CLORACION

Introduccin

Es ampliamente conocido el hecho de que las grandes epidemias de la humanidad han

venido por la va de la contaminacin del agua. y aunque en la actualidad han sido
prcticamente dominados estos problemas, no quiere decir que hayan desaparecido los
peligros que las diferentes contaminaciones del agua pueden originar. Es este el
principal motivo que impulsa a aplicar continuamente los procesos tcnicos ms
actuales y el empleo de nuevos productos, para conseguir mediante el tratamiento
adecuado, un agua de calidad sanitaria ptima, teniendo en cuenta que el agua, en sus
diferentes fuentes de captacin, est cada vez ms deteriorada.

En el proceso de oxidacin de las diferentes sustancias presentes en el agua y su

esterilizacin, el producto ms ampliamente utilizado es el cloro ( en los pequeos
abastecimientos se suelen emplear derivados del cloro).Si bien en algunas aguas no llega
a lograrse el objetivo deseado, dada la presencia de diversas sustancias, con las que el
cloro no es tan efectivo, o bien a que precisamente el cloro conduce en su reaccin con
otras sustancias orgnicas a la formacin de compuestos orgnicos clorados muy
cuestionados por su potencial perjuicio para la salud (por ejemplo los trihalometanos).
Estas circunstancias han llevado a la utilizacin de otros productos, que si bien no le
sustituyen completamente, s lo complementan, entre los que destacan principalmente
el dixido de cloro y el ozono.

No vamos a exponer las caractersticas fsico-qumicas del cloro, pero habr que
tener presente que, para su eficaz y seguro manejo, hay que partir del conocimiento de
todas ellas.

La aplicacin del cloro, directamente como tal, data de 1912 en EE.UU. En 1913,
Wallace y Tiernan introducen unos equipos que permiten medir el cloro gas y formar
una solucin concentrada que es la que se aplica al agua a tratar. Desde entonces la
tcnica de la cloracin se ha ido perfeccionando y ampliando su adopcin como prctica
habitual en la desinfeccin del agua La esterilizacin es una de las principales fases del
proceso de tratamiento del agua. Empleando el cloro en este proceso se contemplan dos
etapas: precloracin, realizada antes de la fase de coagulacin-floculacin, y
poscloracin o esterilizacin, que suele ser la ltima etapa del tratamiento.

An cuando el principal objetivo de la cloracin comenz siendo, y an lo es, la

destruccin de grmenes, dado su gran poder bactericida, no debe olvidarse que su
elevado poder oxidante origina otros efectos tambin muy importantes, como pueden
ser la contribucin a la eliminacin del hierro y manganeso, eliminacin de sulfhdrico,
sulfuros y otras sustancias reductoras, reduccin de sabores existentes antes de la
cloracin o bien producidos por los compuestos de adicin formados por el cloro,
impedir el crecimiento de algas y otros microorganismos que interfieren en el proceso
de coagulacin-floculacin y filtracin, mantener los lechos filtrantes libres de posibles
crecimientos de bacterias anaerobias, reduccin del color orgnico, etc.,
 La desinfeccin del agua y ms concretamente la cloracin, est siendo objeto de
polmica en los ltimos aos, como consecuencia, principalmente, de los subproductos
de la desinfeccin, llegando a cuestionarse la necesidad de la propia desinfeccin en
muchos casos. Las reglamentaciones de los pases difieren bastante a este respecto,
algunos incluso no requieren de forma expresa el empleo de desinfectantes en el
tratamiento del agua, si bien es cierto que las calidades de las aguas en origen son muy
distintas y ms an entre los diferentes pases.

La reciente Directiva Europea relativa a la calidad de las aguas destinadas al

consumo humano, no requiere de una forma directa el empleo de desinfectante, ni el
mantenimiento de ste en la red de abastecimiento. La Directiva fija unas
caractersticas microbiolgicas mnimas que los distintos pases miembros debern
mantener, siendo por tanto stos los que decidirn el empleo o no de desinfectante para
cumplir con los valores paramtricos exigibles.

Muchos pases, dentro y fuera de la UE, debido a las caractersticas de sus aguas,
generalmente superficiales, acuden a la desinfeccin, principalmente con cloro y
mantienen una determinada concentracin de residual en sus redes de distribucin.
Esta desinfeccin puede traer consigo la generacin de sustancias perjudiciales para la
salud de los consumidores, conocidas como subproductos de la desinfeccin, con valores
mximos fijados en la propia Directiva, y que han sido a veces el motivo para no
emplear desinfectante o al menos replantearse su empleo. En cualquier caso, como la
misma Organizacin Mundial de la Salud indica, no se debe comprometer o dejar en
segundo trmino, una correcta desinfeccin, ante los efectos a largo plazo que
originaran los subproductos de la desinfeccin.

Como quiera que en las redes de los sistemas de distribucin es necesario, y a

veces obligatorio en algunos pases, el mantenimiento de un desinfectante residual, en
este artculo se expone y analiza en su parte final, el empleo de las cloraminas como
desinfectante secundario (postdesinfeccin), para mantener durante ms tiempo una
determinada concentracin de cloro residual combinado en el sistema de
abastecimiento, y a la vez, dado que las cloraminas penetran ms en el biofilm interno
de la red, inactivar los microorganismos e inhibir su crecimiento.

Por otra parte, el empleo de las cloraminas genera menos subproductos de desinfeccin y presentan menos
tendencia que el cloro a provocar olores y sabores en el agua tratada, sin olvidar algunos problemas ligados al
empleo de las cloraminas, destacando principalmente los fenmenos de nitrificacin

PROPIEDADES DEL CLORO

Color: Amarillo verdoso.

Olor: Sofocante.

Peso atmico: 35,457.

Peso molecular: 70,914.

Nmero atmico: 17.

Densidad del gas respecto del aire: 2,49.

Un litro de cloro gas (0 C, 1 atm) pesa: 3,214 g.

Un kg de cloro gas (0 C, 1 atm) ocupa: 311 I.

Un volumen de cloro lquido al vaporizarse origina: 457,6 volmenes de gas.

Temperatura de ebullicin (1 atm): - 34,1 C.

Temperatura de congelacin (1 atm): - 101,0 C.

Viscosidad del gas a 20 C: 0,013 centipoises.

Viscosidad del lquido a 20 C: 0,34 centipoises.

Calor especfico:

Gas (a 1 atm, 0 C-100 C):

Cp: 0,124 kcal/kg. C.

Cv: 0,092 kcal/kg. C.

Lquido (0 C-24 C) 0,226 kcal/kg. C.

El cloro seco (entendiendo por tal el que contiene menos de 100 mg de agua por metro
cbico) es relativamente estable. A temperatura inferior a 100 C no ataca al cobre, hierro,
plomo, nquel, platino, plata, acero y tntalo. Tampoco reacciona con algunas aleaciones de
cobre y hierro, como Hastelloy, Monel y numerosos tipos de aceros inoxidables.

El cloro hmedo, por el contrario, es muy reactivo. Prcticamente ataca a todos los
metales usuales. No as al oro, platino, plata y titanio. A temperaturas inferiores a 149 C el
tntalo es inerte al cloro, bien sea seco o hmedo. Lo resisten bien algunas aleaciones de
ferrosilicio.

Factores que influyen en la cloracin

 Entre los principales factores que influyen en el proceso de desinfeccin y
tratamiento del agua con cloro, figuran los siguientes:

-Naturaleza, concentracin y distribucin de los organismos que se van a

destruir, as como de la concentracin y distribucin de la sustancia desinfectante y de
los productos de su reaccin con el agua, as como de las sustancias disueltas o en
suspensin presentes en el agua.

-Naturaleza y temperatura del agua objeto del tratamiento.

-Tiempo de contacto entre el cloro y el agua.

-Ph del agua.

Respecto a los anteriores factores, podemos decir, en lo que respecta a los

organismos presentes en el agua, que estos pueden ser muy diversos y con unos
requerimientos de cloro para su eliminacin muy diferentes.

En el proceso de cloracin y en la desinfeccin en general, las variables

usualmente ms controlables son:

1) La naturaleza y concentracin del desinfectante

2) El tiempo de contacto entre el desinfectante y los microorganismos

3) La mezcla, dispersin y grado de agitacin del agua.

Para que la cloracin resulte eficaz es necesaria una distribucin homognea del
cloro en el agua y que la dosis sea adecuada, para obtener un agua tratada inocua. A
partir de 0,1 a 0,2 ppm. de cloro libre residual en el agua, ya se percibe sabor,
percibindose antes cuanto mayor sea la dureza y temperatura del agua. Puede
procederse a la decloracin o eliminacin del cloro en el agua, mediante el empleo de
sustancias reductoras, tales como el anhdrido sulfuroso, el hiposu1fito sdico, etc.,.
Utilizando cantidades apropiadas de estos productos se puede eliminar la cantidad de
cloro deseada. Tambin se puede eliminar el cloro filtrando el agua a travs de carbn
activo.

