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INVESTIGACIN
INGENIERIA QUIMICA
REACTORES HETEROGENEOS
ACAYUCAN.VER
INDICE
Contenido
INDICE..................................................................................................................................................................... 1
INTRODUCCIN. ............................................................................................................................................... 2
Tipos de reactores .................................................................................................................................................. 3
REACTOR DE LECHO FIJO ..................................................................................................................................... 4
REACTORES DE LECHO FLUIDIZADO .................................................................................................................. 6
CLASIFICACIN DE LOS REACTORES................................................................................................................. 7
1.1.1 caractersticas ventajas y desventajas ..................................................................................................... 0
Ecuaciones cinticas para reacciones heterogneas. ....................................................................................... 1
1.1.3 MODELOS DE CONTACTO ...................................................................................................................... 12
1.1.3 MODELOS DE CONTACTO ..................................................................................................................... 14
Conclusin. .............................................................................................................................................................. 17
Bibliografa. ........................................................................................................................................................... 18
INTRODUCCIN.
Esta asignatura aporta al perfil del Ingeniero Qumico la capacidad para modelar,
simular y disear reactores, en los diferentes procesos de produccin haciendo un
uso eficiente de la materia y la energa. Para integrarla se ha hecho un anlisis de
las diferentes reas requeridas para llevar a cabo una reaccin qumica,
identificando los temas que tienen una mayor aplicacin en el quehacer del
ingeniero qumico. Permite la aplicacin de los balances de materia y energa,
cintica qumica, equilibrio qumico, ecuaciones diferenciales ordinarias, mtodos
numricos, uso de software especializado integrndolos en un todo. Las
competencias adquiridas en esta asignatura se aplican en instrumentacin y control
de procesos, sntesis y optimizacin de procesos, simulacin de procesos y
seminario de ingeniera de proyectos.
Existe un tipo especial de reactores que debido a su naturaleza obedece
leyes cinticas diferentes, adems de que por su complejidad los balances de
materia y energa son ms complejos, la diferencia radica en el nmero de fases
fsicas involucradas, los mecanismos de transferencia tanto de calor como de
energa son ms complejos debido a que estn presentes ms de un mecanismo,
pudiendo ser de naturaleza conectiva o conductiva.
Tipos de reactores
Los reactores catalticos de lecho fijo son columnas cilndricas empacadas con
partculas de catalizador. Estas partculas estn inmovilizadas, y por tanto en
contacto unas con otras.
Las partculas permiten el paso tortuoso del fluido sin separarse unas de otras.
Esto hace que a la altura del lecho se mantenga constante y por tanto la fraccin de
vaco en el lecho (porosidad) se mantiene constante.
FLUIDIZACIN
Fenmeno de fluidizacin:
Si un fluido en movimiento asciende a alta velocidad se alcanza un punto donde
todas las partculas se encuentran suspendidas por el flujo ascendente de gas o
lquido. En este punto la fuerza de friccin entre el fluido y las partculas se equilibra
con el peso de stas. Este estado se denomina de lecho en comienzo de
fluidizacin.
A pesar de los problemas de ingeniera que conllevan los sistemas multifsicos, a menudo es
inconveniente o imposible operar solo con gas o lquido-slido subiendo o bajando, respectivamente,
la temperatura. La utilizacin de bajas temperaturas y fase lquida se prefiere por las siguientes
razones:
a) ahorro de energa
b) prevenir la descomposicin de las sustancias termo sensitivas
c) prevenir la descomposicin de los catalizadores d) obtener mejor selectividad, por evitar
reacciones secundarias o por actuar como disolvente de los productos
d) aumentar la efectividad del catalizador y su vida til ya que la fase lquida favorece la disolucin
de los depsitos f) mejorar el control de temperatura debido a su mayor conductividad trmica
y capacidad calorfica g) aumentan las opciones de diseo
Es difcil controlar la temperatura y por lo tanto se pueden formar zonas calientes que pueden
perjudicar al catalizador e incluso desactivarlo.
