CINTICA QUMICA 1

NDICE

RESUMEN..2

INTRODUCCIN ................................................................................... 3

PRINCIPIOS TERICOS.....4

DETALLES EXPERIMENTALES..7

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES..8

EJEMPLOS DE CLCULOS12

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS.16

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES...17

BIBLIOGRAFA18

APNDICE...19
CINTICA QUMICA 2

RESUMEN

En la prctica de Cintica Qumica en el laboratorio, se tuvo como objetivo la

obtencin de datos cinticos para la reaccin cataltica de primer orden y la
determinacin de la constante de velocidad de reaccin.

Las condiciones en las que se llev a cabo la prctica en el laboratorio, fueron

de una presin de 756 mmHg, a una temperatura de 22 C y a una humedad
relativa del 95 %.

En esta prctica se valor las muestras de HCl con ester, que estando en el
termostato a una temperatura de 35C, cada determinado tiempo se extrajo
para la valoracin, estando cada 5mL extraido, en un bao de hielo cuando se
valoraba. Las valoraciones respectivas se realizaron el NaOH, previamente
estandarizado.

Se calcul en primer lugar la constante de velocidad experimental K exp. que

fue 6.28 x10-3 minutos, la constante de velocidad terica fue igual a 11.3x10-3
minutos, con un %error de 44% . Tambin se calcul el tiempo de vida media (
t ) siendo la experimental igual a 110 min y la terica fue de 61.34 minutos,
con un %erro de 79 %.

K es un factor de proporcionalidad que se denomina constante de velocidad o

velocidad de reaccin para la unidad de concentracin. En las reacciones de
primer orden, la velocidad depende solamente de la primera potencia de la
concentracin de una simple sustancia reaccionante.

.
CINTICA QUMICA 3

INTRODUCCIN

La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio

de la rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo
condiciones variables y qu eventos moleculares se efectan mediante la
reaccin general (Difusin, ciencia de superficies, catlisis). La cintica
qumica es un estudio puramente emprico y experimental; el rea qumica que
permite indagar en las mecnicas de reaccin se conoce como dinmica
qumica.

El objetivo de esta prctica es la obtencin de datos cinticos para la reaccin

cataltica de primer orden y determinacin de la constante de velocidad de
reaccin.
CINTICA QUMICA 4

PRINCIPIOS TERICOS

Para un buen entendimiento de la cintica qumica podramos empezar por

definir los siguientes conceptos:

Velocidad de Reaccin:

Se pude expresar como la velocidad en la que se efecta un cambio en la

concentracin dc/dt o en cualquier propiedad directamente proporcional a la
concentracin, como la velocidad de cambio de la presin parcial, dp/dt para
una reaccin entre gases. La concentracin de un reactivo se determina,
algunas veces, por medio de la concentracin de uno de los otros reactivos o
productos que se pueden determinar experimentalmente con ms facilidad y
aplicando la relacin estequiomtrica correspondiente, as en la reaccin A +
2B = AB2

() () (2 )

= 2
=

Los smbolos entre parntesis, que representan los compuestos qumicos,

indican que las concentraciones estn representadas en moles por litro.

Orden de Reaccin

La velocidad de una reaccin qumica depende de la concentracin de los

reactivos; sin embargo, la velocidad puede depender tambin de la
concentracin de otras sustancias que no estn incluidas en la ecuacin
estequiomtrica. A la ecuacin que expresa la velocidad, en funcin de la
concentracin de cada una de las sustancias que afectan la velocidad de
reaccin, se le denomina ley de la velocidad de reaccin.

Cuando en la ecuacin de la velocidad de reaccin aparecen las

concentraciones elevadas a alguna potencia, el orden de la reaccin, en
funcin de uno de los reactivos es igual a su exponente en la ley de la velocidad
de reaccin. En el caso de una reaccin con los reactivos A, B, C, la velocidad
de la reaccin podr tener cualquiera de las siguientes formas:
CINTICA QUMICA 5

()
Primer orden con respecto a A:
=

()
Segundo orden con respecto a A:
= ()2 ()

()
Tercer orden con respecto a A:
= ()3

()
Orden cero con respecto a A:
= ()0

Si la reaccin es de primer orden con respecto a A y de primer orden con

respecto a B, se dice que en total, es de segundo orden. La ley de la velocidad
de reaccin nicamente se pueden determinar aplicando estudios cinticos y
no puede deducirse de la ecuacin qumica balanceada.