Entre las mltiples sustancias que pueden contener las aguas naturales, algunas
influyen en gran medida en la eficacia de la cloracin. Por ejemplo, en presencia de
sustancias orgnicas, la accin desinfectante del cloro es menor. El amonaco y otros
compuestos orgnicos nitrogenados consumen cloro. El hierro y el manganeso
reaccionan con el cloro aumentando la demanda de ste, y, una vez oxidados,
contribuyen a aumentar la turbiedad del agua.
 Las bacterias y virus pueden quedar protegidos de la accin del cloro por los
slidos suspendidos en el agua; de aqu que la eficacia de la cloracin se vea aumentada
mediante la subsiguiente filtracin y una posterior esterilizacin.
 Respecto a la temperatura, la eficacia de cloracin aumenta al aumentar aqulla,
naturalmente siempre que las dems condiciones permanezcan invariables. A pesar de
esto, ocurre que como en el agua a baja temperatura el cloro permanece ms tiempo,
puede llegar a compensarse la mayor lentitud de la desinfeccin con la mayor duracin
del cloro en el agua.

El tiempo de contacto es otro factor importante a tener en cuenta, ya que durante

este tiempo tienen lugar las reacciones entre el cloro y el agua y las sustancias en ella
presentes. El tiempo de contacto mnimo suficiente para una cloracin eficaz es, a su
vez, funcin de la temperatura, pH, concentracin y naturaleza de los organismos y
sustancias presentes en el agua, as como de la concentracin y estado en que se halle el
cloro. Como mnimo, el tiempo de contacto deber de ser de diez a quince minutos.

Para que la accin de un desinfectante sea eficaz, hay que mantener una
determinada concentracin del desinfectante durante un perodo de tiempo, es decir,
la expresin C.t, representara la concentracin del desinfectante final en mg./l. (C)
durante el tiempo mnimo de exposicin en minutos (t ). La expresin que nos muestra
el efecto de la concentracin del desinfectante sobre la velocidad de destruccin de
bacterias, se expresa ms correctamente por Cn . t = Constante.

El exponente n para el cloro vara entre 0.5 y 1.5, dependiendo de la

temperatura y del pH

El pH juega un papel de suma importancia y nos detendremos en l cuando

tratemos de las reacciones del cloro en el agua. Por ahora diremos que el poder
bactericida del cloro es menor para un pH superior a 7, que para otros valores de pH
ms bajos a ste.

El tiempo de contacto para lograr un determinado grado de desinfeccin

disminuye al aumentar la concentracin y tambien como se acaba de indicar, al
disminuir el pH. En el grfico siguiente se observa lo indicado, relacionando el tiempo
de contacto necesario para destruir el 90 % de coliformes a diferentes pH.
 Reacciones del cloro en el agua

Las reacciones que tienen lugar entre el cloro y el agua, aunque en principio parecen
muy simples, no siempre lo son, ya que el agua objeto de la cloracin no slo es H2O,
sino que en ella hay diversas sales y materias orgnicas en solucin y suspensin. Pero
trataremos en principio slo de las reacciones de equilibrio que tienen lugar al
reaccionar el cloro con el agua,que son reacciones de hidrlisis , se originan cidos
hipocloroso y clorhdrico :

CL2 + H2O CLOH + CLH (1)

El cido clorhdrico es neutralizado por la alcalinidad del agua y el cido

hipocloroso se ioniza, descomponindose en iones hidrgeno e iones hipoclorito:

CLOH H+ + CLO- (2)

La constante de ionizacin del anterior equilibrio es:

[ H+] * [CLO-]

----------------------- = Ki (3)
 [ CLOH ]

La constante de ionizacin K1 vara con la temperatura como se indica en la

siguiente tabla:

Temper. C 0 5 10 15 20 25
(Moles/l) Ki 1,5.10-8 1,5.10-8 2,0.10-8 2,2.10-8 2,5.10-8 2,7.10-8

La constante de hidrlisis de la reaccin (1) es de tal orden que no existe en el

agua una concentracin apreciable de CL2 a no ser que la concentracin de H + sea
elevada, es decir, que el pH del agua sea bajo, menor de 3, y haya una concentracin
total de cloruros mayor de 1.000 mg/l.

A las temperaturas ordinarias del agua, la hidrlisis del cloro es prcticamente

completa en algunos segundos y la ionizacin del cido hipocloroso es una reaccin
reversible instantnea. El sentido de esta reaccin, es fcil ver que se encuentra dirigido
por la concentracin de iones hidrgeno, es decir del pH. Por tanto, se puede decir que
segn sea el pH del agua, se obtendrn unos porcentajes diversos de CLOH y CIO- ,
porcentajes que pueden calcularse mediante la ecuacin (3) y la tabla anterior en la que
figuran los valores de Ki partiendo de la relacin:

[ClOH] [CIO-]

- = 1 ( 1 + -) (4)

[ClOH ] [ClO-] [ClOH]

[CLO-] Ki

Y deduciendo de la ecuacin (3) que: --------------- = ----------

[CLOH] [H+]
 [CLOH] Ki

sustituyendo en (4), resulta : -------------------------- = 1 ( 1 + ----------) (5)

[CLOH] + [CLO-] [H+]

Por ejemplo a 20 C y pH = 7 , el porcentaje de ClOH ser segn (5) :

_______________________ ; de donde CLOH = 80 %

2,5 . 10-8

1+ --------------

10-7
 Fig. 1 1.b) Distribucin del ClOH y ClO- en funcin del pH

En las figuras 1.a) y 1.b) se muestran los porcentajes de distribucin de ClOH y ClO-
, o sus fracciones expresadas en cloro libre, a varios pH calculados como en el ejemplo

anterior. Entre pH 6 y pH 9.5, hay equilibrio entre el cido hipocloroso sin disociar y
disociado. Para pH mayor de 9.5, est prcticamente todo el cido hipocloroso
disociado en in hipoclorito.

En forma de tabla se recoge a continuacin:

Distribucin de OCl- y HOCl en funcin del pH del agua

pH OCl- (%) HOCl (%)

5,5 0,23 99,77
6 0,46 99,54
6,5 1,45 98,55
7 4,46 95,54
7,5 12,86 87,14
8 31,82 68,18
8,5 59,61 40,39
9 82,36 17,64
9,5 93,65 6,35
 El cido hipocloroso tiene mayor poder oxidante y bactericida que el in
hipoclorito, razn esta que es muy importante tener en cuenta, ya que, como hemos
visto, la proporcin de cido hipocloroso e in hipoclorito es funcin del pH, debiendo
operarse, a ser posible, al pH ms idneo para lograr una ms eficiente
desinfeccin.

La eliminacin de bacterias y otros microorganismos, disminuye por tanto al

aumentar el pH, La eliminacin de bacterias y otros microorganismos, disminuye por
tanto al aumentar el pH, as por ejemplo en el rango de pH 7 a 8, la velocidad
de destruccin disminuye unas 5 veces al pasar de pH 7 a pH 8 , por lo que para
mantener el mismo ritmo de destruccin de bacterias , la concentracin de cloro debe
mantenerse 5 veces ms alta. El hecho de que la concentracin de ClOH disminuya al
aumentar el pH no supone que disminuya el contenido de cloro libre, sino que la
velocidad de reaccin es menor.

Teniendo en cuenta que la relacin entre las concentraciones de HClO (cido

hipocloroso) y ClO- (hipoclorito) permanecen constante siempre que se mantenga el
pH, si una porcin de cido hipocloroso se consume en la oxidacin de la materia
orgnica y en la destruccin de las bacterias, parte del hipoclorito se combinar con
los iones H+ para formar cido hipocloroso para mantener la relacin de
concentraciones entre ambos. Lgicamente, se producir una disminucin del cloro
libre.

Por otra parte hay que tener presente que la eficacia relativa de los distintos
desinfectantes que pueden emplearse en la desinfeccin del agua, a igualdad de
factores tan importantes, como el pH y la temperatura, es muy diferente. En el
siguiente grfico de la figura 2 se muestran estas diferencias.
 CONCENTRACION
DE DESINFECTANTE (mg./l.)

Fig.-2. Eficacia relativa de los diferentes desinfectantes qumicos ante Cool a un

pH. de 7.5 y una temperatura de 5 C

Demanda de cloro y break point

La cantidad de cloro que debe utilizarse para la desinfeccin del agua, se determina
generalmente mediante el mtodo de la demanda de cloro y el de breakpoint.

