el mismo proceso con los reactivos de
Grignard y los cidos carboxlicos? Y los steres?

13.52 En la seccin 13.6, fue sugerido que el mecanismo para la esterificacin de Fischer
de cidos carboxlicos sera un modelo para muchas reacciones de los derivados
funcionales de cidos carboxlicos. Una de tales reacciones la reaccin de un haluro
cido con agua, es la siguiente:
 Sugiera un mecanismo para esta reaccin.

ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE EN GRUPOS

13.53 Cules cidos son ms cidos (pKa ms bajos) que los cidos carboxlicos? Cules
son menos cidos (pKa ms alto) que los cidos carboxlicos? Liste y discuta
cualquier tendencia en esta lista de cidos.

13.54 Hemos aprendido que despus de formado por el ataque del nuclefilo, el TCAI del
cido carboxlico puede colapsar para expulsar el grupo dejante y regenerar el
grupo carbonilo. Discuta por que los TCAI de las cetonas y los aldehdos no sufren
el mismo proceso.
`