Reacciones de Primer Orden:

La velocidad de una reaccin de primer orden se expresa como:

donde c representa la concentracin de la sustancia que reacciona, y el

tiempo, dc/dt es la velocidad con la que cambi la concentracin del reactivo
y k es la constante de la velocidad de reaccin. La constante de la velocidad
de reaccin en las reacciones de primer orden tiene las dimensiones de t -1 y
puede expresarse con el valor recproco delos segundos (o cualquier otra
unidad de tiempo)

Si integramos la ecuacin anterior obtenemos:

ln = +

log = 0
2.303
CINTICA QUMICA 6

Por lo tanto, para una reaccin de primer orden se obtiene una lnea recta,
cuando el log de c para el reactivo, se lleva a una grfica con respecto al
tiempo, la constante de velocidad de reaccin (k) puede calcularse
multiplicando la pendiente de la lnea por 2,303. Si integramos la ecuacin
anterior entre los lmites de concentracin c1 en el tiempo t1 y c2 en un tiempo
t2, tenemos que:

2.303 1
= ( )
2 1

que se puede modificar por:

k = 2,303/t log c0/c

donde c0 es la concentracin en inicial en el tiempo cero, y c es la

concentracin luego de transcurrir el tiempo t. Es evidente en las ecuaciones
arriba mencionadas que para poder determinar la constante de la velocidad
de reaccin en una reaccin de primer orden, solamente es necesario
determinar la relacin que existe entre las concentraciones en dos tiempos
distintos.
CINTICA QUMICA 7
DETALLES EXPERIMENTALES
Materiales:

Termostato, cronmetro ,2 matraces erlenmeyers de 125ml, matraz de

250ml, probeta, pipetas.
Reactivos:

Acetato de etilo, fenolftalena, biftalato de potasio, solucin de cido

clorhdrico 1N , solucin de NaOH 0.4N agua destilada.

Procedimiento experimental:

Se Introdujo en el termostato a 35 C, un matraz Erlenmeyer que

contenga 100ml de HCl 1N .sumergimos tambin en el termostato un
segundo matraz con 20mL de acetato de etilo, dejando los dos
matraces en el bao unos 15 min para que las muestras adquieran su
temperatura. Luego se retire el primer matraz 5mL de la solucin de HCl,
que sirvi para determinar su concentracin por titulacin con la
solucin de NaOH previamente valorada con el biftalato de potasio.
Despus se agreg 5mL de acetato de etilo provenientes del Segundo
matraz, colocando en el primer matraz en donde se extrajo
anteriormente 5mL de HCl.

Luego se comenz a tomar el tiempo en el momento en el que

aadimos la mitad del volumen de ster a la solucin de HCl. Este sera
el tiempo 0.

Se agit el primer matraz, en el cual se realiz la reaccin, para mezclar

perfectamente su contenido; que luego con una pipeta se toma 5 mL
de la muestra reaccionante y se virti en un vaso en donde se virti un
exceso de agua helada, en un bao de hielol y se valor rpidamente
la acidez total en la solucin de NaOH . El enfriamiento brusco atena la
reaccin.

Se valor cada muestra tomada cada 5 min, por tres veces ms, luego
cada 10 min, por cuatro veces, seguidamente 20 min, cuatro veces y
una despus de 30 min. Cabe resaltar que la medida del tiempo nunca
par , estuvo siempre con el cronmetro desde un inicio.
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TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

TABLA N 1: Condiciones del laboratorio

Temperatura Presin
% HR
(C) (mmHg)

22 756 95

TABLA N 2: Datos para el clculo de la densidad del acetato a 35C y

resultado

20C acetato 25C acetato 35C acetato

(C-1)
(g/mL) (g/mL) (g/mL)

0.9006 0.8945 1.364 x 10-3 0.8825

TABLA N 3: Estandarizacin del NaOH 0.4N con biftalato de potasio.