En estos sistemas, adems de los factores que normalmente han de tenerse en cuenta en los sistemas
homogneos, hemos de considerar otros dos factores que indicamos a continuacin. Y veremos las
siguientes ecuaciones.
Como hemos mencionado anteriormente, la velocidad de una reaccin qumica se puede obtener a
partir de medidas de concentracin en funcin del tiempo. Cuando resolvemos las ecuaciones
diferenciales de velocidad encontramos expresiones que nos relacionan las concentraciones de
reactivos y productos con el tiempo de reaccin. Estas expresiones tericas son las que utilizamos
posteriormente para comparar nuestros resultados obtenidos en el laboratorio con el reactor isotermo
de volumen constante. El dato obtenido as es el correspondiente a una velocidad intrnseca. En este
apartado se integrarn algunas de las ecuaciones diferenciales correspondientes a sistemas
elementales.
Dado el sistema:
A productos
; separando variables:
t= t [A]=[A]
, resolviendo la integral
Por lo tanto obtenemos una exponencial decreciente para la evolucin de la concentracin con el
tiempo del reactivo [A] cuando la cintica es de orden uno. En la Fig. se representa grficamente los
resultados obtenidos.
A productos
i) a ----
t) a-x x
Separando variables e integrando la ecuacin nos queda:
Por lo tanto si representamos log[a-x] frente al tiempo obtenemos la ecuacin de una recta que
tiene de pendiente (-k/2.303) y una ordenada en el origen de (log a). Este caso viene representado en
la Fig. De esta forma del valor de la pendiente podemos obtener el valor de la constante cintica del
proceso.
A productos
La ecuacin cintica para un sistema de este tipo con cintica de segundo orden es de la forma:
Operando:
Si representamos 1/[a-x] frente a t, obtenemos la ecuacin de una recta que tiene de ordenada
en el origen 1/a y una pendiente de valor igual a la constante cintica de la reaccin, k , ilustracin 18.
b.2) Ecuaciones de segundo orden del tipo:
A + rB Productos
i) a b --
t) [a-x] [b-x] x
Ec. 2.18
Por lo tanto hemos obtenido la ecuacin de una recta que pasa por el origen de pendiente [(a-
b)k/2.303], de cuyo valor podemos obtener la constante cintica de la reaccin (ver ilustracin 19).
A + rB Productos
i) a b --
t) [a-x] [b-r x]
Ec. 2.19
A + B Productos
i) a a ---
t) [a-x] [a-x]
; (caso b.1)
Por lo tanto este caso se reduce al caso b.1) que ya hemos analizado previamente.
Las posibilidades que se plantean para cinticas de tercer orden son las siguientes:
Si suponemos que partimos de las mismas concentraciones iniciales de reactivos, y que los
coeficientes estequiometricos de los reactivos tambin son iguales, entonces:
; operando obtenemos:
Ec. 2.20
Por lo tanto representando 1 / [a-x]2 frente a t obtenemos una recta de pendiente 2 k y ordenada
en el origen 1/a2 (ilustracin 20). Del valor de la pendiente podemos obtenemos la constante cintica.
En este apartado se han integrado algunas de las ecuaciones de velocidad ms importantes. Las
dems posibilidades objeto de estudio estn en funcin de la relacin estequiometricos entre reactivos
y productos, y el nmero de especies que intervienen en la reaccin.
Un hecho que hay que destacar es que no se debe de confundir la concentracin inicial de un
reactivo con su estequiometria., es decir nosotros podemos partir de concentraciones de reactivos en
proporciones estequiometricos u otra cualquiera. Esto influir lgicamente en la concentracin de
reactivos y productos cuando el sistema haya evolucionado un determinado tiempo. Suponiendo el
caso ms general para un sistema de dos reactivos y dos productos:
i) a b c d
Donde las concentraciones que figuran para cada uno de los reactivos y productos son las que
existiran en el sistema cuando hubieran reaccionado x mol/l del reactivo A.
El paso siguiente sera, como en todos los casos anteriores, la obtencin de la ecuacin de
velocidad y su posterior integracin para obtener la evolucin de la concentracin con el tiempo.