Al incorporar el cloro al agua, reacciona con las sustancias que sta contiene,
quedando menos cloro en disposicin de actuar como desinfectante. Entre estas
sustancias destacan el manganeso, hierro, nitritos, sulfhdrico y diferentes materias
orgnicas, las cuales, adems de consumir cloro, producen compuestos orgnicos
clorados que pueden ser la causa de olores y sabores desagradables. Otra sustancia
presente, a veces ,en el agua y que reacciona de una forma muy particular con el cloro
es el amonaco. En este caso se forman compuestos denominados cloraminas, las
cuales poseen poder desinfectante, aunque en menor grado que el cloro.

Si se contina aadiendo cloro en exceso, de manera que reaccione con todas

las sustancias presentes, llegar un momento en que el cloro sobrante aparecer como
cloro residual libre, que es el que realmente acta ahora como agente desinfectante.
 La demanda de cloro es la diferencia entre la dosis de cloro aadida y el
contenido de cloro residual al cabo de un tiempo de contacto suficiente para
completar las reacciones antes expuestas.

El control perfecto de la desinfeccin, se efecta mediante los correspondientes

exmenes bacteriolgicos del agua, pero para un control ms rpido del contenido en
cloro libre y combinado de un agua tratada, se determina la concentracin de cloro
residual mediante el mtodo del DPD, o bien por yodometra y valoracin con
tiosulfato sdico; tambin, en instalaciones importantes suelen emplearse
instrumentos automticos de medida permanente, mediante determinaciones
colorimtricas o determinaciones amperomtricas.

El cloro presente en el agua tratada que se conoce como cloro residual,

puede presentarse como cloro residual libre o como cloro residual combinado.

El cloro residual libre est constituido esencialmente por el cido hipocloroso y

el in hipoclorito; y el cloro residual combinado lo forman generalmente las
cloraminas.

Para que el cloro residual libre est presente en un agua tratada con cloro
despus del suficiente tiempo de contacto, es necesario que la cloracin se lleve a cabo
mediante una dosis lo suficientemente elevada de cloro, hecho conocido como
dosificacin con cloro sobrante, cloracin por el punto crtico o cloracin al
breakpoint, con lo cual el cloro oxidar todas las sustancias que estn en disposicin
de ser oxidadas, se combinar, destruir y eliminar otras, como por ejemplo las
cloraminas , y despus de todo esto an quedar un exceso de cloro libre residual. La
dosis de cloro a la cual comienza a aparecer el cloro libre residual es la llamada dosis
de breakpoint. Indicaremos ahora, y despus ampliaremos, que algunas de las
sustancias orgnicas cloradas formadas con el cloro libre son causa de preocupacin
desde el punto de vista sanitario.

Tericamente, en un agua totalmente pura, al ir adicionando cloro, la

concentracin residual medida del mismo sera igual al cloro incorporado. Pero esto no
ocurre as en aguas que no son completamente puras, que es el caso general. Entonces,
al ir adicionando cloro y despus de haberse oxidado las diversas sustancias que ya
indicamos y formado las cloraminas, si haba presente amonaco y otros compuestos
clorados de adicin, si medimos ahora el cloro residual, se observar que ste no
corresponde al aadido, sino que es menor, llegando incluso a un punto, en que en
lugar de ir aumentando la concentracin de cloro residual sta disminuye. La
explicacin de este descenso se justifica por el hecho de que una vez formados los
diversos derivados orgnicos del cloro y las cloraminas, llegan a destruirse mediante la
adicin de ms cloro, formndose otros compuestos que no suministran cloro residual.
Cuando se han destruido estos compuestos clorados, comienza a aparecer el cloro
residual libre, ya medida que se aade cloro al agua aumenta la concentracin de cloro
residual libre, pudiendo subsistir a la vez una pequea concentracin de cloro residual
combinado, debido a compuestos que no han sido destruidos totalmente. Se considera
que cuando el 85 % ms del cloro residual del agua est en forma libre, la
desinfeccin se ha realizado al breakpoint.

Fig. 3

En la figura 3 queda mostrado de forma grfica lo anteriormente expuesto. El

breakpoint es la dosis correspondiente al mnimo de la curva. Este punto no lo
presentan claramente las aguas con poca materia orgnica o compuestos
nitrogenados.

Cuando se realiza una cloracin al breakpoint, no slo es el CIOH que persiste

al terminar las reacciones ( cloro residual libre) el que se utiliza para la desinfeccin,
sino que tambin se est utilizando, en parte, para la desinfeccin, el CIOH que existe
durante el desarrollo y consecucin del breakpoint. Esta disponibilidad temporal de
CIOH es funcin del pH, temperatura y concentracin de cloro y amonaco.

Demanda de cloro

La cantidad de cloro que debe utilizarse para la desinfeccin del agua, se determina
generalmente mediante el mtodo de la demanda de cloro y el de breakpoint.

Al incorporar el cloro al agua, reacciona con las sustancias que sta contiene,
quedando menos cloro en disposicin de actuar como desinfectante. Entre estas
sustancias destacan el manganeso, hierro, nitritos, sulfhdrico y diferentes materias
orgnicas, las cuales, adems de consumir cloro, producen compuestos orgnicos
clorados que pueden ser la causa de olores y sabores desagradables. Otra sustancia
presente, a veces ,en el agua y que reacciona de una forma muy particular con el cloro
es el amonaco. En este caso se forman compuestos denominados cloraminas, las
cuales poseen poder desinfectante, aunque en menor grado que el cloro.

Si se contina aadiendo cloro en exceso, de manera que reaccione con todas

las sustancias presentes, llegar un momento en que el cloro sobrante aparecer como
cloro residual libre, que es el que realmente acta ahora como agente desinfectante.

La demanda de cloro es la diferencia entre la dosis de cloro aadida y el

contenido de cloro residual al cabo de un tiempo de contacto suficiente para
completar las reacciones antes expuestas.

El control perfecto de la desinfeccin, se efecta mediante los correspondientes

exmenes bacteriolgicos del agua, pero para un control ms rpido del contenido en
cloro libre y combinado de un agua tratada, se determina la concentracin de cloro
residual mediante el mtodo del DPD, o bien por yodometra y valoracin con
tiosulfato sdico; tambin, en instalaciones importantes suelen emplearse
instrumentos automticos de medida permanente, mediante determinaciones
colorimtricas o determinaciones amperomtricas.

El cloro presente en el agua tratada que se conoce como cloro residual,

puede presentarse como cloro residual libre o como cloro residual combinado.

El cloro residual libre est constituido esencialmente por el cido hipocloroso y

el in hipoclorito; y el cloro residual combinado lo forman generalmente las
cloraminas.

Para que el cloro residual libre est presente en un agua tratada con cloro
despus del suficiente tiempo de contacto, es necesario que la cloracin se lleve a cabo
mediante una dosis lo suficientemente elevada de cloro, hecho conocido como
dosificacin con cloro sobrante, cloracin por el punto crtico o cloracin al
breakpoint, con lo cual el cloro oxidar todas las sustancias que estn en disposicin
de ser oxidadas, se combinar, destruir y eliminar otras, como por ejemplo las
cloraminas , y despus de todo esto an quedar un exceso de cloro libre residual. La
dosis de cloro a la cual comienza a aparecer el cloro libre residual es la llamada dosis
de breakpoint. Indicaremos ahora, y despus ampliaremos, que algunas de las
sustancias orgnicas cloradas formadas con el cloro libre son causa de preocupacin
desde el punto de vista sanitario.

Cloro residual en la red de distribucin

 El consumo de cloro en el agua de una red de distribucin se debe, por una
parte, al consumo del cloro por la propia agua (sustancias presentes en ella y otras
condiciones fsicas) y por otra, al consumo que se produce en la interfase con las
paredes de las conducciones.

En el agua, el consumo depende principalmente de la temperatura y del

contenido en materias orgnicas disueltas (COT).

En la interfase con las paredes, el consumo de cloro se produce por la

interaccin con los productos de corrosin y por los depsitos y biomasa fijada en las
paredes.

La disminucin del cloro residual en una masa de agua, viene expresada por la
ecuacin exponencial siguiente:

C(t) = C0.e-kt

C(t) = Concentracin de cloro (mg/l.) en el tiempo t.

C0 = Concentracin inicial de cloro (mg/l.)

t = Tiempo de reaccin.

Es decir, hay una disminucin exponencial de cloro residual con el tiempo.

La constante K puede ser calculad por la siguiente ecuacin:

K = ln (C0/Ct)

Un tiempo de exposicin mnimo es necesario para que la concentracin de

cloro aplicado garantice la desinfeccin.

En 1908, los investigadores Chick y Watson desarrollaron lo se llam la ley de Chick

. Este principio describe el tiempo y la concentracin de desinfectante que se necesita
para matar los microbios en el agua , determinaron que al aumentar el tiempo
de duracin del contacto del desinfectante en el agua, disminuye el nmero de
microbios en esta comprobandose que este producto es importante en la destruccin
de microbios potencialmente nocivos.