W biftalato de Volumen gastado Normalidad

potasio de NaOH corregida
(g) (mL) (N)

0.8137 10 0.398
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TABLA N 4: Determinacin de la normalidad de la acidez total, para 5

mL, de HCl

Normalidad Tiempo
V gastado N corregida
NaOH (N) NaOH (mL) del HCl (min)

0.398 10.5 0.8358 5.00

0.398 10.2 0.8119 10.53

0.398 10.3 0.8199 16.67

0.398 10.5 0.8358 24.40

0.398 10.7 0.8517 38.05

0.398 10.8 0.8597 49.78

0.398 10.95 0.8716 57,60

0.398 11.10 0.8836 68.00

0.398 11.25 0.8955 78.33

0.398 11.50 0.9154 89.03

0.398 11.80 0.9393 109.05

0.398 12.20 0.9711 128.43

0.398 12.70 1.0109 148.50

0.398 13.50 1.0746 168.00

0.398 14.20 1.1303 197.77

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TABLA N 5: Concentracin del ster que reacciona y del que no
reacciona.

Ca Tiempo
Ca (ster M (ster
(ster Log(Ca)
original) que rxna) (min)
sin rxn)

0.5082 0.0569 0.4445 -0.3521 5.00

0.5082 0.0330 0.4684 -0.3294 10.53

0.5082 0.0410 0.4604 -0.3369 16.67

0.5082 0.0569 0.4445 -0.3521 24.40

0.5082 0.0728 0.4286 -0.3679 38.05

0.5082 0.0808 0.4206 -0.3761 49.78

0.5082 0.0927 0.4087 -0.3886 57,60

0.5082 0.1047 0.3967 -0.4015 68.00

0.5082 0.1166 0.3848 -0.4148 78.33

0.5082 0.1365 0.3649 -0.4378 89.03

0.5082 0.1604 0.3410 -0.4672 109.05

0.5082 0.1922 0.3092 -0.5098 128.43

0.5082 0.2320 0.2694 -0.5696 148.50

0.5082 0.2957 0.2057 -0.6868 168.00

0.5082 0.3514 0.1500 -0.8239 197.77

TABLA N 6: Porcentaje de error de k y del tiempo de vida media.

K T1/2 T1/2
terico K
% error terica experimental % error
experimental
(min-1) (min) (min)

0.0113 0.00628 44 61.34 110 79

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EJEMPLOS DE CLCULOS

1) Clculo de la densidad del ster empleando la temperatura de trabajo

(35C)

20

= 0.9006
=
( )

25 .
= 0.8945
=
(. )()

= 1.364 103
= .

2) Clculo de la concentracin exacta del HCl realizando luego lla

correccin por disolucin.

- Para ello se estandariza con el biftalato de potasio la soda.

NNaOH VNaOH =
. .

2
= NNaOH VNaOH = 0.4Nx10
204.22 204.22

1 1

= 0.8169

- El volumen gastado de NaOH es 10 mL, luego:

0.8137 3
= 10 10
204.22

0.398 =
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Tiempo = 0 s

VHCl= 5 mL N NaOH = 0.398N V gastado de NaOH =10.30mL

5 = 10.3 0.398
= 0.8199

Se realiza la correccin por disolucin:

95
2 = 1
100

95
2 = 0.8199 = 0.7789
100

3) Determine la concentracin cida de cada solucin valorada.

. =

10.5 0.398
. =
5

. = 0.8358
Anlogamente para las dems soluciones.

4) Clculo del ster que reacciona (Rxn)

. = +

= .

Para la primera muestra:

= 0.8358 0.7789

= 0.0569
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5) Clculo del ster original [ster]0.

1 1
0 = (5 35 )
0.1

1 1
0 = (5 0.8825 )
88 0.1

0 = 0.5014

6) Clculo del ster sin reaccionar.

= 0

Para la primera muestra:

= 0.5014 0.0569

= 0.4445

7) Clculo de la pendiente de la grfica

- Sea la ecuacin de la grfica

() =
.

0.40 + 0.52
= = 2.727 103
51 95

Luego:

= 2.727 103
2.303

. = 6.28 103 1

8) Clculo el porcentaje de error de la constante k y del tiempo de vida

media.

- Siendo k terico : 0.0113 min-1 (dato dado por la profesora)

- Siendo k experimental : 6.28 103 1
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0.0113 0.00628
% = | | 100 = 44% ( )
0.0113

Hallando el tiempo de vida media terica y experimental.

Como es de primer orden se tiene:

2 2
1/2 = 1/2 =

2 2
1/2 = 1/2 =
0.0113 0.00628

1/2 = 61.34 1/2 = 110

61.34 110
% 1/2 = | | 100 = 79% ( )
61.34
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ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Una de las posibles causas de error en la presente prctica radica en

el hecho de una mala lectura en lo que se refiere a intervalos de
tiempo, desde el momento que se agrega la mitad del volumen
proveniente de la pipeta.