En la tabla vienen representadas las ecuaciones, tanto en su forma diferencial como integral,
para distintos sistemas qumicos.
0 Kt = x
A + B productos
A+
2B productos
A+B+
C productos
Equilibrio Ecuacin cintica Tiempo de relajacin
1.1.3 MODELOS DE CONTACTO
En un reactor cataltico de lecho fijo para llevar a cabo una reaccin fluido-slido, el catalizador se
presenta como un lecho de partculas relativamente pequeas orientadas al azar y en una posicin
fija. El fluido se mueve a travs de los espacios entre las partculas (flujo convectivo). Es posible
tambin la presencia de un flujo difusivo. La siguiente figura ilustra este tipo de reactores:
Para el diseo y anlisis de este tipo de sistemas, es necesario considerar los balances de materia,
energa y momentum. Estos deben combinarse con una ecuacin cintica apropiada y correlaciones
de transferencia de calor adecuadas.
El objetivo sera determinar, entre otras cuestiones, la cantidad de catalizador necesario para llevar a
cabo una cierta reaccin dados un flujo y composicin de alimentacin, una conversin requerida y el
modo de intercambio de calor.
Modelos de Reactores Heterogneos Catalticos de Lecho Fijo
Existen muchos modelos que pueden utilizarse para cumplir con estos fines. Las principales
decisiones que se deben tomar son las siguientes:
(a) Una fase (pseudo-homogneo) vs. Dos fases (heterogneo)
(b) Una dimensin (axial) vs (axial y radial)
(c) Flujo pistn (PFR) vs. Flujo pistn con dispersin (DPFR)
Modelo Pseudo-homogneo.
En este modelo se ignoran los gradientes intraparticulares, por lo que en todo el reactor la
concentracin y la temperatura tienen el mismo valor que en el fluido. El sistema que realmente
consiste de dos fases, se modela como si fuera homogneo .
Modelo Heterogneo.
En este modelo, como su nombre lo indica, las fases slido y gas (o lquido) se toman en cuenta
separadamente, de manera que se permiten diferencias de concentracin entre la fase fluida y la fase
slida. Los gradientes intraparticulares se toman en cuenta a travs del factor de efectividad , de
manera que la velocidad de reaccin para los balances de materia simplemente se denota como
Este caso es muy similar al PFR. Solo toma en cuenta gradientes en direccin axial y supone que no
existen gradientes en direccin radial. Consiste de un conjunto de ecuaciones diferenciales ordinarias
de orden 1.
Este modelo cuantifica gradientes tanto en direccin axial como radial, por lo que genera ecuaciones
diferenciales parciales (dos direcciones). Las condiciones de frontera son muy importantes.
En este caso se toma el modelo 1D tipo PFR y se le aade el trmino de dispersin en sentido axial.
Esto es particularmente importante en los modelos dinmicos. Debido a los trminos de dispersin,
se generan ecuaciones diferenciales ordinarias de segundo orden.
Como la ecuacin cintica para una reaccin heterognea ha de tener en cuenta, en general.
Ms de un proceso, hemos de saber cmo incorporar en una expresin cintica global los distintos
procesos: que implican tanto etapas de transporte fsico, como etapas de reaccin. El problema de
combinar las cinticas de procesos diferentes se encuentra en la transmisin de calor a travs de
capas de materiales distintos, en el transporte de materia desde un lquido a otro a travs de pelculas
limite en reposo, y tambin en reacciones complejas. Sin embargo, en todos estos casos, la velocidad
global es una combinacin de procesos del mismo tipo.
= ri
=1
Por otra parte, si el cambio global requiere que se efecten sucesivamente un determinado nmero de
etapas, en el estado estacionario todas las etapas transcurran a la misma velocidad sea:
= r1 = r2 = rn
En ciertos sistemas heterogneos, como por ejemplo en la reaccin no cataltica fluida, puede
suponerse que las resistencias a la reaccin estn en serie; en otros sistemas, como por ejemplo en
las reacciones catalizadas por slidos, existen relaciones ms complejas en serie paralelo.