Para un agua correctamente pretratada, se debe mantener un C.t del orden de

15 (mg.min/.l), por ejemplo 0,5 mg/l. de cloro libre durante 30 minutos, 0,25 mg/l.
durante 1 hora.
 A ttulo de ejemplo comparativo, se muestran valores C.t para diversos
desinfectantes:

Cloro = 15 (0,25 mg/l. durante 60 minutos)

Ozono = 1,6 (0,40 mg/l. durante 4 minutos)

ClO2 = 10 (0,30 mg/l. durante 33 minutos)

Monocloramina = 100 (0,80 mg/l. durante 120 minutos)

La United States Environmental Protection Agency (USEPA) ha publicado tablas con

valores de CT para inactivacin de Giardia a diferentes temperaturas y pH. As por
ejemplo a la temperatura de 25C y pH 8,0, con un cloro residual en el rango de 1 a
2,6 mg/l, es necesario un tiempo de contacto de 54 65 minutos para conseguir una
reduccin en Giardia del 99,9 % ( 3-log.) Cuando la temperatura se reduce a 10 C el
tiempo de contacto de eleva a 162 -194 minutos y para una temperatura de 5 C el
tiempo de se incrementa a 304 368 minutos. En las tres siguientes tablas se muestran
estos resultados.

Valores estimados de CT para la inactivacin de quistes de Giardia con cloro

libre a 25 C

pH 7 pH8

Log inactivacin Log inactivacin

____________________ ___________________

Cloro (mg/l) 1 2 3 1 2 3

==========================================================

1 12 25 37 18 36 54

1,6 13 27 40 19 39 58

2 14 27 41 20 41 61

2,6 15 29 44 22 43 65
Fuente: EPA, 1990

Valores estimados de CT para la inactivacin de quistes de Giardia con cloro

libre a 10 C

_____________________________________________________________

pH 7 pH 8

Log inactivacin Log inactivacin

__________________ ________________

Cloro (mg/l) 1 2 3 1 2 3

_____________________________________________________________

1 37 75 112 54 108 162

1,6 40 79 119 58 116 174

2 41 83 124 61 121 182

2,6 44 87 131 65 129 194

_____________________________________________________________

Fuente: EPA, 1990

Valores estimados de CT para la inactivacin de quistes de Giardia con cloro

libre a 5 C

______________________________________________________________________

pH 7 pH 8

Log inactivacin Log inactivacin

___________________ ___________________
Cloro (mg/l) 1 2 3 1 2 3

1 70 140 210 101 203 304

1,6 75 151 226 110 219 329

2 79 157 236 115 231 346

2,6 84 168 252 123 245 368

_______________________________________________________________

A efectos comparativos de diversos desinfectantes, se representa a continuacin los

valores CxT para el cloro, cloraminas, dioxido de cloro y ozono en la inactivacin de
virus

Valores de C*T para inactivacin de virus con cloro libre (mg/l* min). (Fuente: EPA,
Disinfection Profiling and Benchmarking Guidance Manual, Agosto 1999)

Log de inactivacin
Temperatura (C) 2,0 log 3,0 log 4,0 - log
pH 6-9 PH 10 PH 6-9 pH 10 pH 6-9 pH 10
0,5 6 45 9 66 12 90
5 4 30 6 44 8 60
10 3 22 4 33 6 45
15 2 15 3 22 4 30
20 1 11 2 16 3 22
25 1 7 1 11 2 15

Valores de C*T (mg/l*min), para inactivacin de Virus con cloraminas, pH

6-
9 (Fuente: AWWA, 1991 en Alternative Disinfectants and Oxidants Guidance Manual,
Abril 1999)

Temperatura (C)
Inactivation 5 10 15 20 25
2-log 857 643 428 321 214
3-log 1.423 1.067 712 534 356
4-log 1.988 1.491 994 746 497
Valores de C*T para inactivacin de Virus con Dixido de Cloro, pH 6-9
(Fuente: Disinfection Profiling and Benchmarking Guidance Manual, EPA 815-R-99-
013, Agosto 1999)

INACTIVACIN T E M P E R A T U R A (C)
(LOG) 1 5 10 15 20 25
2 8,4 5,6 4,2 2,8 2,1 1,4
3 25,6 17,1 12,8 8,6 6,4 4,3
4 50,1 33,4 25,1 16,7 12,5 8,4

Valores de C*T para inactivacin de Virus con Ozono (Fuente: Disinfection

Profiling and Benchmarking Guidance Manual, EPA 815-R-99-013, Agosto 1999)

INACTIVACIN TEMPER AT U R A (C)

(LOG) 1 5 10 15 20 25
2 0,90 0,60 0,50 0,30 0,25 0,15
3 1,40 0,90 0,80 0,50 0,40 0,25
4 1,80 1,20 1,00 0,60 0,50 0,30

En la figura anterior se representa un esquema de la cintica de la disminucin del

cloro en el agua de una vasija inerte y en una canalizacin (red):
 Las dos tcnicas de cloracin generalmente empleadas son la cloracin residual
libre y la cloracin residual combinada (ms la primera que la segunda).

La tcnica de la cloracin residual libre supone la aplicacin de cloro al agua

para conseguir que ya sea directamente o bien despus de la destruccin del amonaco,
quede un cloro residual libre, tanto a la salida de la planta como en la red de
abastecimiento.

La tcnica de la cloracin residual combinada implica la reaccin del cloro con

el amonaco natural o aadido (sin llegar a la destruccin de ste) y mantener este cloro
residual combinado en la red.

Empleando cloro como oxidante/desinfectante primario, se ha comentado que la

formacin de THMs y otros subproductos se ve favorecido con el aumento de la dosis
de cloro y con el aumento del tiempo de contacto agua-cloro. Por otra parte, se sabe
que para una efectiva desinfeccin (cloracin) hay que mantener una adecuada
concentracin de cloro libre residual durante un determinado tiempo de contacto. El
producto de la concentracin de cloro libre en mg/l. y el tiempo de contacto en minutos,
es decir C.t. es un indicador del potencial de desinfeccin en el proceso de cloracin.
Est comprobado que los contenidos de THM a la salida de las estaciones de
tratamiento se incrementan posteriormente en muchos casos, ya en la red, debido
principalmente al mayor tiempo de contacto del cloro con la materia orgnica que sale
de la estacin y con las sustancias orgnicas que forman el biofilm de la red.

La desinfeccin debe realizarse en la estacin de tratamiento y no contar con el

tiempo que el agua ha de estar en la red para que se garantice el producto C.t. de forma
que el primer consumidor de agua de la red beba un agua perfectamente desinfectada.

Se presenta entonces el dilema de si mantener o no una determinada

concentracin de cloro residual para prevenir posibles recontaminaciones,
recrecimiento del biofilm y otros objetivos que posteriormente se indicaran. La
necesidad de mantener un residual, est tambin siendo cuestionada; ya dijimos al
principio que slo en Espaa y Portugal dentro de la UE requieren legalmente
mantener un desinfectante residual en el sistema de abastecimiento. Esta necesidad
depende en gran medida de las condiciones locales y circunstanciales climticas y
geogrficas en general, y en cuanto a la cantidad o concentracin a mantener, depende
mucho de la tradicin y aceptacin de los consumidores.

Si se opta por mantener un desinfectante residual en la red, cloro libre, habra

que volver a reclorar el agua y mantenerla as durante el largo perodo de estancia de
los grandes y extensos sistemas de distribucin, es decir, aumentando dos de los factores
(C y t) que potencian la formacin de THMs. La incapacidad del cloro para mantener
una concentracin residual consistente y estable en los sistemas de distribucin
extensos, le limita como un adecuado desinfectante secundario.

Sera conveniente entonces buscar una alternativa al cloro libre que adems de no
formar estos subproductos sea ms estable y por tanto su concentracin se mantenga
casi constante desde que el agua sale de la estacin de tratamiento hasta que llega al
consumidor ms alejado?. Aparece entonces la solucin del cloro residual combinado,
en forma de cloraminas, como una eficaz alternativa.

La desinfeccin del agua potable no conduce a una completa esterilizacin, es

decir a una completa eliminacin de patgenos y no patgenos, por tanto y aceptando
la presencia de nutrientes, son posibles los recrecimientos de bacterias y otros
microorganismos. Aunque el proceso de tratamiento aplicado al agua sea correcto,
algunos organismos pueden sobrevivir a este tratamiento y pasar al sistema de
distribucin junto a pequeas fracciones de sustancias orgnicas que inducen a la
formacin del biofilm. Este biofilm a su vez puede proporcionar una cierta proteccin
a los microorganismos patgenos, proteccin que ser difucultada si se emplea cloro
residual en la red.