Otra posible causa de error radica en el hecho de no haber

homogenizado bien la solucin al momento de agregar el acetato
de etilo sobre el cido clorhdrico.

Tambin podemos considerar como posible fuente de error el hecho

de haber pasado el punto de equivalencia al momento de la
titulacin, lo que contribuye a valores diferentes en las
concentraciones.
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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

La velocidad de una reaccin depende de la naturaleza de la sustancia, como

la temperatura, la concentracin de los reactivos y de los catalizadores. La
hidrlisis del Acetato de Etilo CH3COOC2H5 + H2O CH3COOH + C2CH5OH de
acuerdo con la Ley de Masas, debera ser de 2 orden con la velocidad
dependiente de la concentracin tanto del ster como del agua. En realidad,
se encuentra que la velocidad es de 1 orden en relacin con el acetato e
independientemente del agua. Las reacciones que presentan este
comportamiento se llaman seudomoleculares .

Con excepcin de algunas reacciones, un aumento en la concentracin

inicial origina una aceleracin en la velocidad. Esta no permanece constante

durante el proceso de transformacin, sino que es mximo al comienzo y

decrece a medida que se consumen los reactivos.

K es un factor de proporcionalidad que se denomina constante de velocidad

o velocidad de reaccin para la unidad de concentracin. En las reacciones
de 1 orden, la velocidad depende solamente de la primera potencia de la
concentracin de una simple sustancia reaccionante.

Es muy importante mantener el termostato a la temperatura de trabajo que se

fij con anticipacin, ya que una variacin de temperatura influir en la
velocidad de reaccin.

Todos los materiales como matraces y pipetas deben estar limpios y secos, ya
que si estuvieran contaminados alteraran el desarrollo de la reaccin.

Es necesario valorar con anticipacin la solucin de NaOH con el Biftalato de K

para conocer su concentracin exacta.
CINTICA QUMICA 18
.

BIBLIOGRAFA

Gaston Pons Muzzo / Fisicoquimica / 1 Edicin Editorial Universo, 1969 Paginas

515-518

Gilbert W. Castellan /Fisicoqumica/, Segunda Edicin, 1987,Addison Wesley

Iberoamrica, Pginas: 841-848.

Consulta web:

http://macro.lsu.edu/HowTo/solvents/ethylacetate.htm

https://dspace.usc.es/bitstream/10347/5088/1/REP_200_12.pdf

https://es.wikipedia.org/wiki/Autocat%C3%A1lisis

http://www.rochester.edu.co/ckfinder/uploads/files/DIEGO-M-
QUIMICA%2010/PR%C3%81CTICA%204%20Cin%C3%A9tica%20qu%C3%ADmica.
pdf
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APNDICE
Cuestionario

1. Describa el mecanismo probable de la catlisis cido-base.

En la catlisis cido-base se agrupan todas las observaciones relacionadas con

la presencia en el medio acuoso de algunas especies como iones H 3O+, OH- ,
molculas de cido, etc.

La ecuacin de velocidad para la reaccin catalizada en disolucin acuosa

depende no slo de las concentraciones de H3O+ o de OH- sino tambin de
otras especies presentes en la disolucin (por ejemplo disoluciones tampn)
entonces se dice que la reaccin es de catlisis cido-base general.

En catlisis cido-base, si C es un catalizador cido (AH), la primera etapa sera

la transferencia de un protn del catalizador al sustrato (S), por lo que Y (A-) sera
la base conjugada del cido y X (SH+) sera el sustrato protonado. En la segunda
etapa, SH+ transfiere un protn a la especie D (que puede ser una molcula de
disolvente o de soluto) y que tiene carcter bsico.

k1
S + AH + -
SH + A
k_1
+ k2
SH + D P + DH+

2. Explique el proceso de una autocatlisis.

La autocatlisis es el proceso mediante el cual un compuesto qumico induce y

controla una reaccin qumica sobre s mismo. Los compuestos autocatalticos
no son catalizadores en sentido estricto ya que su estructura qumica resulta
alterada durante el proceso. No obstante el compuesto no se destruye
pudiendo mantener sus propiedades autocatalticas.