1
=
2. Concepto de etapa controlante de la velocidad. Como las velocidades de una reaccin qumica
varan mucho de unas reacciones a otras, y tambin varan con la temperatura, nos
encontramos frecuentemente con que una de las dos etapas (la de transporte de materia o la
reaccin qumica) presenta la mayor contribucin a la resistencia global. En este caso decimos
que la etapa ms lenta es la etapa controlante de la velocidad, y puede considerarse que es la
nica que influye sobre la misma. Es decir, si en el ejemplo anterior la etapa qumica es la
controlante, la velocidad global vendr dada por:
Hay muchas maneras de poner dos fases en contacto, y para cada una tendremos una sola ecuacin
de diseo. Si tambin es especifica la ecuacin cintica para el sistema heterogneo, considerado,
sus peculiaridades tambin habrn de incorporarse a la ecuacin de diseo. En consecuencia,
podemos decir que la ecuacin de diseo ha de deducirse para satisfacer la expresin cintica y el
modelo de contacto.
Si el flujo ideal en ambas fases, tenemos ocho mtodos principales de contacto de fases. Que se
presentan a continuacin en la figura: obsrvese que para el flujo en pistn no es necesario hacer
distincin entre macro y micro fluido, mientras que es necesario hacer esta distincin para flujo en
mezcla completa.
Conclusin.
En estos sistemas, adems de los factores que normalmente han de tenerse en cuenta en los
homogneos, hemos de considerar que:
- La ecuacin cintica debe incluir los trminos de transporte de materia entre fases, puesto que est
presente ms de una, los cuales son diferentes en tipo y nmero para los distintos sistemas
heterogneos.
La expresin cintica global debe incorporar los distintos procesos (vi), que implican tanto etapas de
transporte fsico como de reaccin; si los caminos son paralelos e independientes: v=vi, mientras que
si son sucesivos todas las etapas transcurrirn a la misma velocidad en estado estacionario: v=vi. La
combinacin de expresiones cinticas individuales para procesos lineales en serie, puede realizarse
por adicin de resistencias, y como al combinar las velocidades, no se conocen generalmente las
concentraciones de las sustancias en posiciones intermedias, deberemos expresarlas en funcin de
la diferencia global (esto es fcil si las cinticas son lineales respecto a la concentracin para todas
las etapas, pero en caso contrario la expresin resultante puede ser muy compleja); por otro lado,
cuando han de compararse velocidades, es necesario definirlas respecto a la misma base (por
ejemplo, la unidad de superficie). Frecuentemente, una de la etapas presenta la mayor contribucin a
la resistencia global: etapa lenta o controlante, y puede considerarse como la nica que influye sobre
la velocidad (esto conduce a expresiones ms sencillas). Otra alternativa es sustituir la curva
velocidad-concentracin por una recta de aproximacin (tomando solo los trminos lineales de un
desarrollo en serie de Taylor), y despus combinarla con los otros trminos de la velocidad.
Este trabajo de investigacin se hizo con el fin de conocer los tipos de reactores heterogneos, adems
de conocer sus ventajas y desventajas.
Tambin se describe la ecuacin cintica para estas reacciones catalticas, describiendo como obtener
la constante de reaccin y como ocuparla para los clculos ingenieriles.
Entre otras cosas se da a conocer como son los modelos de un reactor cataltico de lecho fijo, el cual
es muy comn en el mercado y en uso, es un modelo muy utilizado.
Bibliografa.
https://books.google.com.mx/books?id=jF_1vse6AKoC&pg=PA385&lpg=PA385&dq=Ecuaciones+cin
%C3%A9ticas+para+reacciones+heterog%C3%A9neas.&sourc
Leves piel, Octave. Ingeniera de las reacciones qumicas. Ed. Revert.
Rase Howard F. Chemical reactor design for process plants, Vol. 1 & 2. Ed. John Wiley & Sons.
Scott Fogler. Chemical Reactor Engineering.
Smith J. M. Ingeniera de la cintica qumica. Ed. C.E.C.S. A.