Pueden aducirse varias razones en favor del mantenimiento de un desinfectante

residual en el sistema de distribucin:

1) Controlar y minimizar el recrecimiento del biofilm.

2) Reducir el riesgo de una contaminacin por intrusin desde el exterior al

interior del sistema de distribucin

3) El uso de cloro residual y su control continuo, servir como indicador de

roturas de un sistema de distribucin y puede ser usado para detectar
intrusiones ms rpidamente que una monitorizacin microbiolgica y adems
su anlisis continuo abarca o afecta a prcticamente todo el volumen de agua del
sistema.

4) Estabilizar la calidad del agua en el sistema, no slo en cuanto a controlar la

formacin de biofilm y recrecimiento bacterianos, sino tambin reducir los
fenmenos de corrosin de la red, la corrosin es un factor importante en la
reduccin del cloro residual.

Eleccin del desinfectante residual

Aceptando el mantenimiento de un desinfectante residual, se debe minimizar

este residual y los subproductos formados para lo cual es necesario y fundamental:

1) Tratar el agua para reducir la materia orgnica natural (MON) que sirve
como precursor de los subproductos de la desinfeccin.

2) Tratar el agua para mejorar la estabilidad del desinfectante residual, ya que

cuanto ms estabilidad del residual, menor desinfectante ser necesario.
 3) Hacer una cuidadosa eleccin del oxidante/desinfectante, siguiendo los
criterios de mxima estabilidad, mximo control del biofilm, mnima toxicidad
directa y mnima formacin de subproductos.

En el siguiente cuadro se comparan las tres principales alternativas para el

mantenimiento de un residual desde las perspectivas o criterios antes sealados; 1)
Estabilidad del residual, 2) Toxicidad del residual (segn lmites de la USEPA), 3)
Control del Biofilm y 4) Formacin de subproductos.

Oxidante Estabilidad Lmite del

residual residual mg/l
(USEPA) Control biofilm Subproductos

Cloro libre Muy buena 4 Buena Mala

Dixido de Buena 0,8 Buena Buena

cloro
Excelente 4 Muy buena Muy buena
Cloraminas

De las tres substancias indicadas, el cloro libre es el ms utilizado pero su mal

comportamiento en cuanto a la formacin de subproductos limitar su empleo en el
futuro a aguas con muy pocos precursores.

Las cloraminas y concretamente la monocloramina es una importante

alternativa, siendo su principal desventaja el hecho de estar sujeta a una nitrificacin
en el sistema de distribucin, por diferentes factores como alta temperatura, puntos
muertos o retenciones excesivas donde el residual desaparece y el biofilm se elimina con
dificultad, y exceso de amonaco. Hay que tener presente que las cloraminas no suelen
emplearse en la desinfeccin primaria. Son ms empleadas en Estados Unidos que en
Europa, donde se emplea ms el dixido de cloro que por su parte presenta problemas
debidos a su propia toxicidad y a la formacin de clorito y clorato que se producen como
substancias oxidadas.

Aunque puede concluirse que no hay un desinfectante perfecto, el ms adecuado

y la cantidad a aplicar depender de las condiciones y circunstancias locales que al fin
nos lleve a disponer de un agua con el ms bajo olor y sabor al desinfectante y
subproductos derivados de l, a la vez que se consiga la mayor efectividad de
desinfeccin
 Dado el menor poder oxidante y de desinfeccin del cloro residual combinado,
se suele emplear ste para una desinfeccin secundaria, despus de aplicar la tcnica de
la cloracin libre dentro del proceso de tratamiento hasta la etapa de filtracin y a
continuacin, tras la filtracin, se aplica amonaco y ms cloro, si es necesario, para
lograr la concentracin de cloro combinado (cloramina) deseada, es decir, que despus
de destruir las cloraminas que pudieran haberse formado con el amonaco o substancias
orgnicas nitrogenadas presentes en el agua bruta y satisfacer la demanda de cloro de
este agua, quede an cloro libre residual (cloracin con cloro sobrante) que ser
transformado en cloro combinado al incorporar amonaco.

Equipos e instalaciones de cloracin

Tanto para la dosificacin del cloro, como para la del amonaco, se emplean
equipos similares, aunque, naturalmente, y dado el diferente comportamiento qumico
de estas dos sustancias, se introducen algunas diferencias, principalmente en cuanto a
la naturaleza de los materiales de la instalacin.

El cloro que se emplea en las instalaciones de cloracin, en estaciones de

tratamiento, suele suministrarlo la industria en botellones de 50 kgs. y tanques o
bidones de 1.000 kgs., en los cuales el cloro est a presin en fase lquida en equilibrio
con la parte gaseosa. Estos bidones tienen dos tomas: la parte superior, por la que se
puede extraer el cloro gas directamente (las posibilidades de vaporizacin de un
contenedor son del orden de 1,5 % y por hora de su contenido), y la parte inferior, por
la que se extraer el cloro lquido cuando el consumo es ms elevado, requiriendo en
este caso la instalacin el empleo de evaporadores que, en realidad, son unas cubas de
acero en cuyo interior se encuentran en equilibrio el cloro lquido y el cloro gas y por el
exterior estn rodeadas por una cuba de agua calentada por resistencias elctricas con
los correspondientes mecanismos de regulacin.

El cloro gas que sale del evaporador pasa a un filtro para que queden retenidas
las pequeas impurezas que puedan acompaar al cloro y no lleguen a la vlvula
reguladora ni a los cloradores. Esta vlvula se encarga de reducir adecuadamente la
presin del gas a la salida del evaporador, para conseguir que el cloro se mantenga en
forma gaseosa en el resto de la instalacin e impedir una relicuacin del cloro y que
llegue en estado lquido al clorador, lo que provocara su destruccin.
 Instalacin de evaporacin de
cloro Detalle de
evaporador

Esquema de extraccin de cloro gas Esquema de extraccin de cloro liquido

 Los cloradores o clormetros, a donde llega el cloro gas que sale de los
evaporadores (o directamente procedente de los contenedores en el caso de pequeas
instalaciones, que no requieren evaporador), regulan la cantidad de cloro a dosificar
.El principio de funcionamiento de los cloradores se basa en la transmisin del vaco
creado por la circulacin de agua a travs de un inyector a una vlvula diferencial, que
mantiene una presin diferencal constante en un regulador de caudal, con vlvula de
orificio de seccin variable, para regular el caudal. Por su parte, el cloro a presin llega
a una vlvula reguladora de presin, hasta quedar a una presin inferior a la
atmosfrica, y de aqu a un rotmetro para medir el caudal. El cloro pasa a la vlvula
de presin diferencial ya continuacin al inyector, donde se mezcla con una corriente
de agua auxiliar, obtenindose un agua fuertemente concentrada (entre 1 y 3 gr/l) que
es la que se enva al agua objeto de la cloracin. El clorador descrito, completado con
los correspondientes manmetros y vlvulas de seguridad y drenaje, as como el
esquema completo de una instalacin de cloracin clsica ,se representan en las figuras
4 y 5.

Fig. 4 Esquema funcional de un clorador Fig. 5. Esquema de

instalaciones de cloracin

Un clorador ms simple para instalar generalmente sobre el propio

contenedor de cloro, que en este caso suele ser en la parte superior de una botella, lo
constituye un regulador similar al descrito y que consta fundamentalmente de una
vlvula de entrada de cloro gas, una cmara con una membrana o diafragma, que es
desplazada por el vaco al que se la somete, de forma que acta sobre un muelle y eje
con obturador, para abrir o cerrar el paso del gas y un tubo rotmetro para medir el
caudal de gas mediante la adecuada vlvula de regulacin. En los esquemas de la figura
6, se observan estos cloradores. Cuando el conjunto regulador se somete al vaco creado
por el eyector, el diafragma se mover (hacia la izquierda en el esquema),
comprimiendo el muelle y desplazando a su vez el eje obturador de la vlvula de
entrada, de forma que abre el paso de gas hacia el clorador. Si se interrumpe el vaco,
la vlvula de entrada se volver a cerrar por la accin del muelle.
 Fig. 6.- Esquema clorador sobre botella

En estos sistemas de cloracin, con los cloradores descritos, mediante vaco, aseguran
que si ocurre alguna rotura en la lnea de cloro gas sometida a vaco (por ejemplo el
tubo rotmetro de cristal),se cerrara la vlvula de entrada de gas, al anularse el vaco,
evitando la salida de cloro al exterior.

Cabinas para dosificacin de cloro y dixido de cloro

Absorcin y neutralizacin del cloro en caso de fugas

Es sobradamente conocido que el cloro es un fuerte irritante de las vas respiratorias y

que puede llegar a producir graves intoxicaciones e incluso la muerte en caso de
inhalacin de importantes concentraciones, la gravedad depender del tiempo de
exposicin y de la concentracin en el aire que respiramos. En el siguiente cuadro se
indican la reacciones fisiolgicas de las personas ante estas situaciones.

ppm
mg. Cl2 /
EFECTOS
(ml Cl2 / m3 aire
m3 de aire)
Mnima cantidad para
producir sntomas leves
1 3
tras varias horas de
exposicin
Mnimo olor
perceptible, ligera 3 9
irritacin ocular

Irritacin en garganta 15 45
Mnima cantidad
que produce tos 30 90
persistente
Peligro grave, an a 120-
40-60
corta exposicin 180
Fatal despus de 30
minutos de 400 1200
exposicin
Rapidamente fatal
en unas pocas
inhalaciones 1000 3000
(muerte en pocos
segundos)

Las fugas o escapes de cloro pueden ser de poca entidad o fugas menores y fugas de
gran importancia o fugas mayores, que generalmente estn con el cloro liquido. Las
fugas menores suelen deberse a fallos en los ajustes de vlvulas, juntas, o en los propios
equipos de dosificacin. Las fugas mayores suelen ocurrir principalmente por rotura
en los contenedores o sus vlvulas, roturas de conducciones y conexiones flexibles y en
general roturas en conducciones y equipos donde el cloro est a presin y en estado
liquido.

Clculo de una fuga de cloro.

A este respecto se han realizado estudios y pruebas para evaluar el caudal o tasa en la
fuga de cloro que se origina como consecuencia de una rotura en una instalacin de
cloracin ,as por ejemplo, el Chlorine Institute ha dado unas "frmulas sobre el caudal
de escape", para el caso de fugas de cloro liquido o cloro gaseoso.

Para el caso de cloro de liquido:

Q = 77A (P1 -P2 ) . r (libras/seg.)

donde :

A = Superficie de la apertura o rotura abierta a la atmsfera en pies cuadrados (ft2)

P1= Presin en la zona anterior a la rotura en psi
P2= Presin en la zona posterior a la rotura en psi
r = Densidad del cloro liquido, anterior a la rotura abierta a la atmsfera en lb/ft3

La anterior ecuacin, expresada en otras unidades, quedara de forma aproximada en

:

Q = 0,0096 A(P1 - P2 ). r ( Kg./seg.)

donde ahora :
 A = (cm2 )
P1 y P2 = (psi)
r = ( Kg./m3 )

Para el caso de una fuga de cloro gas:

Q = 36,6 A P/V (libras/seg.)

En esta ecuacin, V = Volumen especfico del cloro gas, anterior a la rotura abierta a la
atmsfera (1/r), en ft3/lb ).

Si se expresa Q en Kg./seg. , A en cm2 , y V= 1/r , en m3/Kg. , la anterior ecuacin

quedara as :

Q = 0,00447 A P / V = 0,00447 A P. r ( Kg./ seg.)

Ejemplos :

A) Supuesto de escape de cloro liquido a travs de un orificio de 0,5 cm. de dimetro,

en la lnea de cloro liquido, incluido el propio contenedor. La presin de en el interior
del contenedor (funcin de la temperatura), se puede fijar en 8 Kg./cm2 ,
aproximadamente 110 psi y cae a cero en el punto de fuga. La densidad del cloro en el
interior del contenedor puede considerarse del orden de 1300 Kg./m3 .

Aplicando la primera formula:

Q = 0,0096 d2 /4 (110-0) . 1300 = 0,0096 x 3.14x0,52 / 4 x 378,1

= 0,712 Kg./seg. = 42,7 Kg. /minuto

Esta situacin es la peor de todos los casos, al no haber considerado en la rotura las
restricciones al paso del cloro liquido por las distintas vlvulas, conectores flexibles, etc.

B) Supuesto de escape de cloro en fase gaseosa. Este caso pone de manifiesto la

diferencia en el caudal de fuga, cuando esta tiene lugar en un punto donde el cloro est
en forma gaseosa y por tanto la conveniencia de colocar el contenedor, en caso de fuga,
de forma que esta se site en la zona del gas, en este caso el escape de cloro enfriar el
liquido en 3 o 4 minutos, la presin del contenedor disminuir, llegando tan baja como
2 a 3 kg./ cm2 . La densidad del cloro gas a la presin atmosfrica es 3,2 kg./m3 .

Aplicando la 2 formula, el caudal de escape ser:

Q = 0,0047 d2 /4 (40-0) . 3,2 = 0,0047 x 3,14 x 0,52 / 4 x 11,3 =

0,010 Kg./seg. = 0,600 Kg. /minuto
Como ejemplo algo ms ilustrativo vamos a exponer el volumen de aire y la
concentracin en cloro de esta masa de aire que se ve afectada por una determinada
fuga de cloro. Teniendo en cuenta el anterior cuadro y considerando que
aproximadamente una concentracin de 100 mg. de cloro por m3 de aire, es ya una
concentracin que hace inhabitable ese lugar, podemos calcular el caso de una fuga de
cloro de 1 kg., admitiendo que se ha difundido de forma homognea en todas
direcciones. Para alcanzar la concentracin mencionada (100 mg/m3), el volumen
ocupado sera 10.000 m3 . Si ahora suponemos que este volumen ocupara la forma
geomtrica de una semiesfera sobre el suelo alrededor del punto de fuga, la superficie
sobre el suelo sera de unos 900 m2 , con un radio de 17metros.

Si suponemos que la fuga es de 100 Kg. de cloro, el volumen ocupado (para llegar a la
concentracin de 100 mg/m3 ) sera 1.000.000 m3 y la superficie sobre el suelo, unos
19.000 m2 con un radio de 78 m.

Si la fuga de cloro es la de un tanque de 1.000 Kg., el volumen afectado sera 10.000.000

m3, con una superficie afectada de unos 89.000 m2 y un radio de 168 m.

En realidad las superficies afectadas son mayores que las indicadas, ya que al ser el
cloro gas ms denso que el aire, la semiesfera perfecta que hemos supuesto, sera ms
aplastada, ocupando ms superficie; tambin hay que tener en cuenta que hemos
supuesto una difusin uniforme, lo cual no es muy probable debido a las corrientes de
aire. Estos datos nos dan idea de la gravedad de estas situaciones. Por otra lado, como
factor que compensa, en parte, la gravedad de la exposicin anterior , hay que sealar
que el tiempo necesario para la difusin uniforme y homognea del cloro en el aire, si
no hay viento, es relativamente lenta. La difusin de 1 Kg. de cloro ,de forma
homognea, en 10.000 m3 de aire puede ocupar varias horas.

El tamao y tiempo de exposicin de un rea afectada depender de:

-Cantidad de cloro liberado a la atmsfera

-Tasa de la fuga de cloro

-Altura del punto donde ocurri el escape

-Estado fsico del cloro liberado

-Lquido Gaseoso

-Condiciones ambientales

-La concentracin de cloro en el ambiente puede variar desde baja a alta

concentraciones
 Las fugas de cloro en las Estaciones de Tratamiento de Agua son un hecho
potencial que obliga a adoptar medidas que neutralicen estas posibles fugas. En
instalaciones de cierta importancia y en el caso de locales cerrados lo habitual es
disponer de un equipo o instalacin de absorcin y neutralizacin de estas fugas,
conocida generalmente como torre de absorcin, en realidad es un sistema de
Scrubber diseado para vehicular hacia l todo el aire contaminado del lugar donde se
produce la fuga. Usualmente se disea para proporcionar una completa renovacin del
aire del local cada 6 o 7 minutos. En el diseo de las instalaciones de absorcin se deben
tener en cuenta diversos factores, tales como el caudal del ventilador-extractor y la
cantidad y concentracin de la solucin absorbente o neutralizante.

Sobre las instalaciones de absorcin de fugas de cloro, se recogen diversas

disposiciones en la Normativa de la ITC MIE, APQ-003 Almacenamiento de cloro. A
continuacin se transcriben los Art. 19 y 20 del Captulo V, sobre Instalaciones de
absorcin de cloro.

Art. 19: La cantidad de agente neutralizante (hidrxido sdico, sulfito sdico,

entre otros), disponible en la instalacin debe ser suficiente para tratar todo el volumen
del cloro contenido en el recipiente de mayor capacidad existente en el almacenamiento.

Art. 20: Cuando se trata de almacenamiento en el interior de un edificio cerrado,

se asegurarn, cuando menos, diez renovaciones por hora del aire interior. La
instalacin de absorcin en este supuesto, ser capaz de tratar todo el caudal de gases,
admitiendo un contenido en cloro del 10 %.

El aire cargado de cloro es aspirado por un extractor que lo impulsa hacia la

parte inferior (de abajo hacia arriba) de la torre de absorcin, rellena de anillos
Raschig, para aumentar la superficie de contacto, y a contracorriente se hace pasar una
lluvia de una solucin absorbente generalmente hidrxido sdico. Sera aconsejable que
el aire exento de cloro que sale por la parte superior de la torre pudiera recircular en
circuito cerrado, durante los primeros ciclos, hacia el mismo local, y posteriormente
cuando la concentracin de cloro en la sala de fuga ha decrecido, podra ya evacuarse
el aire totalmente exento, que sale de la torre, hacia la atmsfera.

La concentracin de la solucin de NaOH suele ser del 27% o menor,

dependiente del riesgo de cristalizacin en pocas de bajas temperaturas.

La reaccin del cloro con la sosa, en la torre de absorcin produce hipoclorito

sdico, que puede ser enviado a un depsito de neutralizacin con hiposulfito sdico en
solucin al 5%.

La reaccin qumica en la absorcin viene dado por:

2NaOH + Cl2 + xH2O = 2ClONa + (x+1)H2O

 Teniendo en cuenta la dilucin de la sosa y que al final de la operacin debe
haber un exceso de sta del orden del 3%, la ecuacin de la reaccin ser:

2,3NaOH + Cl2 + 14H2O = ClONa + ClNa + 15H2O + 0,3NaOH

415 415

Segn la anterior ecuacin 1 kg de cloro necesitara 1,3 kg de NaOH o 4,8 kg de

solucin al 27%.

La reaccin es exotrmica (352 Kcal/kg de Cl2) y elevar la temperatura en la

zona de reaccin de la torre (anillos Raschig).

El hipoclorito formado puede neutralizarse con una solucin al 5% de

hiposulfito sdico (la reaccin es muy exotrmica y debe, por tanto, manejarse
soluciones muy diluidas).

2S2O3Na2 + ClONa + xH2O = S4O6Na2 + 2Na(OH) + (x-1)H2O

La reaccin de neutralizacin, teniendo en cuenta el grado de dilucin de

hiposulfito, viene dada por:

2S2O3Na2 + ClONa + ClNa + (334+15)H2O + 0,3NaOH = S4O6Na2 +

2ClNa + 2,3NaOH + 348H2O
 6743
6743

Instalacin de absorcin
 Para 1 kg de cloro absorbido por la sosa (y convertido en hipoclorito sdico) son
necesarios 4,45 kg de hiposulfito sdico 89 kg de solucin al 5%.

Adems de las reacciones indicadas, hemos de tener en cuenta otras que pueden
suceder como consecuencia de la alta concentracin del hipoclorito, que se ha producido
en la torre de absorcin al reaccionar el cloro con la sosa custica.
 El hipoclorito sdico formado se puede descomponer de la siguiente forma:

3ClONa = ClO3Na + 2ClNa (I)

2ClONa = 2ClNa + O2 (II)

La reaccin (I) est fuertemente afectada por la temperatura y el pH en la zona

de contacto del cloro y la sosa custica.

Por otra parte cuando el hipoclorito sdico sigue sometindose a cloracin, se

descompone formndose ClOH, segn la reaccin:

ClONa + Cl2 + H2O = 2ClOH + ClNa (III)

y a partir de este ClOH, la formacin de clorato ocurrir segn la reaccin:

2ClOH + ClONa = ClO3Na + 2ClH (IV)

La tasa de formacin de clorato de la ltima reaccin (IV) es mayor que la

formacin segn la reaccin (I). A su vez el ClH formado en (IV) se combina con el in
hipoclorito formando ms ClOH y por tanto se favorece ms an la formacin de
clorato.

Finalmente cabe indicar que si la reaccin (II) de formacin de O2 es apreciable,

el vapor de agua que puede generarse y el propio oxgeno favorecern la aparicin de
espumas que dificultaran la absorcin de cloro en la torre; el exceso de sosa custica
evitar esta situacin.

FICHA DE ALMACENAMIENTO DE CLORO

Valoracin de la riqueza en NaOH de la solucin de sosa empleada para la
neutralizacin del cloro

Considerando que recin adquirida o preparada la solucin de hidrxido sdico

(sosa caustica) para la torre de absorcin de fugas de cloro es una solucin
exclusivamente de NaOH, tendr un alcalinidad a la fenolftaleina (TA) igual a la
alcalinidad total al naranja de metilo (TAC) y por tanto en una simple valoracin con
cido 1 N, el volumen de cido gastado dividido por el volumen de solucin de
hidrxido sdico tomado nos dar la normalidad y por tanto la concentracin de esa
solucin.

Ejemplo:

Si se toman 10 ml. De solucin de hidrxido sdico al 27 % recin preparada (suele

ser la concentracin inicial en el depsito de la instalacin de absorcin de fugas de
cloro) y se valora con solucin de ClH 1 N en presencia de fenolftaleina, se gastarn
67,5 ml de cido, por tanto la normalidad de la solucin de sosa ser 6,75 N y de
aqu se obtendra que la concentracin en NaOH es 6,75 x 40 = 270 g./l. (40 es el
equivalente qumico del NaOH).

A medida que pasa el tiempo y la torre de absorcin se va utilizando en la absorcin

de pequeas fugas de cloro, la riqueza en hidrxido sdico, es decir la alcalinidad
custica libre, va disminuyendo, ya que por un lado se forma hipoclorito sdico y
por otro lado hay una cierta carbonatacin debido al CO 2. En general casi siempre
ser el TA mayor que TAC y en este caso la alcalinidad puede ser debida a
hidrxidos y a carbonatos. La alcalinidad debida a hidrxidos ser 2TA TAC y la
alcalinidad por carbonatos ser 2(TAC TA), es decir, la alcalinidad por hidrxidos
disminuir a costa de ir aumentando la alcalinidad por carbonatos.

Si el pH es < 9,4, no habr hidrxido en la solucin y la alcalinidad puede deberse

entonces a carbonatos y bicarbonatos.

Ejemplo real de calculo de la concentracin en NaHO de una solucin de sosa

custica de una instalacin de neutralizacin de fugas de cloro despus de haber
pasado 30 das desde su preparacin con una concentracin inicial del 27 %:

Se toma una muestra de de la solucin, obtenindose los siguientes resultados:

pH = 13, 2

Valoracin de 1 ml. de la muestra con cido 1 N:

Con el indicador fenolftaleina (TA): 6,6 ml (parte para neutralizar todos OH- y otra
para reaccionar con de los CO3= ).
Con el indicador naranja de metilo (TAC): 7,0 ml (parte para neutralizar todos los
OH- y otra para reaccionar con todos los CO3= )

De estas dos valoraciones se deduce que la diferencia 7,0 ml 6,6 ml = 0,4 ml son
los empleados en valorar la mitad de los carbonatos, por tanto 6,6 0,4 = 6,2 ml de
cido empleado en valorar los hidrxidos (procedentes de la sosa), luego la riqueza
de esta solucin de sosa ser:

6,2 x 40 (eq. de la sosa custica) = 248 g / litro, es decir 24,8 %

Nota: Si se toma una muestra de la solucin de la torre de absorcin en la cual

puede haber hipoclorito sdico, este se deber destruir previamente aadiendo a la
muestra pequeas cantidades de agua oxigenada al 10 % hasta que cese la
efervescencia y despus se contina con la determinacin de la
alcalinidad.

En los esquemas siguientes, del Sindicato Nacional Profesional de la Industria

Electroltica de Cloruros Alcalinos y de las Industrias del Bromo y Derivados del Cloro
y del Fluor, de Francia, se representan diversos esquemas de una instalacin de
absorcin y neutralizacin de cloro.
 Ensayos de cloracin

ANALISIS DE AGUAS Y ENSAYOS DE TRATAMIENTO. Rafael Marn Galvn

Ensayos de oxidacin-desinfeccin ( De " Anlisis de Aguas y ensayos de

tratamiento" R. Marin Galvn)

Generalidades

1, Existen en la bibliografa multitud de referencias acerca de la utilidad prctica de los

distintos oxidantes qumicos frente a problemas ms o menos habituales de contaminacin
de un agua. Se recomienda a este particular, y a fin de no ser exhaustivo, la consulta de las
referencias (3.8, 9,14.323, 335.389.392, 393) .

Habida cuenta de los variados reactivos que pueden aplicarse para desinfeccin y oxidacin
de un agua vamos a estructurar separadamente los ms habitualmente empleados: cloro,
ozono, ClO2 y KMnO4. Ntese, no obstante que el procedimiento de todos estos ensayos es
muy similar. A ttulo informativo, la tabla 16.3 recoge las dosis tericas (segn
estequiometra) necesarias para eliminar varias sustancias tpicas por oxidacin qumica.

16.5.1. Ensayos de cloracin

(a) Principio

La cloracin de un agua, proceso clsico de oxidacin y desinfeccin, suele conseguir la

eliminacin de cantidades discretas de Fe, Mn, amonio, nitritos, H2S y la flora microbiana
habitual de un agua bruta. El ensayo proporciona la dosis de cloro para la cual, despus de
las reacciones correspondientes entre el oxidante y las sustancias del agua, se obtiene una
concentracin de cloro residual libre que pueda ser idnea para su aplicacin en planta: sta
suele ser de alrededor de 1 mg/l de Cl2 libre en agua tratada (8, 9, 409).

Se trata, pues, de adicionar cantidades crecientes de disolucin de cloro de concentracin

conocida a un agua problema y determinar la dosis necesaria para reducir el problema
concreto que tenga el agua a testar. En concreto, la reaccin ms tpica de cloracin es la
experimentada por el amonio de un agua. En este caso, el cloro adicionado va reaccionando
en varios pasos con el amonio hasta su eliminacin total: primero se forman
monocloraminas (CINH2), despus dicloraminas (Cl2NH). en tercer lugar tricloruro de
nitrgeno (Cl3N), para finalmente detectar cloro libre. Obsrvese que en esta secuencia, se
obtiene una curva de demanda de cloro no lineal.
Al principio, para incrementos de dosis de cloro se producen ligeros incrementos en las
concentraciones de cloro residual debido a la formacin de compuestos aminados. En una
segunda fase el cloro residual desciende (por destruccin de los compuestos anteriores)
hasta llegar a un punto, denominado punto de ruptura o break-point a partir del cual,
nuevos incrementos de cloro aadido suponen efectivamente incrementos de cloro libre (
ver fig.16.2).

(b) Materiales y Reactivos

- Los recogidos para los ensayos de jar-test (ap. 16.3).

- Disolucin de cloro (en realidad hipoclorito sdico) de riqueza conocida. Esta se obtiene
mediante la aplicacin del mtodo recogido en el Captulo siguiente.

-Disolucin de cloro de 1 mg/ml. Se prepara por dilucin de la anterior. La adicin de 1 ml

a 1 l de agua equivale a dosis industriales de 1 g/m3.

(c) Procedimiento

El test-cloro puede realizarse slo con disolucin de cloro o bien adicionando

posteriormente a sta la dosis ptima de coagulante y/o floculante obtenidas mediante jar-
tests anteriores. En este secundo caso se trata de un ensayo de test- cloro completo,
mientras en el primer caso sera un ensayo de test-cloro simple.

- Llenar los vasos de precipitados con 1 1 de agua problema. Poner el sistema en agitacin
rpida (120 rpm).

- Aadir cantidades crecientes de disolucin de cloro de forma que se obtenga una

secuencia ascendente. Agitar 30 segundos a velocidad rpida.

- Opcionalmente, aadir las dosis ptimas de coagulante y/o floculante. Agitar otros 30
segundos a velocidad rpida.

- Mantener agitacin lenta (25 rpm) durante 10 minutos.

- Esperar 4 horas y proceder a la lectura del cloro residual (ver el mtodo de anlisis
recogido despus).

(d) Expresin de Resultados

Se puede proceder a la confeccin de una curva de demanda de cloro. representando

grficamente en abcisas las dosis de cloro adicionadas y en ordenadas, las concentraciones
residuales obtenidas para cada dosis (para cada vaso).
 Figura 16.2: Curva prctica de demanda de cloro

La dosis ptima del ensayo ser aquella que corresponda a un residual de alrededor de 1
mg/l de Cl2 residual libre, despus del punto de ruptura. Est suficientemente comprobado
que un agua con estos contenidos de cloro libre se encuentra razonablemente exenta de
presencia microbiana en general (y patgena en particular).

A ttulo orientativo, conocidas las concentraciones de Fe, Mn, nitrito, amonio y DQO-Mn
se puede estimar aproximadamente la dosis de cloro requerida por un agua, aplicando las
ecuaciones de la tabla 16.3. Adems. cada mg/l de DQC-Mn consume en
trminos generales 1 mg/l de cloro (296) . Conocida la dosis aproximada, el ensayo deber
utilizar una serie dosis en un intervalo que comprenda aquel valor. En el orden prctico,
aguas brutas de buena calidad suelen presentar demandas de cloro inferiores a 4-5 g/m3,
aguas de calidad media (contenidos moderados de Fe, amonio y DQO-Mn) requieren hasta
10-12 g/m3, mientras aguas de mala calidad exhiben demandas de cloro superiores a 20
g/m3.

Otras informaciones que pueden extraerse de los ensayos del test-cloro son los relativos a
las concentraciones residuales de sustancias potencialmente oxidables presentes en el agua,
formacin de trihalometanos. etc...

Determinacin de cloro residual en aguas

(a) Principio

Se basa en la formacin de un complejo coloreado susceptible de medida colorimtrica

entre el cloro libre y el DPD, o N-N'dietil para-fenilndiamina en un medio tamponado [90,
205, 222].
 Tabla 16.3 Reacciones tpicas de oxidacin en tratamiento de aguas y dosis tericas de
oxidante para eliminacin de Fe, Mn y amonio.

La adicin al medio de reaccin de un agente complejante de los cationes mayoritarios

presentes en el agua (AEDT) y de una sal de Hg eliminan interferencias del mtodo. Podra
utilizarse adems del recocido a continuacin una valoracin con tiosulfato sdico en
medio cido similar a la que se expondr para determinar la riqueza de disoluciones
comerciales de hipoclorito sdico (ver Cap. 17).
Sin embargo, esta titulacin adolece del defecto de no poder especiar entre diferentes tipos
de sustancias doradas del agua.

(b) Materiales y Reactivos

- Espectrofotmetro o colormetro capaz para medidas de absorbancia a 515 nm equipado

con cubetas de 1 cm de paso ptico.

- Material de vidrio de laboratorio.

- Disolucin tampn: disolver 24 g de Na2HPO4 y 46 g de KH2PO4 en unos 500 ml de agua

destilada. Aadir 800 mg de AEDT y 20 mg de HgCl2. Disolver. Diluir hasta un total de
1.000 ml de disolucin, con agua destilada.

Disolucin de DPD: disolver 1,0 g de oxalato de DPD 1,1 g de sulfato de DPD en unos
500 ml agua destilada conteniendo 8 ml de H2SO4 (1:3) (v/v) y 200 mg de AEDT. Enrasar
a 1.000 ml con agua destilada. Esta disolucin guardada en frasco oscuro permanece
inalterable durante 2 meses. Se debe descartar siempre que presente coloracin o
fenmenos de precipitacin.

- Disoluciones patrn de cloro. Se pueden preparar por dilucin de una disolucin patrn
concentrada de cloro de concentracin conocida y valorada. Concentraciones comprendidas
entre 0.05 y 3 mg/l dan buenos resultados para la obtencin de curvas de calibrado
prcticas.

(c) Procedimiento

- La curva de calibrado se obtiene por adicin a 10 ml de patrn de concentracin conocida

de 10 gotas de disolucin tampn y otras 10 gotas de disolucin de DPD. Mezclar y anotar
la transmitancia (o absorbancia) como funcin de la concentracin de cloro en mg/l.

- Si el agua problema presenta ligera coloracin y/o turbidez, centrifugar a 5.000 rpm
durante 5 minutos.

- A un tubo de ensayo aadir 10 ml de agua problema.

- Aadir 10 gotas de disolucin tampn y mezclar por invers~on.

- Aadir 10 gotas de disolucin de DPD y mezclar por inversin. Inmediatamente tomar la

lectura en el colormetro y anotar los mg/l de cloro "A".

- A la disolucin anterior aadir 0,1 mg de KI y mezclar por inversin. Inmediatamente

anotar la lectura en el colormetro que sern "B" mg/l.
- A la disolucin anterior aadir 0.1 g de KI, mezclar para disolucin y esperar 2 minutos.
Anotar la lectura en el colormetro que corresponder a "C" mg/l.

- A 10 ml de agua problema sin adicin de ningn reactivo, aadir 0.1 mg de KI y mezclar.

Aadir posteriormente, 10 gotas de disolucin tampn y mezclar; aadir despus otras 10
gotas de disolucin de DPD y mezclar. Obtener la medida inmediata de cloro de la curva de
calibrado que ser "N" m/l.

(d) Expresin de Resultados

En general, la lectura de "'A" corresponder al cloro libre residual del agua analizada. Las
dems lecturas permiten el clculo de las diferentes formas de cloro residual combinado del
agua, si es que existieran. En este sentido, la tabla 16.4 permite determinar en mg/l los
contenidos en Cl2 libre, monocloramina. dicloramina y tricloruro de nitrgeno del agua.
Existen en el mercado colormetros porttiles que facilitan la determinacin rutinaria de
cloro en aguas. Estos aparatos ya vienen calibrados electrnicamente y requieren un
mnimo mantenimiento.